KR20140145675A

KR20140145675A - 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체, 그 제조방법 및 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하는 기능성 화장품

Info

Publication number: KR20140145675A
Application number: KR1020130067972A
Authority: KR
Inventors: 공수성; 홍원기; 김동명
Original assignee: 한국콜마주식회사
Priority date: 2013-06-13
Filing date: 2013-06-13
Publication date: 2014-12-24
Also published as: WO2014200191A1

Abstract

본 발명은 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체, 그 제조방법 및 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하는 기능성 화장품에 관한 것으로, 인터칼레이션 반응을 이용하여 친수계 스멕타이트 점토광물 층간에 주름 개선 또는 미백 원료가 치환된 기능성 복합체를 제조함으로써, 광-열 안정성이 낮은 주름 개선 또는 미백 원료의 변성을 차단하여 기능성 원료의 특성을 오래 유지시켜 주고, 안정성을 강화시킬 수 있다.
또한, 상기 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하여 기능성 화장품을 제조 시, 광원에 조사 후 48시간 경과 후의 색차값(△E)이 1.0 이하를 만족하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품을 제조할 수 있다.

Description

주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체, 그 제조방법 및 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하는 기능성 화장품 {WRINKLE REPAIRING OR WHITENING MATERIALS COMPOUND -WATER SOLUBLE SMECTITE CLAY MINERAL COMPLEX, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND FUNCTIONAL COSMETICS COMPRISING WRINKLE REPAIRING OR WHITENING MATERIALS COMPOUND-WATER SOLUBLE SMECTITE CLAY MINERAL COMPLEX}

본 발명은 주름 개선 또는 미백 기능성 화장품에 포함되어 광-열 안정성이 낮은 기능성 원료의 안정성을 강화시켜 기능성 원료의 특성을 오래 유지시킬 수 있도록 하여 제형의 안정성을 강화시킬 수 있는 친수계 스멕타이트 점토광물 층간에 주름 개선 또는 미백 원료가 치환된 기능성 복합체 및 이를 포함하는 기능성 화장품에 관한 것이다.

최근 건강하고 여유로운 삶이 요구되고 있는 가운데 아름다워지고자 하는 소비자의 욕구가 증가함에 따라 기능성 화장품에 관한 관심이 더욱 높아지고 있다. 그에 따라 피부 미화, 청결 등의 단순한 효능에서 고기능성, 다기능성을 함유한 미백, 주름 개선 및 자외선 차단 등 기능성 화장품 신소재 개발이 강하게 요구되고 있다. 이렇게 날로 다양화, 다변화, 고급화되는 소비자의 기호에 부응하기 위하여 탄생한 것이 바로 기능성 화장품이다.

‘기능성 화장품’이란 화장품과 의약품의 중간적인 성격을 가지는 제품으로 이전의 단순한 피부 보습, 피부 보호의 차원에서 벗어나 피부의 주름, 기미, 주근깨, 죽는 각질, 피부 건조 등과 같은 문제점들을 적극적으로 해결하는데 도움을 주는 화장품이다. 기능성 화장품의 법적 정의는 피부 미백에 도움을 주는 제품, 피부 주름 개선에 도움을 주는 제품 및 피부를 곱게 태워주거나 자외선으로부터 피부를 보고하는데 도움을 주는 제품으로 크게 3가지로 분류할 수 있다. 식품 의약품 안전청에서 고시한 미백 성분은 닥나무추출물(2%), 알부틴(2%), 에칠아스코빌에텔(2%), 유용성감초추출물(0.05%), 아스코빌글루코사이드(2%), 마그네슘아스코빌포스페이트(3%)가 있고, 주름개선 고시 성분은 레티놀(2500IU/g) , 레티닐팔미테이트(10000IU/g), 아데노신(0.04%), 폴리에톡실레이티드레틴아마이드(0.2%)가 있으며, 자외선 차단제 고시 성분은 24가지로 티타늄옥사이드(25%), 징크옥사이드(25%), 글리세릴파바(0.5~3%), 드로메트리졸(0.5~7%), 디갈로일트리올레이트(0.5~5%) 등이 있다. 상기 자외선 차단제 고시 성분 중에서 무기 자외선 차단제 성분인 티타늄옥사이드 및 징크옥사이드의 경우에는 물리적 자외선 차단제라고도 하며, 피부 표면에 막을 형성하여 햇빛을 반사시키는 원리로 피부에 자극이 적고 안전하나, 유기 자외선 차단제 성분은 화학적 자외선 차단제라고도 하며, 자외선을 피부에 흡수하여 화학적인 반응을 일으키며 분해하는 원리로 발림성과 사용감이 좋지만 광 안정성이 낮아 시간이 지나면 다시 덧발라주어야 하고, 피부에 흡수되어 자체가 자극을 일으키거나 광반응에 의한 생성물로 인하여 민감한 피부에는 자극성 접촉 피부염을 일으킬 수 있으므로 대부분의 유기 자외선 차단제는 사용에 있어서 많은 제약을 가지고 있다.

따라서, 무기 자외선 차단제를 제외한 기능성 화장품에 사용되는 활성 성분은 대부분이 천연 및 합성 유기물로써 민감한 피부에서 자극성 접촉 피부염을 일으키며, 광 또는 열에 의해 쉽게 파괴되어 물질 자체의 안정성 저하 및 고유의 기능을 쉽게 잃어버리는 등의 문제를 갖고 있어 실제 사용하는데 많은 제약이 있었으며, 이로 인해 제품화에 어려움이 있었다.

상기와 같이 기능성 화장품에 사용되는 활성 성분의 안정성에 대한 문제점을 해결하기 위해 많은 기술이 보고되고 있다. 선행기술 1(KR 10-2006-0081440 A)은 층간삽입 반응을 이용한 점토-아미노산 복합체의 제조 방법에 관한 것으로서, 인터칼레이션 반응을 이용하여 점토의 층간에 아미노산이 치환된 점토-아미노산 복합체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 점토-아미노산 복합체는 팽윤성 점토인 몬모릴로나이트의 층간의 Na+이온을 아미노산으로 치환하는 인터칼레이션 반응에 의하여 점토의 층과 층 사이에 Na+ 대신 아미노산으로 구성된 층이 존재하는 층상나노복합체를 제공함으로써, 상기 점토-아미노산 복합체는 Na-motmorillonite와 같은 팽윤성 점토의 팽윤성을 억제하여, 아미노산의 보습, 영양공급 기능과 점토의 피지 흡착능 등을 동시에 갖는 효과가 있다.

또한, 유기 자외선 차단제 분야에 있어서는 중공성 파우더 및 표면 개질을 이용한 다양한 안정화 기술에 대한 보고가 있다. 선행기술 2(KR 10-2006-0123556 A)는 기공내 금속산화물을 담지한 중형기공성 무기 복합분체와 유기계 자외선 차단제를 함유한 자외선 차단용 화장료 조성물에 관한 것으로, 골격 내에 티타늄, 아연 등의 금속원소가 치환된 중형기공성 실리카 분자체의 기공 내에 세륨, 철 등의 금속산화물을 담지함으로써 넓은 영역의 자외선(UV-A, B) 차단능을 가지며, 사용감과 안전성이 향상된 중형 기공성 무기 복합분체와 보편적으로 널리 사용되는 유기계 자외선 차단제를 함유함으로써 높은 자외선 차단 상승 효과가 있는 자외선 차단용 화장료 조성물에 관한 것이고, 선행기술 3(KR 10-2009-0059107 A)은 유기 자외선 차단제가 담지된 중공성 구형 실리카 복합안료의 제조방법 및 이를 함유한 자외선 차단용 화장료 조성물에 관한 것으로서, 중공성 구형 실리카의 기공 내에 상기 유기 자외선 차단제를 담지한 중공성 구형 실리카 복합 안료를 제조하여 상기 유기자외선 차단제의 피부로의 직접 접촉을 최소화하므로 피부 트러블과 피부 알러지를 유발하지 않고, 자외선 차단능이 우수하고, 피부 전연성, 우수한 피지컨트롤 기능, 빛 산란에 의한 피부 톤 보정 효과 기능, 피부 결점 커버 효과, 소프트 포커스 효과, 가벼운 사용감을 갖는 특성이 현저한 자외선 차단제 조성물에 관한 것이다.

또한, 선행기술 4(KR 10-2007-0105488 A)는 화장품용 기능성 활성 물질-무기 점토 복합체의 제조방법에 관한 것으로서, 주름 개선, 보습 효과 및 자외선 차단 기능 등을 포함하는 기능성 화장품 조성물을 생체 친화적인 무기물을 이용하여 간단한 건식 제조 방법에 의하여 캡슐화 하는 공정을 포함하며, 이를 통해 제조된 캡슐 물질은 기능성 화장품 조성물이 원천적으로 갖는 생리활성 특성 이외에도 무기물의 캡슐화를 통해 화장품 조성물의 안정성, 안전성, 서방성, 피부 노폐물 제거 효과 등을 특징으로 갖는다. 하지만, 상기로부터 제조된 화장품용 기능성 활성 물질-무기 점토 복합체는 건식 제조에 의한 방법으로 화장품용 기능성 활성 물질이 무기 점토에 완전하게 캡슐화 되었다고 단정짓기 어렵다.

본 명세서 전체에 걸쳐 다수의 논문 및 특허문헌이 참조되고 그 인용이 표시되어 있다. 인용된 논문 및 특허문헌의 개시 내용은 그 전체로서 본 명세서에 참조로 삽입되어 본 발명이 속하는 기술 분야의 수준 및 본 발명의 내용이 보다 명확하게 설명된다.

KR 10-2006-0081440 A KR 10-2006-0123556 A KR 10-2009-0059107 A KR 10-2007-0105488 A

본 발명자들은 광-열 안정성이 낮은 주름 개선 및 미백 원료의 변성을 차단하여 기능성 원료의 특성을 오래 유지시켜 주고, 광-열 안정성을 강화시키고자 예의 노력하였다. 그 결과, 친수계 스멕타이트 점토광물 층간에 주름 개선 또는 미백 원료가 치환된 기능성 복합체를 제조하고, 이를 포함하여 기능성 화장품을 제조함으로써 광-열에 의한 주름 개선 또는 미백 원료의 변성을 차단하여 기능성 성분의 특성을 오래 유지시켜 주며, 제형의 안정성을 강화시킬 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.

이에 본 발명은 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체, 그 제조방법 및 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하는 기능성 화장품을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명은 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하고, 300-800nm 파장대의 765W/m²의 광원에 노출 시 48시간 경과 후의 색차값(△E)이 1.0 이하를 만족하는 광-열 안정성이 우수한 주름 개선 또는 미백 기능성 화장품을 제공한다.

상기 주름 개선 원료는 레티놀, 레티닐팔미테이트, 아데노신 및 폴리에톡실레이티드레틴아마이드로 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.

상기 미백 원료는 닥나무 추출물, 알부틴, 에칠아스코빌에텔, 유용성 감초추출물, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 나이아신아마이드, 알파-비사보롤 및 아스코빌테트라이소팔미테이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.

상기 친수계 스멕타이트 점토광물은 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 및 헥토라이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.

상기 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체는 주름 개선 및 미백 원료를 0.1~20중량%로 포함하는 것일 수 있다.

또한, 본 발명은 친수계 스멕타이트 점토광물에 주름 개선 및 미백 원료가 인터칼레이션된 기능성 복합체를 제공한다.

상기 기능성 복합체는 주름 개선 및 미백 원료를 0.1~20중량%로 포함하는 것일 수 있다.

또한, 본 발명은 (1) 친수계 스멕타이트 점토광물 0.1~1.0중량%를 증류수 50.0~70.0중량%에 첨가하여 호모믹서로 1,000~5,000 rpm에서 분산한 후, 20~30℃에서 24~30시간 교반하여 친수계 스멕타이트 점토광물의 수분산액을 수득하는 단계; (2) 주름 개선 또는 미백 원료 0.05~0.5중량%를 증류수 5.0~10.0중량% 및 알코올 용매 20.0~30.0중량%에 용해시키는 단계; (3) 상기 (2) 단계의 용액을 (1) 단계의 수분산액에 투입하여 20~30시간 교반하여 혼합하는 단계; (4) (3) 단계의 혼합물을 12,000~16,000rpm으로 원심분리한 다음, 3~6회 수세한 후, -50~-40℃에서 65~80시간 동결건조하는 단계;를 포함하는 주름 개선 및 미백 원료-친수계 스멕타이트 층간물질 복합체의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체는 주름 개선 또는 미백 기능성 화장품에 포함되어 광-열에 의한 주름 개선 또는 미백 원료의 변성을 차단하여 기능성 원료의 특성을 오래 유지시켜 주고, 제형의 안정성을 강화시킬 수 있으며, 궁극적으로 광-열 안정성이 우수한 주름 개선 또는 미백 원료를 제공할 수 있다.

도 1은 인터칼레이션 반응에 의해 층상형 점토광물 층간에 기능성 물질을 치환하여 기능성 복합체를 제조하는 공정을 나타낸 그림이다.
도 2는 X-선 회절 패턴 분석을 통해 미백 원료인 알부틴의 함량에 따른 층간 간격을 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예 7 및 비교예 7을 선크림 제형에 적용 후, 광-열에 따른 색상 변화를 나타낸 그림이다.

본 발명에서 ‘주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체’라 함은 인터칼레이션 반응을 이용하여 친수계 스멕타이트 점토광물 층간에 주름 개선 또는 미백 원료를 치환하여 생성된 기능성 복합체를 의미한다.

본 발명에서 ‘스멕타이트’라 함은 점토광물의 하나로서 염기가 높은 반려암의 풍화에 의해서 생성되는 것을 의미한다.

본 발명에서 ‘점토광물’이라 함은 점토가 가진 특성을 나타내는 것으로 이루어진 광물로서, 산출상태가 주로 점토인 규산염광물로 극히 미세한 광물 입자로 된 토상 광물의 총칭을 의미한다.

본 발명에서 ‘인터칼레이션’이라 함은 층상구조가 있는 물질의 층간에 분자, 원자와 이온이 삽입되는 현상을 의미하며, 인터칼레이션의 생성물을 층간 화합물이라 한다.

본 발명은 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하고, 300-800nm 파장대의 765W/m²의 광원을 조사 후 48시간 경과 후의 색차값(△E)이 1.0 이하를 만족하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품을 제공한다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 주름 개선 원료는 레티놀, 레티닐팔미테이트, 아데노신 및 폴리에톡실레이티드레틴아마이드로 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 또한, 미백 원료는 닥나무 추출물, 알부틴, 에칠아스코빌에텔, 유용성 감초추출물, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 나이아신아마이드, 알파-비사보롤 및 아스코빌테트라이소팔미테이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 상기 주름 개선 및 미백 원료는 식품 의약품 안전청에서 고시한 성분이며, 유기 물질이기 때문에 광 또는 열에 의해 쉽게 변성되어 안정성이 저하되고 고유의 기능을 쉽게 잃어버리는 특성을 갖는 원료를 의미할 수 있다. 또한, 상기 주름 개선 원료 또는 미백 원료는 단독으로 사용할 수 있고, 상기 원료를 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체에서 친수계 스멕타이트 점토광물을 사용할 수 있는데, 구체적인 예로는 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 및 헥토라이트 중에서 선택된 적어도 하나를 사용하는 것이 물과 함께 이용함으로써 수Å~수십Å까지 층간 벌어짐이 쉽게 일어나기 때문에 활성 물질의 층간 삽입이 유용하다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체는 주름 개선 및 미백 원료를 0.1~20중량%로 포함할 수 있다. 기능성 복합체 중 주름 개선 및 미백 원료의 함량이 0.1% 미만일 경우에는 화장품 응용에 있어서 적합하지 않고, 20중량%를 초과하여 응용하기에는 어려움이 있다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체는 화장품 중 주름 개선 또는 미백 원료 화합물이 식품 의약품 안정청의 고시된 함량에 따라 적용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품은 광원에 조사 후 48시간 경과 후의 색차값(△E)이 1.0 이하를 만족할 수 있다. 색차값(△E)이 1.0 이상일 경우에는 외관색상의 차이가 크게 일어났음을 뜻하게 되고 첨가된 주름 개선 혹은 미백 원료 화합물이 변형되었음을 알 수 있다.

본 발명은 친수계 스멕타이트 점토광물에 주름 개선 및 미백 원료가 인터칼레이션된 기능성 복합체를 제공한다.

상기 주름 개선 원료, 미백 원료 및 친수계 스멕타이트 점토광물에 대한 구체적인 내용 및 혼합비는 상술한 것과 같다.

본 발명의 일 실시예에 따른 주름 개선 및 미백 원료-친수계 스멕타이트 층간물질 복합체의 제조방법은 (1) 친수계 스멕타이트 점토광물 0.1~1.0중량%를 증류수 50.0~70.0중량%에 첨가하여 호모믹서로 1,000~5,000 rpm에서 분산한 후, 20~30℃에서 24~30시간 교반하여 친수계 스멕타이트 점토광물의 수분산액을 수득하는 단계; (2) 주름 개선 또는 미백 원료 0.05~0.5중량%를 증류수 5.0~10.0중량% 및 알코올 용매 20.0~30.0중량%에 용해시키는 단계; (3) 상기 (2) 단계의 용액을 (1) 단계의 수분산액에 투입하여 20~30시간 교반하여 혼합하는 단계; (4) (3) 단계의 혼합물을 12,000~16,000rpm으로 원심분리한 다음, 3~6회 수세한 후, -50~-40℃에서 65~80시간 동결건조하는 단계;를 포함하는 것이다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 (1) 단계에서 호모믹서로 1,000~5,000 rpm에서 분산한 후, 20~30℃에서 24~30시간 교반하는 것이 친수계 스멕타이트 점토광물의 1차 팽윤을 효과적으로 진행시키기 때문에 바람직하다. 친수계 스멕타이트 점토광물은 물에 의해서 1차 팽윤이 발생하게 되는데 별도의 화학반응이 아니라 점토광물의 특성에 기인한 현상이다. 호모 믹서의 단계가 1000rpm미만일 경우에는 친수계 스멕타이트 점토광물의 분산성이 떨어지고, 5000rpm을 초과할 경우에는 층간 팽윤에 따른 층간 배열이 무너지게 된다. 또한 20~30℃의 범위를 벗어난 경우의 온도에서는 친수계 스멕타이트 팽윤력이 저하되고, 24시간 이상 교반을 해야만 1차 팽윤이 완벽하게 이루어진다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 (3) 단계에서 수분산액에 투입하여 20~30시간 교반하는 것이 주름 개선 또는 미백 원료가 효과적으로 치환이 된다. 화장품 원료에 적용되기 위해서는 화학적 반응을 적용시키는 것보다는 이온 교환을 통한 방법이 가장 효율적이다. 이를 위해서는 20시간 이상 교반을 시켜야만 주름개선 또는 미백 원료가 효과적으로 치환이 이루어진다.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 (4) 단계에서 12,000~16,000rpm으로 원심분리한 다음, 3~6회 수세한 후, -50~-40℃에서 65~80시간 동결건조하는 것이 친수계 스멕타이트 점토광물의 층간 구조를 무너뜨리지 않고 주름 개선 또는 미백 원료가 효과적으로 층간 구조 내에 고정화된다. 일반적인 열에 의한 건조공정에 따르면 친수계 스멕타이트의 층간 구조가 무너지고 주름개선 또는 미백원료가 층간 구조 밖으로 빠져나오게 된다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명 하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.

실시예 1. 수화-팽윤 공정에 의한 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체 제조

본 발명의 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 제조함에 있어서, 본 실시예에서는 친수계 스멕타이트 점토광물로서 헥토라이트 (제품명: BENTONE EW, 구입처: Elementis specialties(USA)) 를 사용하였다. 헥토라이트는 층간 구조를 갖는 물질로써 각각의 금속 산화물을 포함하는 샌드위치 구조의 독립된 판상 구조를 이루고 있고, 그 화학명은 Na_0.33[Mg_2.67Li_0.33]Si₄O₁₀[OH]₂이며, 가늘고 긴 구조로 이루고 있으며 Trioctahederal 결정 구조를 이루고 있으며, 35배의 물을 포집할 수 있다. 헥토라이트 점토광물(BENTONE EW)의 양이온 교환 능력은 50meq/100g 이상을 가지는 점토 광물 이며, 표면 개질이 이루어지지 않은 친수성 특성을 가진다. 소수성 특징을 가질 경우, 염기성 물질을 이용하여 표면 전하 개질이 이루어져야 하므로 산업적으로 이용하기에는 적절하지 않으므로 친수성 특성을 가진 BENTONE EW를 직접 사용하였다. 또한, 본 실시예에서는 주름 개선 또는 미백 원료 화합물로서 미백 원료인 알부틴을 이용하였으며, 알부틴은 화장품 식약청 미백 기능성 고시원료로써, 화학명은 (2R,3S,4S,5R,6S)-2-Hydroxymethyl-6-(4-hydroxyphenoxy)oxane-3,4,5-triol이며, SHUIZHOUARTEC 제품을 이용하였다.

본 발명의 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체는 하기 표 1의 배합량을 토대로 하기와 같이 제조하였다.

1) 헥토라이트 점토광물을 증류수에 첨가하여 호모믹서로 2,000rpm에서 분산한 후, 25℃에서 24시간 교반하여 헥토라이트 점토광물의 수분산 액을 얻었다.

2) 미백 원료인 알부틴을 증류수 및 에탄올에 용해시켰다.

3) 상기 2) 단계의 용액을 1) 단계의 수분산액에 투입하여, 24시간 교반하여 혼합시켰다.

4) 상기 3) 단계의 혼합물을 14,000rpm으로 원심분리 한 다음, 3회 수세한 후, 5m torr 조건으로 -45℃에서 72시간 동결건조하였다.

주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체의 원료 조성은 하기 표 1과 같다.

얻어진 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체 중의 알부틴의 함량은 고성능 액체크로마토그래프(HPLC, 일본국, 시마즈(Shimadzu), LC-10VP)로 측정하였다.

구분		대조구1	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6
헥토라이트 수분산액	헥토 라이트 (g)	1	1	1	1	1	1	1
헥토라이트 수분산액	증류수 (g)	63.0	62.95	62.90	62.8	62.7	62.6	62.5
미백 원료 용액	알부틴 (g)	0	0.05	0.1	0.2	0.3	0.4	0.5
	증류수 (g)	6.0	6.0	6.0	6.0	6.0	6.0	6.0
	에탄올 (g)	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0
헥토라이트 100중량부 대비 알부틴 첨가량(중량부)		0	5	10	20	30	40	50
복합체 중의 알부틴 담지량(중량%)		0	4.74	9.05	16.61	18.04	18.24	18.95

비교예 1. 건식 공정에 의한 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체 제조 (특허출원 KR 10-2007-0105488 기재된 방법 참조)

헥토라이트 점토광물에 알부틴, 증류수 및 에탄올을 하기 조성과 같이 첨가하여 혼합한 다음, 아게이트 모르타르(막자 사발)에 투입하여 상온에서 60분동안 혼합한 후, 60℃에서 2시간동안 열처리하여 캡슐화하였다.

구분	대조구2	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5	비교예6
헥토라이트 점토광물 (g)	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0
알부틴 (g)	0	1.25	2.5	5.0	7.5	10.0	12.5
증류수 (g)	50.0	48.75	47.5	45.0	42.5	40.0	37.5
에탄올 (g)	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0
헥토라이트 100중량부 대비 알부틴 첨가량(중량부)	0	5	10	20	30	40	50
복합체 중의 알부틴 담지량(중량%)	0	4.65	4.69	4.72	4.71	4.69	4.71

실험예 1. X-선 회절 패턴 분석

상기 실시예 1~6 및 비교예 1~6로부터 제조된 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체의 층상 구조 분석은 X-선 분석기를 이용하였으며, X-분말 회절 패턴은 Cu-Ka radiation(파장:0.15406nm)을 광원으로 이용하는 Rigaku diffractometer(D/MAX-2200 ultima)를 이용하였다.

하기 표 3 및 표 4는 X-선 회절 패턴 분석을 통한 알부틴의 함량에 따른 기능성 복합체의 층간 간격을 나타낸 것이다. 대조구는 알부틴을 처리하지 않은 스멕타이트 점토광물 복합체의 층간 간격을 나타낸 것이다.

구분	대조구1	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6
층간 간격	10.7 Å	13.8 Å	14.2 Å	14.9 Å	14.9 Å	14.9Å	14.9 Å

구분	대조구2	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5	비교예6
층간 간격	10.7 Å	12.8 Å	12.9 Å	12.9 Å	12.9 Å	12.9 Å	12.9 Å

그 결과, 헥토라이트 100중량부 대비 알부틴 첨가량이 20중량부 이상인 실시예 3~6의 층간거리는 14.9 Å로 헥토라이트 점토광물의 초기 격자두께가 10.7 Å임을 고려하면 알부틴의 층간 삽입에 따라 약 4.2 Å정도 층간 거리가 확장되어 미백 원료인 알부틴이 효과적으로 층간 삽입됨을 알 수 있었다. 또한, 알부틴의 투입량이 증가할수록 층간 거리가 커지는 것으로 나타났는데, 이는 알부틴의 투입량이 증가할수록 점토광물 층간에 삽입된 알부틴의 양도 증가하는 것을 말해주는 결과이다.

하지만, 비교예의 경우 헥토라이트 100중량부 대비 알부틴 첨가량이 10중량부 이상인 비교예 2~6은 층간거리가 12.9 Å로 실시예와 비교하였을 경우, 알부틴의 층간 삽입이 어려움을 알 수 있다. 이는 실시예와 같은 경우에는 미백 원료를 삽입하기 전 헥토라이트 점토광물의 수화-팽윤에 따른 충분한 층간 벌어짐이 발생하여 미백 원료의 삽입이 용이하지만, 비교예와 같은 경우에는 팽윤보다는 물리적인 압력에 의해 삽입하였기 때문에 알부틴의 담지량에 있어서 한계가 있음을 알 수 있었다.

도 2는 X-선 회절 패턴 분석을 통한 알부틴의 함량에 따른 층간 간격을 나타낸 그래프이다. 도 2의 그래프에서 나타난 바와 같이 헥토라이트의 점토광물의 수화-팽윤을 이용한 방법은 실시예3의 헥토라이트 100중량부 대비 알부틴 첨가량이 20중량부까지 효과적으로 층간 삽입이 가능함을 보여준다.

실험예 2. 광-열 조사에 따른 변성 테스트

본 발명의 열-광에 따른 변성테스트는 주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 선크림 제형 적용 후, 선테스트기를 이용하여 측정하였다. 복합체 첨가량은 알부틴 함량이 선크림 제형 중 2.0중량%되는 양만큼 사용하였다. 선테스트기는 ATLAS사의 suntest CPS+ 를 이용하였으며, 내부 온도는 40℃, Xenon lamp를 이용하여 300-800nm 파장대의 765W/m²의 광원을 48시간동안 조사하여 비교 분석하였다. 이는 일광에서 12일 노출시킨 것과 동일한 효과를 부여하는 것과 같다. 48시간 조사한 다음 48시간 경과 후의 색차값(△E)을 비교 분석하였다. 색상차의 정도는 0~0.5는 색차를 거의 느끼지 못하고, 0.6~1.0은 극히 적은 색차를 느끼고, 1.1~1.5는 색차는 느껴지나 일반적으로 통용되고, 1.6~2.0는 색차가 크다.

선크림 제형의 조성은 표 5과 같다.

구분	원료	비교예7	실시예7
1	정제수	잔량	잔량
2	알부틴-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체	-	10.0
3	알부틴	2.0	-
4	친수계 스멕타이트 점토광물	8.0	-
5	티타늄디옥사이드	5.0	5.0
6	산화철	1.5	1.5
7	탈크	1.5	1.5
8	글리세린	1.0	1.0
9	폴리소르베이트60	2.0	2.0
10	베헤닐알코올	1.0	1.0
11	세토스테아릴알코올	1.0	1.0
12	페닐디메치콘	5.0	5.0
13	C12-15알킬벤조에이트	5.0	5.0
14	헥실라우레이트	2.0	2.0
15	세틸에칠헥사노에이트	2.0	2.0

구분	실시예7	비교예7
색차값(△E)	0.15	1.85

그 결과, 실시예 7은 색차값(△E)이 0.15로 48시간 이후에도 큰 변화가 없다는 것을 알 수 있었으나, 비교예 7은 색차값(△E)이 1.85로 색상 변형이 일어났음을 확인 할 수 있었다 (도 3 참조). 이는 미백 원료인 알부틴이 열 또는 광에 의해 변형이 일어나 제형 안정성에 영향을 끼침을 예측할 수 있었다.

결과적으로 본 발명의 기능성 화장품은 광-열 안정성이 우수함을 확인할 수 있다.

Claims

주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체를 포함하고, 300-800nm 파장대의 765W/m²의 광원에 노출 시 48시간 경과 후의 색차값(△E)이 1.0 이하를 만족하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품.
제 1 항에 있어서,
주름 개선 원료는 레티놀, 레티닐팔미테이트, 아데노신 및 폴리에톡실레이티드레틴아마이드로 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품.
제 1 항에 있어서,
미백 원료는 닥나무 추출물, 알부틴, 에칠아스코빌에텔, 유용성 감초추출물, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 나이아신아마이드, 알파-비사보롤 및 아스코빌테트라이소팔미테이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품.
제 1 항에 있어서,
친수계 스멕타이트 점토광물은 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 및 헥토라이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품.
제 1 항에 있어서,
주름 개선 또는 미백 원료 화합물-친수계 스멕타이트 점토광물 복합체는 주름 개선 및 미백 원료를 0.1~20중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 광-열 안정성이 우수한 기능성 화장품.
친수계 스멕타이트 점토광물에 주름 개선 및 미백 원료가 인터칼레이션된 기능성 복합체.
제 6 항에 있어서,
주름 개선 원료는 레티놀, 레티닐팔미테이트, 아데노신 및 폴리에톡실레이티드레틴아마이드로 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합체.
제 6 항에 있어서,
미백 원료는 닥나무 추출물, 알부틴, 에칠아스코빌에텔, 유용성 감초추출물, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 나이아신아마이드, 알파-비사보롤 및 아스코빌테트라이소팔미테이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합체.
제 6 항에 있어서,
친수계 스멕타이트 점토광물은 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 및 헥토라이트 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합체.
제 6 항에 있어서,
기능성 복합체는 주름 개선 및 미백 원료를 0.1~20중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합체.
(1) 친수계 스멕타이트 점토광물 0.1~1.0 중량%를 증류수 50.0~70.0중량%에 첨가하여 호모믹서로 1,000~5,000 rpm에서 분산한 후, 20~30℃에서 24~30시간 교반하여 친수계 스멕타이트 점토광물의 수분산액을 수득하는 단계;
(2) 주름 개선 또는 미백 원료 0.05~0.5중량%를 증류수 5.0~10.0중량% 및 알코올 용매 20.0~30.0중량%에 용해시키는 단계;
(3) 상기 (2) 단계의 용액을 (1) 단계의 수분산액에 투입하여 20~30시간 교반하여 혼합하는 단계;
(4) (3) 단계의 혼합물을 12,000~16,000rpm으로 원심분리한 다음, 3~6회 수세한 후, -50~-40℃에서 65~80시간 동결건조하는 단계;를 포함하는 주름 개선 및 미백 원료-친수계 스멕타이트 층간물질 복합체의 제조방법.