CZ20011791A3 - Kompaktní skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid - Google Patents

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká systému pro skladování a přepravu zemědělských chemikálií. Zvláště se týká výrobku použitelného při skladování a přepravě herbicidu glyfosátového typu.

Dosavadní stav techniky

Zemědělská výroba představuje monožství logistických problémů pro dodavatele zboží spotřebovávaného v zemědělství, kteréžto problémy jsou specifické pro zemědělství či alespoň jsou zde akutnější než v jiných odvětvích. Jednotlivé výrobní jednotky v zemědělství (tyto jednotky se nazývají farmy bez ohledu na to, zda odpovídají tradiční představě farmy) jsou četnější a geofraficky rozptýlenější, než v jiných odvětvích, a, dokonce i ve vysoce rozvinutých zemích jako je severní Amerika a západní Evropa, jsou relativně vzdáleny od hlavních dopravních tepen. Z těchto důvodů představují dopravní náklady, jak na vstupu tak na výstupu, značné břemeno, a pro snížení těchto nákladů je trvale požadováno zlepšení efektivnosti přepravy.

Distribuční kanály pro zboží potřebné v zemědělství se vyvinuly pro obsluhu velkého množství geograficky rozptýlených farem. V některých případech se zboží dopravuje přímo z místa výroby na jednotlivé farmy, avšak to je méně časté a ekonomicky přijatelné jen pro velké farmy. Obecně bývá v distribučním kanálu mezi prvotním dodavatelem a branou farmy alespoň jeden, často více než jeden, stupeň. Například, výrobce zboží určeného pro použití na farmě zásobuj e generálního distributora, který zásobuje maloobchodníky či sdružení farem, která opět zásobuj i j ednotlivé farmy.

Distributoři, maloobchodníci a sdružení tedy tedy udržuj i zásoby takovéhoto zboží, čímž vznikáj i skladovací náklady, které přistupují k nákladům, které v konečné fázi nese provoz farmy. Je tedy požadováno zlepšení efektivnosti skladování, opět za účelem snížení nákladů.

V případě zboží jako jsou pesticidy, například herbicidy, jsou přínosy které, je možno získat ze zlepšení efektivnosti přepravy a skladování zvlášť velké. Pesticidy zpravidla musí být přepravovány a skladovány v nádobách, které jsou na jednotku kapacity dražší než nádoby používané pro četné jiné produkty, jako například osiva a hnojivá. Drahé nádoby se používají z důvodu vyšší důležitosti celistvosti nádoby vyvstávající z vysokého poměru cena/objem většiny pesticidů a ze skutečnosti, že četné pesticidy jsou potenciálně nebezpečné při rozlití nebo prosakování.

Zpravidla se proto pesticidy skladují a přepravují v tak koncentrované nebo kompaktní formě, jak jen je možné beze ztráty snadnosti manipulace u konečného uživatele, který většinou musí pesticidy zředit ve vodě nebo jiném nosiči před jejich aplikací na úrodu, plevel nebo půdu. Čím větší množství pesticidně aktivní látky může být umístěno v nádobě dané kapacity, tím nižší jsou náklady na přepravu a skladování na jednotku aktivní látky a na jednotku plochy pozemku který má být touto látkou ošetřen. To, že současný stav techniky představuje horní mez efektivnosti balení pesticidů v nádobách pro skladování a přepravu, lze dobře ilustrovat na případě herbicidu glyfosátu (N-fosfonomethylglycin).

Glyfosát je nejprodávanější agrochemikálií na globálním trhu s odhadovanou roční produkcí 93 420 až • ·

-3·· ·»··

• ·

114 180 tun (Wood Mackenzie Agrochemical Service, Agriochemicals Product Database, 1998). Nachází použiti při kontrole nežádoucí vegetace v prakticky všech zemědělských produkčních systémech, jakož i v lesnických, průmyslových a komunálních aplikacích, v obytných a rekreačných oblastech, při údržbě cest a v jiných aplikacích. Glyfosfát je kyselina, která je poměrně nerozpustná ve vodě (1,16 % hmotn. při 25 °C) . Z toho důvodu se zpravidla připravuje jako ve vodě rozpustná sůl ve vodném roztoku.

Mohou být vyrobeny jednosytné, dvojsytné a trojsytné soli glyfosátu. Obecně však se preferuje příprava glyfosátu a aplikace glyfosátu na rostliny ve formě jednosytné soli. Nejčastěji používanou solí glyfosátu je jednosytné izopropylamoniová sůl, často označovaná zkratkou IPA. Komerční herbicidy od Monsanto Company obsahující IPA sůl glyfosátu jako aktivní látku jsou herbicidy Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra a Rodeo®. Všechny takovéto komerční produkty mají formu koncentrovaných vodných roztoků IPA soli glyfosátu, ve většině případů s inertními přísadami, v zásadě s povrchově aktivními látkami. Jiné soli glyfosátu, které byly komerčně připraveny jako koncentrované vodné roztoky, zahrnují jednosytnou trimethylsulfoniovou sůl, často označovanou zkratkou TMS, používanou například v herbicidu Touchdown® od firmy Zeneca.

Velká rozmanitost globálních trhů glyfosátových herbicidů vedle k odpovídající velké rozmanitosti typů a velikostí nádob a ke složitějšímu komplexu skladovacích a přepravních systémů pro koncentrované kapalné vodné kompozice solí glyfosátu. Nádoby používané pro skladování a přepravu takovýchto kompozicí jsou zpravidla konstruovány z trvanlivých plastů jako například z vysokohustotního polyethylenu (HDPE), ačkoliv velké nádrže jsou často konstruovány z jiných materiálů, jako například z nerezové oceli.

• ·· ·

-4Malé nádoby s kapacitou asi 0,1 litru až asi 10 litrů, včetně standardních 2,5 galonových (9,46 litru) nádob široce používaných ve Spojených státech, zpravidla mají formu konví nebo lahví s odstranitelným šroubovacím víčkem. Jsou zpravidla konstruovány na jedno . použití a. zpravidla se po vyprázdnění nevracejí dodavateli, ale konečný uživatel je odstraňuje v souladu s místními předpisy, vyhláškami a zákony pro nakládáni s nádobami od zemědělských chemikálii. Obvykle se množství těchto malých nádob balí do jednotlivých krabic a množství těchto krabic se přepravuje na paletě. V průběhu přepravy mohou být malé nádoby (zpravidla v krabicích na paletách) uloženy v uzavřeném prostoru, jaký je na železničních nákladních vagonech nebo silničních kamionech, na palubě lodi nebo letadla, nebo v modulárních kontejnerech upravených pro transport po silnici, železnici nebo vodě.

Větší nádoby pro jedno použití, s kapacitou až asi 200 litrů, například 50 až 200 litrů, jsou zpravidla ve formě sudů, a mohou být přepravovány v uzavřeném prostoru jak je popsáno výše, jedna nebo více na paletě nebo volně.

Větší objemy kapalných vodných glyfosátových produktů mohou být prodávány konečnému uživateli ve velkých znovu naplnitelných nádobách známých teké jako kyvadlové kontejnery, které zpravidla mají integrální čerpadlo nebo konektor pro externí čerpadlo pro umožnění přečerpání kapaliny. Kyvadlové kontejnery mají kapacitu asi 200 až asi 2000 litrů a zpravidla se přepravují na paletách.

Kapalné vodné glyfosátové produkty se také přepravují ve velkém, ve velkých nádržích majících kapacitu až asi 100 000 litrů. Kapalina se zpravidla dopravuje čerpadlem do skladovací nádrže v zařízení provozovaném generálním distributorem, maloobchodníkem nebo sdružením, ze které může být dále dopravována do kyvadlových kontejnerů nebo menších

nádob pro další distribuci. Přeprava ve velkém se také používá pro koncentrované roztoky solí glyfosátu používané jako výchozí materiál pro výrobu kompozicí herbicidních produktů obsahujících další přísady, jako například povrchově aktivní látky.

Modulární kontejner pro přepravu ve velkém upravený pro silniční, železniční a vodní přepravu zpravidla má kapacitu asi 15 000 až asi 20 000 litrů. Cisterna pro silniční dopravu má zpravidla kapacitu asi 20 000 až asi 25 000 litrů. Železniční cisterna má zpravidla kapacitu asi 75 000 až asi 90 000 litrů.

Je zřejmé, že všechny skladovací a přepravní nádoby ilustrativně popsané výše mají omezenou kapacitu. Kromě toho, když se nádoby přepravují nebo skladují v uzavřeném prostoru, tento uzavřený prostor také má omezenou kapacitu.

Skladovací a přepravní náklady pro většinu způsobů přepravy se primárně týkají objemu, systém který by umožňoval kompaktnější balení glyfosfátu do objemu či kapacity která je k dispozici, by tedy značně snížil tyto náklady na jednotku skladovaného nebo přepravovaného glyfosfátu. Další výhody takovéhoto systému zahrnují výhody a úspory nákladů u konečného uživatele, který má méně nádob k odstranění, což je výhodné z hlediska životního prostředí; snižuje frekvenci znovunaplňování kyvadlových kontejnerů nebo skladovacích nádrží; a další výhody které jsou zřejmé z popisu.

Různé soli glyfosfátu, způsoby výroby solí glyfosfátu, kompozice glyfosfátu nebo jeho solí a způsoby použití glyfosfátu nebo jeho solí pro hubení a regulaci plevelů a jiných rostlin jsou popsány v patentech US 4 507 250, Bakel, US 4 481 026, Prisbylla, US 4 405 531, Franz, US 4 315 765, »♦···· •·

4·

4·

4· ·· ·· •

* · •· •· •· •· *

US

977 860,

Franz,

US

Franz.

které může být IPA přepravována jako mez rozpustnosti je účinnou složkou je sůl vodný jen o spíše

-6Large, US 4 140 513, Prill, 3 853 530, Franz, a US 3 799 758,

Nejvyšší koncentrace, při glyfosátu vhodně skladována a roztok, je asi . 62 % hmotn. Její málo vyšší. Protože herbicidně glyfosát než složka IPA, koncentrace se nejúčelněji vyjadřují v termínech ekvivalentu glyfosátové kyseliny (a.e., acid equivalent). Hmotnostně 62% roztok IPA soli glyfosátu obsahuje asi 46 % hmotn. glyfosátu a.e. Při této koncentraci mohou nastávat problémy, včetně krystalizace soli glyfosátu při skladování po delší dobu při nízkých teplotách, a obtíží při nalévání a/nebo čerpání v důsledku vysoké viskozity roztoku, zejména při nízkých teplotách.

Jen málokteré soli glyfosátu jsou dostatečně rozpustné ve vodě pro umožnění vhodného skladování a přepravy při koncentracích významně vyšších než 62 % hmotn. TMS sůl je vysoce rozpustná a je v některých aplikacích použitelná, nemůže však nahradit IPA soli ve všech aplikacích.

Je možno předpokládat, že při volbě protiontu pro glyfosát, například amoniového iontu, majícího značně nižší molekulovou hmotnost než IPA, by byly možné vyšší koncentrace glyfosátu a.e. Například při koncentraci 36 % hmotn. soli obsahuje roztok amoniové soli glyfosátu asi 33 % hmotn. glyfosátu a.e., zatímco roztok IPA soli glyfosátu obsahuje jen asi 27 % hmotn. glyfosátu a.e. Naneštěstí je rozpustnost amoniové soli glyfosátu ve vodě mnohem nižší než rozpustnost IPA soli, takže tato zdánlivá výhoda nemůže být využita ve vysoce koncentrovaných roztocích, například hmotnostně 40% a.e. nebo koncentrovanějších.

Jiný přístup, který nalezl využití, je příprava glyfosátu jako suché soli. Příprava četných solí glyfosátu

v suché formě, včetně IPA a TMS soli, je obtížná a drahá, avšak amoniová a sodná sůl je pro tento přístup vhodná. Například, suchý ve vodě rozpustný prášek nebo granulovaná kompozice amoniové soli glyfosátu obsahující asi 95 % hmotn. této soli může být vyráběna v komerčním měřítku; takováto kompozice obsahuje asi 86 % hmotn. glyfosátu a.e. To na první pohled poskytuje vynikající řešení problému balení většího množství glyfosátu a.e.

do nádoby dané kapacity.

Naneštěstí však je sypná hustota granulované kompozice dost nízká, takovéhoto prášku nebo takže přínos není tak velký, jak by bylo žádoucí, distributoři také preferují flexibility při manipulaci,

Mnozí koneční uživatelé a kapalný produkt z důvodu takže přetrvává potřeba kompaktnějšího skladovacího a přepravního systému pro sůl glyfosátu v kapalné formě.

Mezi ve vodě rozpustné soli glyfosátu známé z literatury, avšak komerčně . dosud nevyužívané, patří draselná sůl a monoethanolamoniová (MEA) sůl. Tyto soli popisuje například Franz v patentu US 4 405 531, citovaném výše, v rámci dlouhého seznamu solí glyfosátu použitelných jako herbicidy.

Jen málokteré herbicidy byly komerčně využity ve formě draselné nebo MEA soli. The Pesticide Manual, 11. Vydání, 1997, uvádí seznam draselných solí herbicidů auxinového typu jako je 2,4-DB (kyselina (2,4-dichlorfenoxy)butanová), dicamba (kyselina 3,6-dichloro-2-methoxybenzoová), dichlorprop (kyselina 2-(2,4-dichlorofenoxy)propanová) a MCPA (kyslina (4-chloro-2-methylfenoxy)octová), a picloram (kyselina 4-amino-3,5,6-trichloro-2-pyridinkarboxylová), aktivní složka určitých herbicidních produktů, které prodává DowElanco pod ochrannou známkou Tordon®. Clopyralid (kyselina 3,6-dichloro-2-pyridinkarboxylová) se nachází ve formě MEA soli v kompozicích určitých herbicidních produktů, které prodává DowElanco pod ochrannou známkou Lontrel®.

.. .·»ϊ ζ**ι·:

o ·!·*·· ·*. . · ··

-o- ·· ’.·····.·· : ·· ··· .· ··

Draselná sůl glyfosátu má molekulovou hmotnost 208. MEA sůl glyfosátu má molekulovou hmotnost 230, velmi blízkou IPA soli glyfosátu (228).

Rozpustnost draselné a MEA soli glyfosátu nebyla nalezena v dosavadním stavu techniky, odborník v oboru ji však snadno stanoví. Obdobně nebyly konkrétně popsány vodné roztoky těchto solí o koncentracích vyšších než 40 % hmotn., nebyly tudíž publikovány žádné neobvyklé nebo nepředpověditelné vlastnosti takovýchto roztoků. Koncentrace vyjádřené zde v procentech hmotnostních představují hmotnostní díly soli nebo ekvivalentu kyseliny (a.e.) na 100 hmotnostních dílů roztoku.

Nyní je možno uvést, že byla zjištěna rozpustnost draselné soli glyfosátu v čisté vodě při 20 °C asi 54 % hmotn., tj . asi 44 % hmotn. ekivalentu glyfosátové kyseliny (a.e.). Dále je možno uvést, že byla zjištěna rozpustnost MEA soli glyfosátu v čisté vodě při 20 °C asi 64 % hmotn., tj . asi 47 % hmotn. glyfosátu a.e. Rozpustnost MEA soli je velmi blízká rozpustnosti IPA soli. Prostý koncentrát vodného roztoku MEA soli glyfosátu tedy může být snadno vytvořen s koncentrací například 46 % hmotn. a.e., což je srovnatelné s komerčně dostupnou IPA solí glyfosátu, například s koncentrátem vodného roztoku dostupným od Monsanto Company pod názvem MON 0139.

Je žádoucí nejen, jak bylo výše uvedeno, mít kompaktní skladovací a přepravní systém pro sůl glyfosátu, ale také je žádoucí mít kompaktní skladovací a přepravní systém pro sůl glyfosátu doprovázenou jedním nebo více povrchově aktivními látkami v množsví agronomicky použitelném.

Agronomicky použitelným množstvím se rozumí množství povrchově aktivní látky nebo látek dostatečné pro získání výhod v termínech zlepšení herbicidního účinku oproti soli

glyfosátu aplikované bez přítomnosti povrchově aktivní látky. Zejména je žádoucí mít kompaktní skladovací a přepravní systém pro sůl glyfosátu doprovázenou jedním nebo více povrchově aktivními látkami pro získání herbicidního účiku na jeden nebo více důležitých druhů plevelů alespoň stejného jaký mají současné komerční produkty na bázi IPA soli glyfosátu, například herbicid Roundup®, bez nutnosti přidávání dalších povrchově aktivních látek uživatelem.

Glyfosátové kompozice tvořící část kompaktního skladovacího a přepravního systému musí být stabilní při skladování. Stabilní při skladování v souvislosti s koncentrovanými vodnými roztoky soli glyfosátu znamená, že se netvoří krystaly glyfosátu nebo jeho soli při vystavení teplotě nižší než asi 0 °C po dobu asi 7 dní. Ideálně by měla kompozice odolávat teplotám ne nižším než asi -10 °C po dobu asi 7 dní bez vzniku krystalů, ani v přítomnosti zárodků krystalů soli glyfosátu. Jestliže glyfosátové kompozice také obsahuje povrchově aktivní látku, skladovací stabilita vyžaduje minimálně aby kompozice nevykazovala separaci fází při teplotách asi 50 °C nebo nižších, ideálně při teplách asi 60 °C nebo nižších. S výhodou by takováto kompozice obsahující povrchově aktivní látku také měla odolávat teplotám ne nižším než asi 0 °C po dobu alespoň 7 dní bez vzniku krystalů.

Povrchově aktivní látka popisovaná zde jako kompatibilní se solí glyfosátu při určitých koncentracích povrchově aktivní látky a glyfosátu a.e. je taková, která poskytuje kompozici stabilní při skladování jak je definována bezprostředně výše, obsahující tuto povrchově aktivní látku a sůl v těchto určitých koncentacích.

Uživatelé kapalných herbicidních produktů zpravidla měří dávky objemově spíše než hmotnostně, a tyto produkty se opatřují obvykle pokyny pro vhodná množství k použití

09 ···♦ ♦ · *	• 4 • · 9 «	0 * 00	• 0 Φ 0 • 1	0 0 4 0 0
• · « • · ; • 4 4 ·	• · · • 4 44	0 ♦ 0 · • 0	♦ · 4 0	4 04 4 *

vyjádřená v objemu na jednotku plochy, např. v litrech na hektar (1/ha) nebo uncích tekutiny na akr (oz/acre). Koncentrace herbicidně aktivní látky, která je důležitá pro uživatele, tedy není procento hmotnosti, ale hmotnost na jednotku objemu, např. gramy na litr (g/1) nebo libry na galon (lb/gal).

V případě solí glyfosátu se koncentrace často vyjadřuje v gramech ekvivalentu kyseliny na litr (g a . e./1) .

Historicky, produkty na bázi IPA soli glyfosátu obsahující povrchově aktivní látku jako například herbicidy Roundup® a Roundup®Ultra od Monsanto Company se nej obvykleji připravují s koncentrací glyfosátu asi 360 g a.e./l. TMS sůl glyfosátu obsahující povrchově aktivní látku, produkt Touchdown® od Zeneca, se připravuje s koncentrací glyfosátu asi 330 g a.e./l. Na některých trzích se prodávají také produkty s nižší koncentrací, tj . zředěnější, avšak jsou na jednotku množství obsaženého glyfosátu cenově nevýhodné, z důvodů odrážejících náklady na balení, přepravu a skladování.

Další výhody v cenových úsporách a komfortu pro uživatele jsou možné, jestliže koncentrované vodné roztoky soli glyfosátu tvořící část kompaktního skladovacího a přepravního systému a obsahující agronomicky použitelné množství povrchově aktivní látky mohou být připraveny s koncentrací glyfosátu značně vyšší než 360 g a.e./l, například asi 420 g a.e./l nebo vyšší, nebo dokonce 480 g a.e./l nebo vyšší. Bylo by zvláště výhodné, kdyby takovýto kompaktní skladovací a přepravní systém mohl dále umožňovat snadné nalévání a/nebo čerpání koncentrovaného roztoku, a to i při nízkých teplotách.

♦ · ·

- 11 Přehled obrázků na výkresech

Obr. 1 je grafické znázorněni vztahu mezi koncentrací v hmotnostních procentech glyfosátu a.e. ve vodném roztoku soli a relativní hustoty vodného roztoku pro IPA a MEA sůl glyfosátu.

Obr. 2 je schéma skladovacího a přepravního systému pro glyfosátový herbicid sestávajícího z kontejneru pevné kapacity, pro ilustraci 10 litrové konve, podle vynálezu, ve srovnání se systémem podle dosavadního stavu techniky, sestávajícího z identické nádoby, přičemž systém podle vynálezu umožňuje skladování a přepravu větší hmotnosti glyfosátu než systém podle dosavadního stavu techniky.

Obr. 3 je oříznuté systému pro glyfosátový kapacity, ilustrativně sud, systémem podle dosavadn-ího podle vynálezu má menší dosavadního stavu techniky přepravu stejné hmotnosti rozdíl velikostí nádoby je skladovacího a přepravního sestávající z nádoby pevné podle vynálezu, ve srovnání se stavu techniky, přičemž systém nádobu než je nádoba podle a přece umožňuje skladování a glyfosátu. Schéma není v měřítku; pro jasnost přehnán.

schéma herbicid

Obr. 4 je schéma uzavřeného přepravního prostoru v půdorysu, kde je uloženo množství nádob patřících do skladovacího a přepravního systému podle vynálezu, jaké jsou znázorněny na obr. 3. Schéma není v měřítku; rozdíl velikosti nádob je pro jasnost přehnán.

Podstata vynálezu

Předložený vynález využívá výhody dříve neznámé a překvapující vlastnosti koncentrovaných vodných roztoků draselných a MEA solí glyfosátu, totiž že tyto roztoky mají ve srovnání -s vodnými roztoky většiny jiných agronomicky

- 12** ···;

* · * použitelných solí, včetně IPA solí, velmi vysokou relativní hustotu, při stejné koncentraci glyfosátu a.e. V souladu s tím, při dané koncentraci v hmotnostních procentech, vodný roztok draselné nebo MEA soli glyfosátu obsahuje vyšší hmotnost aktivní složky na jednotku objemu kompozice než odpovídající kompozice IPA soli glyfosátu. Toto zjištění je ilustrováno pro MEA sůl na obr. 1.

Podle jednoho provedení vynálezu je vytvořen skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid sestávající z nádoby mající kapacitu asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo více, v podstatě naplněné vodným roztokem glyfosátu, převážně ve formě draselné nebo monoethanolamoniové soli nebo jejich směsi, přičemž roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny mezi asi 30 procenty hmotnostními a maximálním obsahem v procentech hmotnostních daným rozpustností přítomné soli nebo směsi solí glyfosátu. S výhodou je glyfosát převážně ve formě monoethanolamoniové soli a roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny asi 30 až 48 procent hmotnostních, výhodněji asi 40 až asi 48 procent hmotnostních.

Jak je znázorněno na obr. 2, takovýto skladovací a přepravní systém, díky poměrně vysoké relativní hustotě roztoku soli glyfosátu, pojme větší hmotnost ekvivalentu glyfosátové kyseliny než systém sestávající z identické nádoby v podstatě naplněné vodným roztokem izopropylamoniové soli glyfosátu při stejné hmotnostní koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny.

Alternativně, jak je znázorněno na obr. 3, nádoba tohoto skladovacího a přepravního systému může být menší než nádoba obsahující stejnou hmotnost ekvivalentu glyfosátové kyseliny ve formě izopropylamoniové soli. Dále, jak je znázorněno na obr. 4, v daném uzavřeném objemu může být přepravován 'větší počet takovýchto menších nádob, což

- 13·· ···· ♦ · .·

umožňuje přepravu větší hmotnosti ekvivalentu glyfosátové kyseliny v jediné zásilce.

Podle obdobného provedení vynálezu je uspořádán skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid sestávající z nádoby mající kapacitu asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo více, částečně nebo zcela naplněné vodným roztokem glyfosátu, převážně ve formě draselné nebo monoethanolamoniové soli nebo jejich směsi, přičemž roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny mezi asi 360 gramy na litr roztoku a maximální koncentrací danou rozpustností přítomné soli či směsi solí glyfosátu. S výhodou je nádoba v podstatě naplněna roztokem. Glyfosát je s výhodou převážně ve formě monoethanolamoniové soli a roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny asi 360 až asi 600 gramů na litr roztoku.

Takovýto skladovací a přepravní systém usnadňuje převedení roztoku do nádoby nebo z nádoby naléváním nebo čerpáním, v důsledku roztoku majícího značně nižší viskozitu než má odpovídající roztok izopropylamoniové soli glyfosátu při stejné koncentraci ekvivalentu kyseliny vyjádřené v hmotnosti na objem.

Termín v podstatě naplněná zde znamená, že objem roztoku soli glykosátu v nádobě není podstatně menší než konstrukční či jmenovitá kapacita nádoby, například není menší než 95 % konstrukční či jmenovité kapacity. Tak například nádoba prodávaná či označená jako desetilitrová konev je považována v podstatě naplněnou jestliže obsahuje 9,5-10 litrů roztoku soli glyfosátu, a to i v případě, že jestliže obsahuje 10 litrů, po naplnění zůstává vzduchový prostor v horní části nádoby.

Podle dalšího provedení vynálezu bylo zjištěno, že v koncentrovaném vodném roztoku může být získána neočekávaně

99 • 9	<999 9	*·..*·· · ♦ ·. i ·♦ · :	• 9· 9
9 · • 9 9 9 99	9 • 9 · 99	• ’ · · : · * · · »« ·· ”	• • 99

vysoká koncentrace MEA soli glyfosátu, vyjádřená v homotnosti na objem, v přítomnosti agronomicky použitelného množství povrchově aktivní látky. Bylo zjištěno, že pro dosažení tohoto výsledku je důležitá volba povrchově aktivní látky.

Podle tohoto provedení tedy vynález poskytuje skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid, sestávající z nádoby mající kapacitu asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo více, částečně nebo zcela naplněné kompozicí, která obsahuje:

(1) vodu, (2) glyfosát, převážně ve formě monoethanolamoniové soli, v roztoku ve vodě v množství asi 360 až asi 570 gramů ekvivalentu glyfosátové kyseliny na litr kompozice, a (3) povrchově aktivní složku v roztoku nebo stabilní disperzi ve vodě, sestávající z jedné nebo více povrchově aktivních látek v celkovém množství asi 20 až asi 200 gramů na litr kompozice, přičemž tato povrchově aktivní složka je zvolena tak, aby kompozice nevykazovala žádnou separaci fází při teplotách asi 50 °C nebo nižších a s výhodou v podstatě žádnou krystalizaci soli glyfosátu při skladování při teplotě ne nižší než asi 0 °C po dobu až asi 7 dní.

Ačkoliv v současné době je maximální kapacita nádoby používané pro skladování a/nebo přepravu glyfosátového herbicidu asi 100 000 litrů, je zřejmé, že vynález není touto současnou praxí omezen. Například je-li uvažována doprava glyfosátového herbicidu v tankeru nebo nákladní lodi, mající jednu nebo více nádrží se značně větší kapacitou než 100 000 litrů, jsou výhody použití draselné nebo MEA soli glyfosátu právě tak zřejmé, jako u nádob s menším objemem.

Nádoba, bez ohledu na její kapacitu, je s výhodou kompozicí v podstatě zcela naplněna.

9·

-159 ♦9 •9

9·

9 ·♦ •·

9·

9♦ • 9 • 9· • 9·· ·* ·* _t99 >· ···

Slovo převážně v souvislosti se solemi glyfosátu znamená, že alespoň asi 50 %, s výhodou alespoň asi 75 % a ještě výhodněji alespoň asi 90 % hmotn. glyfosátu vyjádřeného jako a.e. je přítomno jako uvedená sůl nebo směs solí. Zbytek do 100 % může být tvořen jinými solemi a/nebo glyfosátovou kyselinou, pokud uvedené vlastnosti kompozice zůstávají uvnitř uvedených mezí.

Podrobný popis vynálezu

Jak bylo uvedeno výše, s překvapením bylo zjištěno, že koncentrované vodné roztoky draselné a MEA soli glyfosátu mají výjimečně vysokou relativní hustotu. Tabulka 1 ukazuje na příkladech relativní hustoty hmotnostně 30% a.e. roztoků glyfosátu ve formě draselné a MEA soli ve srovnání s jinými organickými amoniovými a jinými solemi glyfosátu, které jsou nebo dříve byly předmětem komerčního zájmu. Relativní hustoty jsou měřeny pomocí přístroje na měření hustoty/relativní hustoty Mettler DA-300..

Tabulka 1. Relativní hustota (20/18,6 °C) hmotnostně 30%

a.e. jednosytné soli glyfosátu

Sůl	Relativní hustota
draselná	1,2539
monoethanolamoniová (MEA)	1,2357
izopropylamoniová (IPA)	1,1554
n-propylamoniová	1,1429
methylamoniová	1,1667
ethylamoniová	1,1599
amoniová	1,1814
trimethylsulfoniová (TMS)	1,1904

Tak například 1 litr hmotnostně 30% a.e. roztoku draselné soli glyfosátu při 20 °C obsahuje přibližně 376 g glyfosátu a.e./l, zatímco 1 litr hmotnostně 30% a.e. roztoku IPA soli glyfosátu při 20 °C obsahuje přibližně 347 g

- 16♦ •Φ · φφ ♦♦*· • ♦· • ♦·.

« φ· •· · · • Φ φφ • * φ

φ· •· φ· ·· φ φ «φ « φ φ φ • Φ φφ «· φ· «· φφ φφ glyfosátu a.e./l. Jinými slovy, při stejné hmotnostní koncentraci a.e., roztok draselné soli poskytuje asi o 8 % více glyfosátu a.e. na litr.

Obdobně, 1 litr hmotnostně 30% a.e. roztoku MEA soli glyfosátu při 20 °C obsahuje přibližně 371 g glyfosátu a.e./l. Při stejné hmotnostní koncentraci a.e. tedy roztok MEA soli poskytuje asi o 7 % více glyfosátu a.e. na litr než roztok IPA soli.

Jestliže se použije draselná nebo MEA sůl, je minimální vhodná koncentrace ve vodném roztoku asi 30 % hmotn. a.e., s výhodou asi 40 % hmotn. a.e. Maximální koncentrace, daná mezí rozpustnosti při 20 °C, je asi 44 % hmotn. a.e. v případě draselné soli a asi 47 % hmotn. a.e. v případě MEA soli.

Skladovací a přepravní systém využívající roztok draselné soli glyfosátu je zvláště výhodný, když roztok neobsahuje přídavnou povrchově aktivní látku .a/nebo když roztok není určen pro použití k přípravě koncentrovaných kompozicí obsahujících povrchově aktivní činidlo. Bylo zjištěno, že jen málokteré typy povrchově aktivních látek jsou kompatibilní v agronomicky využitelných množstvích s vysokými koncentracemi draselné soli glyfosátu.

Nicméně, skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid využívající MEA sůl je vysoce užitečný jak pro roztoky bez povrchově aktivní látky, tak pro roztoky s povrchově aktivní látkou. V roztocích obsahujících povrchově aktivní látku je maximum koncentrace glyfosátu ohraničeno nejen mezí rozpustnosti MEA soli ve vodě, ale také mezemi kompatibility povrchově aktivní látky. V těchto roztocích mohou výhody MEA solí spočívat v tom, že (a) je dosaženo vyšší maximální koncentrace vyjádřené v hmotnosti glyfosátu a.e. na . jednotku objemu než s IPA solí

- 17·· »··· látky při je dosaženo než v přítomnosti stejné povrchově aktivní koncentraci povrchově aktivní látky, (b) koncentrace kompatibilní povrchově aktivní látky soli při stejné koncentraci glyfosátu vyjádřené v na jednotku objemu, (c) při dané koncentraci na jednotku objemu aktivní látky je dosaženo než mají odpovídající a/nebo (d) stejné vyšší s IPA hmotnosti

a.e.

vyjádřené v hmotnosti koncentraci

a.e.

glyfosátu a dané povrchově stability s IPA solí, vyjádřené v hmotnosti a.e. koncentraci povrchově aktivní nižší viskozity, dosaženo zlepšených a čerpáni mají odpovídající kompozice skladovací připravené glyfosátu dané zlepšené kompozice při dané koncentraci na jednotku látky je, v vlastností při připravené s IPA solí.

objemu a důsledku nalévání

Výhody skladovacích a přepravních systémů podle vynálezu jsou menší, jestliže je koncentrace glyfosátu ve vodném roztoku snížena, a jsou jen nepatrné při koncentraci glyfosátu nižší než asi 360 g a.e./l, tj. nižší než koncentrace nacházející se v komerčních produktech na bázi IPA soli glyfosátu, například v herbicidu Roundup®. Ve výhodném systému podle vynálezu, koncentrace glyfosátu ve vodném roztoku není nižší než 420 g a.e./l nebo asi 420 g a.e./l, ve zvláště výhodných systémech není nižší než asi 480 g a.e./l, např. je asi 480 až asi 540 g a.e./l. Předpokládá se, že praktická horní mez koncentrace glyfosátu ve vodné kompozici draselné nebo MEA soli, obsahující povrchově aktivní látku, stabilní při skladování, je asi 570 g a.e./l, kterážto mez je důsledkem meze rozpustnosti soli glyfosátu ve vodě, spojené v některých případech s dalším omezením v důsledku přítomnosti povrchově aktivní látky. Vyšší koncentrace glyfosátu jsou samozřejmě možné, v rámci předloženého vynálezu, když je povrchově aktivní látka přítomna jen ve velmi malém množství. Agronomická využitelnost takto nízkých koncentrací povrchově aktivní látky však je nepravděpodobná.

-18·*·· • · ·* • · · * • 4 · · íl

glyfosátu

Blízko této horní meze koncentrace množství povrchově aktivní látky, která může menší než při nižších koncentracích glyfosátu. Pro většinu účelů je toto malé množství povrchově aktivní látky nevhodné pro poskytnutí spolehlivého zvýšení herbicidního účinku glyfosátu na přijatelnou míru. Nicméně, v aplikacích pro určité zvláštní účely, kdy kompozice má být zředěna poměrně malým množstvím vody, pro ošetřování rostlin množstvím například asi 10 až asi 50 1/ha, koncentrace povrchově aktivní látky v koncentrované kompozici podle vynálezu může být vhodně nízká, až asi 20 g/1. Takovéto aplikace pro zvláštní účely zahrnují aplikace s knotovým efektem a vzdušné stříkání velmi nízkého objemu. Pro aplikace pro obecné účely, zpravidla stříkáním po naředění asi 50 až 1000 1/ha, . zpravidla asi 100 až asi 400 1/ha, vody, je koncentrace povrchově aktivní látky v kompozici koncentrátu podle vynálezu s výhodou asi 60 až asi 200 g/1.

Podle jednoho provedení vynálezu, jak je znázorněno na obr. 2, je uspořádán skladovací a přepravní systém 11a pro glyfosátový herbicid sestávající z nádoby, ilustrativně ve formě konve 12a mající ilustrativně kapacitu 10 litrů, v podstatě naplněné vodným roztokem 13a glyfosátu, převážně ve formě draselné nebo MEA soli nebo jejich směsi, ilustrativně ve formě MEA soli. Roztok 13a má obsah glyfosátu a.e. ilustrativně 46 % hmotn.

Na obr. 2 je pro srovnání znázorněn také skladovací a přepravní systém 11b podle dosavadního stavu techniky sestávající z 10 litrové konve 12b shodné s 10 litrovou konvi 12a použitou v systému podle vynálezu, avšak v podstatě naplněnou vodným roztokem 13b IPA soli glyfosátu při stejné ilustrativní koncentraci glyfosátu 46 % hmotn.

a.e. Schematicky jsou na obr. 2 naznačeny molekuly 14 glyfosátu v obou systémech pro poskytnutí vizuálního

- 19*0 <··· • ·

·· •·

9♦ • 9· • · 0*

0·

999 znázorněni větší hmotnosti glyfosátu a.e.

přítomného ve skladovacím a přepravním systému 11a podle vynálezu.

Alternativně, jak je znázorněno na obr. 3, nádoba, ilustrativně sud 16a, ve skladovacím a přepravním systému 15a podle vynálezu je menší než sud 16b skladovacího a přepravního systému 15b podle dosavadního stavu techniky. Sud 16a je v podstatě naplněn, k naznačené hladině 17a, vodným roztokem 18a glyfosátu, ilustrativně v podstatě ve formě MEA soli, ilustrativně s obsahem 46 % hmotn. glyfosátu a.e. Sud 16b podle dosavadního stavu techniky je v podstatě naplněn k naznačené hladině 17b vodným roztokem 18b IPA soli glyfosátu při stejné ilustrativní koncentraci glyfosátu 46 % hmotn. a.e. Objem vodného roztoku 18a obsaženého v sudu 16a je menší než objem vodného roztoku 18 obsaženého v sudu 16b, ale přesto obsahuje stejnou hmotnost glyfosátu a.e., jak znázorňuje schematické znázornění molekul 14 glyfosátu.

Dále, jak je ilustrováno na obr. 4, v daném uzavřeném objemu, například železničním uzavřeném vagónu 19, může být přepravován větší počet takovýchto menších nádob, například sudů 16a na rozdíl od sudů 16b, což umožňuje za použití skladovacího a přepravního systému podle vynálezu přepravu a skladování větší hmotnosti glyfosátu a.e. v jednotlivé zásilce.

Podle dalšího skupina povrchově s MEA soli glyfosátu neočekávaně vysoká, vynálezu představuje glyfosátový herbicid asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo výše popsaným vodným roztokem obsahujícím povrchově aktivní látku, aspektu vynálezu aktivních látek, je při výše V souladu skladovací sestáváj ící byla zjištěna zvláštní jejichž kompatibilita uvedených koncentracích tím, jedno provedení přepravní systém pro nádoby mající kapacitu více,

MEA v podstatě naplněné soli glyfosátu, přičemž povrchově

-20·· · · · · ·· ·· ·· • · · ···· ·· • · · ♦··· · · • · · · · · · ··· · aktivní látka převážně aktivních látek, ma j icí (1) hydrofobní nasycených nerozvětvených, aromatických uhlovodíkových spojenými 0 až thioetherové, amidové vazby, počet atomů uhlíku (2) hydrofilní skupinu (i) aminoskupinu, protonováním připojené 0 polyoxyethylenové oxyethylenové skupiny obsahují průměrně jednotek na molekulu přičemž E+J=25; a/nebo (ii) glykosidovou nebo obsahující v průměru jednotky na molekulu povrchově aktivní látky.

část nebo sestává z jedné nebo více povrchově molekulovou strukturu zahrnující:

mající více, nenasycených, alifatických, jednovazných zbytků se 3 až asi 7 vazbami navzájem nezávisle rozvětvených nebo alicyklických nebo nebo atomy zvolenými dvouvazných C, navzájem z etherové, sulfoxidové, esterové, thioesterové a přičemž tato hydrofobní část má až asi

J, přičemž J je asi 8 zahrnuj ící která celkový

24; a stát až 3 nebo se může maj ící skupiny přičemž přímo nebo tyto je kationtová kationtovou, exyethylenové řetězce, a polyoxyethylenové řetězce nejvýše E oxyethylenových povrchově aktivní látky, polyglykosidovou skupinu nejvýše asi 2 glykosidové

V těchto povrchově aktivních látkách je hydrofobní část jedním z následujících způsobů: je-li přítomna, (b) etherovou kyslíku jedné nebo více jsou-li přítomny, nebo (c) připojena k hydrofilní části (a) přímo k aminoskupině, vazbou zahrnující atom oxyethylenových skupiny, etherovou vazbou k jedné nebo více glykosidovým jednotkám, jsou li přítomny.

V souvislosti převážně sestává alespoň asi ’ 75 % s obsahem povrchově aktivní látky, výraz znamená, že alespoň asi 50 %, s výhodou a ještě výhodněji alespoň asi 90 % • 4 4 4 4 4 ·· ·· 4 4· · · · · 4 4 ·4 4 • · · · · · 4 · ·4 • · · · · 4 · 4 4 4 ·· · 4 4 4 4 4 4 4 44 • 4 · · 44 44 44444 hmotnosti povrchově aktivní složky je tvořeno povrchově aktivními látkami majícími specifikované znaky molekulové struktury. Pro účely vynálezu, hmotnost či koncentrace povrchově aktivní látky zde uváděná nezahrnuje v podstatě žádné neaktivní sloučeniny, které se někdy zavádějí s povrchově aktivní látkou, například vodu, izopropanol nebo jiná rozpouštědla, nebo glykoly (jako například ethylenglykol, propylenglykol, polyethylenglykol atd.).

Na vysvětlení vztahu mezi E a J v povrchově aktivní látce na bázi polyoxytehylenaminu, s překvapením bylo zjištěno, že čímž větší je hydrofóbní část (tjčím větší je hodnota J) , tím méně oxyethylenových jednotek může být přítomno (tj., tím menší je hodnota E) pro adekvátní kompatibilitu s MEA solí glyfosátu. Například, jestliže J má průměrnou hodnotu asi 18, jako například polyoxyethylenlojoaminu, je maximální počet E oxyethylenových jednotek asi 7. Jestliže J má průměrnou hodnotu asi 12, jako například v polyoxyethylen-kokosoaminu, E je asi 13.

Aniž by na ně byl omezen rozsah vynálezu, zvláště vhodné pro skladovací a přepravní systém podle vynálezu jsou dvě skupiny povrchově aktivních látek, definované následujícími vzorci (V) a (VI).

[R¹- (XR²) m- (OCH2CH2) n- (NR³R⁴- (CH2) _p) _q- (glu} _r (0H]_s [A]_t (V) kde R¹ je vodík nebo uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 atomy C, X je navzájem nezávisle etherová, thioetherová, sulfoxidová, esterová, thioesterová nebo amidová vazba, R² je navzájem nezávisle dvouvazný uhlovodíkový zbytek se 3 až 6 atomy C, m je v průměru číslo 0 až 8, přičemž celkový počet atomů uhlíku v R¹-(XR²)_m je asi 8 až asi 24, n je průměrné číslo 0 až asi 5, R³ a R⁴ jsou vzájemně nezávisle vodík nebo Ci-4-alkyl, p je 2 až 4, q je 0 nebo 1, glu.je jednotka vzorce • · · · · · • ·

(označovaná zde jako glukosidová jednotka), r je průměrné číslo 1 až 2,

A je aniontová jednotka, je celé číslo od 1 do 3, a t je 0 nebo 1 takové, že je zachována elektroneutralita.

Podle jiného provedení vynálezu, roztok MEA soli glyfosátu obsahuje asi 20 až asi 200 gramů na litr povrchově aktivních složek sestávajících převážně z jedné nebo více povrchově aktivních látek, majících při pH asi 4 vzorec (CH₂CH₂O)_xR⁶ [ R¹-(XR²)m-(OCH2CH2)n-N---R⁵]s [A]_t (CH₂CH₂O)_yR⁷ _(yI) kde R¹ je vodík nebo uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 atomy C, X je navzájem nezávisle etherová, thioetherová, sulfoxidová, esterová, thioesterová nebo amidová vazba, R² je navzájem nezávisle dvouvazný uhlovodíkový zbytek se 3 až 6 atomy C, m je v průměru číslo 0 až 9, přičemž celkový počet J atomů uhlíku v R -(XR )m je asi 8 až asi 24, n je průměrné číslo 0 až asi 5, R⁵ je vodík, C1-4 alkyl, benzyl, aniontová oxidická skupina nebo aniontová skupina - (CH2) _UC (O) O, kde u je 1 až 3, R⁶ a R⁷ jsou nezávisle vodík, Ci-4-alkyl nebo C₂-4“acyl, x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y+n není větší než číslo E definované výše, A je aniontová jednotka a s je celé číslo od 1 do 3, a t je 0 nebo 1, takové, že je zachovága elektroneutralita.

Výše uvedené povrchově aktivní látky vyhovující vzorcům (V) nebo (VI) zahrnují, aniž by na ně byly omezeny, alkylpolyglukosidy, alkylaminoglukosidy, polyoxyethylenalkylaminy, polyoxy-ethylen alkyletheraminy, alkyltrimethylamoniové soli, alkyldimethylbenzylamoniové soli, polyoxyethylen N-methyl alkylamoniové soli, polyoxyethylen N-methyl alkyletheramoniové soli, alkyldimethylamin oxidy, polyoxyethylen alkylamin oxidy, polyoxyethylen alkyletheramin oxidy, alkylbetainy, alkylamidopropylaminy a podobně, přičemž průměrný počet oxyethylenových jednotek, jsou-li přítomny, na molekulu povrchově aktivní látky není větší než 25-J, přičemž J je definováno výše, a průměrný počet glukózových jednotek, jsou-li přítomny, na molekulu povrchově aktivní látky není větší než asi 2. Termín alkyl používaný v tomto odstavci má v oboru obvyklý význam a znamená alifatický, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek.

Jestliže se zde, v souvislosti se strukturními prvky povrchově aktivního činidla, například oxyethylenovými nebo glukosidovými jednotkami, uvádí maximální nebo minimální průměrný j ednotek aktivního zahrnovat počet, je v jednotlivých molekulách činidla zpravidla celá čísla větší zřejmé, že celočíselný počet těchto při přípravě povrchově se mění v rozmezí, které může než maximální nebo menší než minimální průměrný počet.

Přítomností molekul povrchově aktivní látky mající celočíselný počet těchto jednotek mimo uvedené rozmezí průměrných hodnot neuniká tato kompozice z rozsahu předloženého vynálezu, pokud průměrný počet uvnitř uvedených mezí a ostatní požadavky jsou splněny.

Ilustrativní typy povrchově aktivních činidel, které byly zjištěny užitečnými v systému podle vynálezu, zahrnují:

(A) Povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (V), kde R¹ je alifatický, nasycený nebo nenasycený, lineární

nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek Cs-is, m, n a q jsou 0, s je 1 a t je 0. Tato skupina zahrnuje několik komerčních povrchově aktivních látek společně známých v oboru jako alkyl polyglukosidy nebo APG. Vhodné příklady jsou Agrimul™ PG-2069 a Agrimul™ PG-2076 prodávané firmou Henkel.

(B) Povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (VI), kde R¹ je alifatický, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek Cg-is, a m je 0. V tomto typu skupina R¹ sama tvoří hydrofóbní část povrchově aktivní látky a je připojena přímo k aminoskupině, jako např. v .akylaminech, nebo etherovou vazbou tvořenou atomem kyslíku oxyethylenové skupiny nebo koncového kyslíkového atomu polyoxyethylenového řetězce, jako například určitých alkyletheraminů. Ilustrativní typy různých hydrofilních částí zahrnují:

(B-l) Povrchově aktivní látky, kde x a y jsou 0, R⁵ a R⁶ jsou nezávisle C₁_₄-alkyl, R⁷ je vodík a t je 1. Tento typ zahrnuje (s methylem jako R⁵ a R⁶) několik komerčně dostupných povrchově aktivních látek v oboru známých, které se zde označují jako alkyldimethylaminy. Vhodnými příklady jsou dodecyldimethylamin, dostupný například od Akzo jako Armeen™ DM12D, a kokosodimethylamin a lojodimethylamin, dostupné například od Ceca jako Norám™ DMC D a Norám™ DMS D. Takovéto povrchově aktivní látky jsou zpravidla přítomny v neprotonované formě, přičemž aniont A se s povrchově aktivní látkou nedodává. Nicméně, v kompozici MEA soli glyfosátu o pH asi 4-5 je povrchově aktivní látka protonována a je možno zjistit, že aniont A může být glyfosát, který je schopen tvořit dvojsytné soli.

(B-2) Povrchově aktivní látky, kde x a y jsou 0, R⁵, R⁶ a R⁷ jsou nezávisle. Ci-4-alkyl a t je 1. Tento typ zahrnuje

-25• 9 ♦ · · · • · (když každý R⁵, R⁶ a R⁷ představuje methyl a A je chloridový iont) několik komerčně dostupných povrchově aktivních látek v oboru známých, které se zde označují jako alkyltrimethylamoniumchloridy. Vhodným příkladem je kokosoalkyltrimethylamonium chlorid, dostupný od Akzo jako Arquad™ C.

(B-3) Povrchově aktivní látky, kde x+y je 2 nebo více, R⁶ a R⁷ jsou vodík a t je 1. Tento typ zahrnuje komerčně dostupné povrchově aktivní látky v oboru známé, které se zde označují jako polyoxyethylenalkylaminy (kde n je 0 a R⁵ je vodík), určité polyoxyethylen alkyletheraminy (kde njelaž5aR⁵je vodík), polyoxyethylen N-methylalkylamonium chloridy (kde n je 0 a R⁵ je methyl), a určité polyoxyethylen Nmethylalkyl-ether amonium chloridy(kde n je 1 až 5 a R⁵ je methyl). Vhodné příklady jsou polyoxyethylen (2) kokosoamin, polyoxyethylen (5) lojoamin a polyoxyethylen (10) kokosoamin, dostupné například od Akzo jako Ethomeen™ C/12, Ethomeen™ T/15 a Ethomeen™ C/20; povrchově aktivní látka odpovídající, když je aminová skupili neprotonována, vzorci (CH₂CH₂O)_xH

R¹—(OCH₂CH₂)_n— l/ ^CH₂CH₂O)_yH (VII) kde R¹ je C12-15-alkyl a x+y je 5, jak je popsáno v patentu US 5 750 468; a polyoxyethylen (2) N-methyl kokosoamonium chlorid a polyoxyethylen (2) N-methyl stearylamonium chlorid, dostupné například od Akzo jako Ethoquad™ C/12 a Ethoquad™ 18/12. V případě že R⁵ je vodík, tj. v terciární, na rozdíl od kvartérní amoniové soli, aniont A se s povrchově aktivní látkou zpravidla nedodává. Nicméně, v kompozici MEA soli glyfosátu o pH asi 4-5, je možno zjistit, že aniont A

-269 · • 4 může být glyfosát, který je schopen tvořit dvojsytné soli.

(B—4) Povrchově aktivní látky, kde R⁵ je aniontová oxidická skupina a t je 0. Tento typ zahrnuje komerční povrchově aktivní látky v oboru známé, které se zde označuji jako alkyldimethylamin oxidy (kde n, x a y jsou 0, a R⁶ a R⁷ představují methyl), určité alkyletherdimethylamin oxidy (kde n je 1 až 5, x a y jsou 0, a R⁶ a R⁷ představují methyl), polyoxyethylen alkylamin oxidy (kde n je 0, x+y je 2 nebo více, a R⁶ a R⁷ představují vodík), a určité polyoxyethylen alkyletheramín oxidy (kde n je 1 až 5, x+y je 2 nebo více, a R⁶ a R⁷ představují vodík) . Vhodnými příklady jsou kokosodimethylamonium chlorid, dostupný od Akzo jako Aromox™ DMC, a polyoxyethylen (2) kokosoamin oxid, dostupný od Akzo jako Aromox™ C/12.

(B—5) Povrchově aktivní látky, kde R⁵ je aniontová skupina -CH₂C(O)O (acetát) , x a y jsou 0 a t je 0. Tento typ zahrnuje komerční povrchově aktivní látky známé v oboru resp. zde nazývané alkylbetainy (když n je 0, R⁵ je acetát a R⁶ a R⁷ jsou methyl) a určité alkyletherbetainy (když n je 1-5, R⁵ je acetát a R⁶ a R⁷ jsou methyl). Vhodným příkladem je kokosobetain, například Velvetex™ AB-45 od Henkel.

(C) Povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (VI), kde R¹ je alifatický, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek C₈-is_ř m je 1, X je etherová vazba, R² n-propylen a n je 0. V něm skupina R¹ spolu s OR² tvoří hydrofóbní část povrchově aktivní látky připojené přímo R² vazbou k aminofunkci. Tyto povrchově aktivní látky jsou podtřídou alkyletheraminů, popsaných v patentu US 5 750 468. Ilustrativní typy mají různé, na příkladech (B-l) až (B-5) výše doložené hydrofilní části.

Vhodné příklady jsou povrchově aktivní látky odpovídající, když aminoskupina není protonována, vzorci (CH₂CH₂O)_xH

R¹—- O(CH₂)₃--(CH₂CH₂O)_yH í

(VIII), povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (CH₂CH₂O)_xH

R¹—O(CH2)3—A⁺—ch3 cr (Αη₂0Η₂Ο)_υΗ a povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (CH₂CH₂O)_xH

R¹—O(CH₂)₃--A⁺—O' (ÍH₂CU₂O)yH (IX), (X), kde, ve vzorcích (VIII), (IX) a (X), R¹ je Ci2-i5-alkyl a x+y je 5, jak je popsáno v patentu US 5 750 468.

(D) Povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (VI), kde R¹ je alifatický, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek Cg-ig, m je 1 až 5, XR² je vždy skupina OCH(CH3)CH2- a n je 0. V něm skupina R¹ tvoří spolu se skupinami -OCH (CH3) CH₂- hydrofóbní část povrchově aktivní látky která je připojena přímo k aminofunkci. Podskupinou těchto povrchově aktivních látek jsou alkyletheraminy popsané v patentu US 5 750 468. Ilustrativní typy mají různé hydrofilní části, jejichž příklady (B—1) až (B—5) jsou uvedeny výše. Vhodným příkladem je povrchově aktivní látka odpovídající, jestliže aminoskupina není protonována, vzorci

444 4

4·

4 · 4 44 4 «444 4 44 • 4 4 4 4 44

4 4 4 « ·· «4 «4 444

CH₃ (CH₂CH₂O)_xH

R —(O—CHCH₂\t—l·/' \ (CH₂CH₂O)_yH kde R¹ je Ci₂-i5~alkyl, m je 2 v patentu US 5 750 468.

(E) Povrchově aktivní látky odpovídající vzorci (VI), kde R¹ je alifatický, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek C8_i8, m je 1, X je amidová vazba, R² n-propylen a n je 0. V této skupině R¹ spolu s XR² tvoří hydofobní část povrchově aktivní látky, která je připojena přímo R² vazbou k aminoskupině. Ve výhodných povrchově aktivních látkách tohoto typu x a y jsou 0, R⁵ je vodík nebo Ci_4-alkyl, R⁶ a R⁷ jsou vzájemně nezávisle Ci-₄-alkyl a t je 1. Vhodným příkladem je kokosoamidopropyl dimethylamin propionát, například Mackalene™ 117 od Mclntyre.

(F) Povrchově aktivní látka vzorce (VI) R¹ je vodík, m je 3 až 8, a XR² je vždy skupina -OCH (CH3) CH2-. V něm skupina polyetherového řetězce -OCH (CH3) CH2- (polyoxypropylenový řetězec) tvoří hydrofóbní část povrchově aktivní látky která je připojena přímo nebo prostřednictvím jedné nebo více oxyethylenových jednotek k aminofunkci. Ve výhodných povrchově aktivních látkách tohoto typu je.x a y 0, R⁵, R⁶ a R⁷ jsou nezávisle Ci_4-alkyl a t je 1. Tyto povrchově aktivní látky představují podskupinu polyoxypropylenových kvartérních amoniových povrchově aktivních látek popsaných v patentu US 5 652 197. Ve vhodném příkladu m je 7, n je 1, R⁵, R⁶ a R⁷ je methyl, a A je chlorid.

V povrchově aktivních látkách, kde t je 1, A může být vhodný aniont, s výhodou chlorid, bromid, iodid, sulfát,

♦ * ethosulfát, fosfát, acetát, propionát, sukcinát, laktát, citrát nebo tartrát, nebo, jak bylo uvedeno výše, glyfosát.

Podle jednoho provedeni vynálezu vodný roztok obsahuje povrchově aktivní látku ze skupiny alkyletheraminů podle patentu US 5 750 468. Podle dalšího provedení jsou povrchově aktivní látky jiné než alkyletheraminy podle patentu US 5 750 468.

Zvláštní provedení vynálezu využívá kompozici MEA soli glyfosátu popsanou výše, kde koncentrace glyfosátu, vyjádřená v g a.e./l, je vyšší než maximální koncentrace, která by poskytovala přijatelnou skladovací stabilitu, kdyby všechen glyfosát byl přítomen jako IPA sůl. Přijatelnou skladovací stabilitou je opět míněno, že nevykazuje separaci fází při teplotách asi 50 °C nebo nižší, a v podstatě nevykazuje vznik krystalů glyfosátu nebo jeho solí při vystavení teplotám ne nižším než asi 0°C po dobu až 7 dní.

Jiné zvláštní provedení vynálezu využívá kompozici MEA soli glyfosátu popsanou výše, mající nižší viskozitu než jinak podobná kompozice, kde je všechen glyfosát ve formě IPA-soli. Je zvláště užitečné, jestliže se nižší viskozita projevuje ve zlepšení nalévatelnosti a/nebo čerpatelnosti při nízkých teplotách, například asi -10 °C až asi 10 °C. S překvapením bylo zjištěno, že snížená viskozita je znakem prakticky všech kompozicí vodného koncentrátu MEA soli glyfosátu ve srovnání s odpovídajícími kompozicemi IPA soli glyfosátu. Toto zjištění je zvláště dobře ilustrováno na přikladu 4 a zejména na datech v tabulce 6, tvořících část tohoto příkladu.

Jestliže je v kompozici vodného koncentrátu koncentrace soli glyfosátu a/nebo koncentrace povrchově aktivní látky tak vysoká, že je viskozita nepřijatelně vysoká i v případě MEA soli, MEA sůl přesto poskytuje značnou výhodu proti IPA klony byly vybrány podle metotraxátu (MTX), který byl růstu v přítomnosti 100 nM přidán dva dny po transfekci.

Buňky byly krmeny každé 3 dny dva až třikrát a MTX rezistentní klony se objevily za 2 až 3 týdny. Supernatanty klonů byly analyzovány pomocí anti-Fc ELISA za účelem identifikace buněk s vysokou produkcí. Vysoce produkující klony byly izolovány a pomnoženy v růstovém médiu obsahujícím 100 nM MTX.

Pro rutinní charakterizaci gelovou fúzní proteiny v upravených médiích Sepharose (Repligen, Cambridge, MA) elektroforézou byly Fc zachyceny na Protein A a poté eluovány varem v pufru s proteinovým vzorkem s nebo bez 2-merkaptoetanolu. Po frakcionaci na SDS polyakrylamidové elektroforéze byly proteinové proužky vizualizovány pomocí barvení

Coomassie. MuFc-muLeptin měl zjevnou molekulovou váhu okolo 50 kD podle SDS-PAGE.

Pro purifikaci byly fúzní proteiny navázány na Protein A Sepharosu s následnou elucí sodnofosfátovým pufrem /100 mM NaH₂PO4. PH 3, a 150 mM NaCl) . Eluát byl okamžitě zneutralizován pomocí 0,1 objemu 2 M Tris hydrochloridu.

Příklad 3. Postupy ELISA

ELISA stanovení byla použita k určení koncentrací proteinových produktů v supernatantech MTX-rezistentních klonů a dalších testovaných vzorků. Množství lidských Fc- a myších Fcobsahujících proteinů byla určena pomocí anti-huFc ELISA a respektive anti-muFc ELISA.

Anti-huFc ELISA je popsána detailněji níže:

A. Potažení destiček.

Destičky ELISA byly potaženy kozí protilátkou proti lidskému IgG (H+L) AffiniPure (Jackson Immuno Research Laboratories, West Grove, PA) v koncentraci 5 ug/ml v PBS a v objemu 100 ul/jamku v 96-jamkových destičkách (Nunc-Immuno plate Maxisorp). Potažené destičky byly přikryty a přes noc inkubovány při teplotě 4°C. Destičky byly poté čtyřikrát promyty 0,05% Tweenem (Tween 20) v PBS a blokovány 1% BSA/1% kozím sérem v PBS, 200 ul/jamku. Po inkubaci s blokovacím

pufrem při teplotě 37°C po dobu 2 hodin byly destičky čtyřikrát promyty 0,05% Tweeenm v PBS a vysušeny papírovým ubrouskem.

B. Inkubace s testovanými vzorky a se sekundární protilátkou Testované vzorky byly naředěny na příslušné koncentrace vzorkovým pufrem, který obsahoval 1% BSA/1% kozí sérum/0,05% Tween v PBS. S chimérickou protilátkou (s lidským Fc) , jejíž koncentrace byla známa, byla připravena standardní křivka. K přípravě standardní křivky byla provedena sériová ředění vzorkovým pufrem, aby vznikla standardní křivka v rozmezí 125 ng/ml až 3,9 ng/ml. K destičce byly přidány naředěné vzorky a standardy v objemu 100 ul/jamku a destička byla inkubována při teplotě 37°C po dobu 2 hodin. Po inkubaci byla destička osmkrát promyta 0,05% Tweenem v PBS. Ke každé jamce bylo poté přidáno 100 ul sekundární protilátky, křenové peroxidázy konjugované s protilátkou proti lidskému IgG (Jackson Immuno Research), naředěné okolo 1:120000 vzorkovým pufrem. Přesné ředění sekundární protilátky musí být určeno pro každou šarži křenové peroxidázy konjugované s protilátkou proti lidskému IgG. Po inkubaci při teplotě 37°C po dobu 2 hodin byla destička osmkrát promyta 0,05% Tweenem v PBS.

C. Vyvinutí

K destičce byl přidán roztok substrátu v objemu 100 ul/jamku. Roztok substrátu byl připraven rozpuštěním 30 mg OPD (ofenylendiamin dihydrochlorid, 1 tableta) v 15 ml 0,025 M kyselině citrónové/0,05 M Na₂HPO4 pufru, pH 5, který obsahoval 0,03% čerstvě přidaný peroxid vodíku.Barva byla vyvíjena po dobu 30 minut při pokojové teplotě a ve tmě. Vyvíjecí čas může být změněn v závislosti na mezišaržové variabilitě potažených destiček, sekundární protilátky, atd. Pozorujte vyvíjení barvy standardní křivky, abyste určili, kdy zastavit reakci. Reakce byla zastavena přidáním 4N H2SO4, 100 ul/jamku. Destička byla odečtena čtecím zařízením, které bylo nastaveno na 490 i 650 nm a naprogramováno, aby odečetlo optickou denzitu pozadí při 650 nm od optické denzity při 490 nm.

Postup ELISA stanovení s protilátkou anti-muFc byl podobný, s výjimkou, že’ ELISA destička byla potažena kozí protilátkou

4 4 •	•	9	• 4 4 4	4	• 4	•	4 4 • 4	4
•	4	•	4 *		• 4		4 4
•	4	4 4	4 4	4		4 4	4 *
•	4	4 4	4 4	4		4	• 4
4·		44	4«		H		4 4	4

v kompozici jako celku v mezích uvedených zde pro kompozice koncentrátů vodných roztoků.

Příklady ve vodě nerozpustných herbicidů, které mohou být použity v těchto kompozicích, zahrnují acetochlor, aclonifen, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuroň, benfluralin, benfuresát, bensulfuron-methyl, bensulid, benzofenap, bifenox, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butamifos, butralin, butroxydim, butylát, cafenstrol, carbetamid, cerfentrazonethyl, chlomethoxyfen, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlornitrofen, chlorotoluron, chlorpropham, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop-propargyl, clomazon, clomeprop, cloransulammethyl, cyanazin, cykloát, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofopbutyl, daimuron, desmedipham, desmetryn, dichlobenil, diclofop-methyl, diflufenican, dimefuron, dimepiperát, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesát, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazifop-butyl, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, fluoroglycofen-ethyl, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, fomesafen, halosulfuron, haloxyfop-methyl, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinát, monolinuron, naproanilid, naproamid, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxyfluorfen,

-339 «· ···· 9999

9 * 9 9 9 99

9 9 9 9 999

9 9 9 9 9 9 9 99 ’♦· 99 9999 pebulát, pendimethalin, pentanochlor, pentooxazon, phenmedipham, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazin, propham, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazolynát, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridát, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, quizalofop-ethyl, rimsulfuron, sethoxydim, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thifensulfuro, thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallát, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuroň vernolát. Je výhodné, když hmotnostní poměr glyfosátu a.e.

takovéhoto ve vodě nerozpustného herbicidu je alespoň 1:1, například asi 1:1 až asi 30:1.

Vlitelně mohou být v kompozici vhodné pro systém podle vynálezu také přísady jiné než výše uvedené povrchově aktivní složky, pokud je kompozice stabilní při skladování jak je zde uvedeno. Takovéto další přísady zahrnují obvyklé přísady kompozicí jako barviva, zahušťovadla, inhibitory krystalizace, činidla proti zmrznutí, například glykoly, protipěnící činidla, přísady proti usazování, kompatibilizační činidla atd.

Základovými přísadami, často používanými v glyfosátových kompozicích jsou anorganické soli jako například síran amonný, například pro zvýšení herbicidní aktivity nebo pro stabilizaci herbicidní aktivity glyfosátu. Protože je obsah anorganické soli v kompozici potřebný pro takovéto zlepšení zpravidla poměrně vysoký, často vyšší než množství přítomného glyfosátu, je zřídkakdy vhodné přidávat takovéto soli do kompozice použité v systému podle vynálezu. Množství například síranu amonného, které je možno přidat do vodné kompozice stabilní při skladování, obsahující MEA sůl

-34• · • ·· φ ·· • ·· φφ φφφ malé může jako φφ φ··· φφ φφ • φ φ · · ·· φφφ φ ♦·· φ Φ φφφ φφ Φ · ΦΦ·· φφφ· • φ φφ ·♦♦· glyfosátu v koncentraci alespoň 360 g a.e./l, je příliš než aby přineslo podstatné zlepšení. Alternativně však být obsaženo malé množství synergicky působící látky, například sloučeniny antrachinonu nebo fenylem substituovaného olefinu, jek je popsáno v mezinárodní přihlášce WO 98/33384 resp. WO 98/33385.

Nádoba vhodná pro skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid podle vynálezu může být jakákoliv známá nádoba vhodná pro skladování a přepravu IPA soli glyfosátu, zhotovená z materiálů, které mohou být spolehlivě a vhodně použity pro dlouhodobý styk koncentrovaným roztokem soli glyfosátumajícím pH asi 4 až 5. Výhodným konstrukčním materiálem je HDPE nebo, zejména pro velké nádrže, nerezová ocel.

Nádoba může být například konev nebo láhev pro jedno použití mající kapacitu asi 0,1 až asi 10 litrů, sud mající kapacitu asi 50 až asi 200 litrů, kyvadlový kontejner mající kapacitu asi 200 až asi 2000 litrů, modulární přepravní kontejner mající kapacitu asi 15 000 až asi 20 000 litrů, automobilní cisterna mající kapacitu asi 20 000 až asi 25 000 litrů, nebo železniční cisterna mající kapacitu asi 75 000 až asi 90 000 litrů.

Malé nádoby pro jedno použití mají otvor krytý odstranitelným víčkem, například šroubovacím víčkem, a mohou být tvarovány pro vytvoření nalévací hubice. Takovéto nádoby jsou zpravidla konstruovány způsobem v oboru známým pro minimalizaci rozliti, například umožněním kontinuálního vstupu vzduchu pro nahrazení vylévané kapaliny, aby bylo zamezeno žbluňkání. Velkokapacitní nádoby, například mající kapacitu větší než asi 50 litrů, mohou mít ventil pro odtahováni obsažené kapaliny, a/nebo připojení k čerpadlu pro umožnění rychlé dopravy kompozice. Ve zvláštním provedeni je-kontejner opatřen integrálním čerpadlem.

-359 9«·

Φ 9 9Φ

Φ ·99

9 99 · ·· ··9* •Φ φΦ •« • Φ skladování ·« 999· •· φ •· · • 9φ φ φ 9· • Φ φφ

Předložený vynález může být popsán také skladováni a přepravy glyfosátového herbicidu.

Podle jednoho provedení, způsob glyfosátového herbicidu zahrnuje čtyři kroky.

V prvním kroku se glyfosátová kyselina nechá reagovat ve vodném prostředí se zásadou poskytující draselný nebo monoethanolamoniový kation pro vytvoření vodného roztoku jednosytné draselné nebo monoethanolamoniové soli glyfosátu. Zásada je s výhodou hydroxid draselný nebo monoethanolamin, nejvýhodněji monoethanolamin. Použijí se přibližně ekvimolární množství glyfosátu a této zásady.

jako způsob

Ve druhém kroku se vodný roztok upraví, je-li třeba, vodou a/nebo jinými přísadami do formy upraveného roztoku majícího koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny mezi asi 30 % hmotn. a maximálním obsahem daným rozpustností soli. Úprava se normálně provádí jen vodou, jsou-li však požadovány jiné přísady včetně povrchově ' aktivních látek, mohou být přidány v tomto stupni. Jestliže sůl je monoethanolamoniová sůl glyfosátu, roztok se s výhodou nastaví na koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny asi 30 až asi 46 % hmotn., ještě výhodněji asi 40 až asi 46 % hmotn.

Ve třetím kroku se nádoba o kapacitě asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo více v podstatě naplní upraveným roztokem.

Ve čtvrtém kroku se naplněná nádoba umístí na vhodné skladovací místo. Tím může být obchodní sklad nebo ekvivalentní skladovací zařízení.

Jiné provedení představuje způsob přepravy glyfosátového herbicidu zahrnující pět kroků. První a druhý * 9

• · ·· • 9 9 • 9 ·· • · • · 9 · • 9 99 krok jsou přesně stejné jako bylo popsáno bezprostředně výše.

Ve třetím kroku se množství nádob o kapacitě asi 0,1 až asi 2000 litrů v podstatě naplní upraveným roztokem. Tyto nádoby jsou například nádoby pro jedno použití jako například konve, lahve nebo sudy, nebo znovunaplnitelné nádoby jako nepříklad kyvadlové kontejnery.

Ve čtvrtém kroku se naplněné nádoby naloží do uzavřeného prostoru na silničním nebo železničním vozidle nebo do nákladového prostoru vodou neseného plavidla. Uzavřený prostor představuje například modulární kontejner upravený pro silniční, železniční nebo vodní dopravu, silniční nebo železniční uzavřený nákladní vůz.

V pátém kroku se vůz nebo plavidlo, po naložení uzavřeného prostoru, uvede do pohybu od místa nakládky do místa vykládky.

Další provedení představuje jiný způsob přepravy glyfosátového herbicidu zahrnující pět kroků. První a druhý krok jsou přesně stejné jako bylo popsáno bezprostředně výše.

Ve třetím kroku se velká nádrž o kapacitě asi 15 000 až asi 100 000 litrů nebo více v podstatě naplní upraveným roztokem. Velká nádoba je například modulární velká transportní nádrž, nebo silniční nebo železniční cisterna.

Ve čtvrtém kroku, který se může provádět před nebo po kterémkoliv z prvních tří kroků, se velká nádrž zajistí na nebo v silničním nebo železničním vozidle nebo v nákladovém prostoru vodou neseného plavidla. V případě silniční nebo železniční cisterny může být nádoba integrální částí vozidla a je k němu zajištěna při montáži vozidla.

-37• · 9 • 9 ··♦*» · ·· · • · · 9 ··

9 · 9 999

9 9 9 9 99

99· 9 ··· ·· ··*·

9 •

• · ·

V pátém kroku se vozidlo nebo plavidlo, po naloženi a zajištění velké nádrže, uvede do pohybu od místa nakládky do místa vykládky.

Příklady provedeni vynálezu

Následující příklady jsou uvedeny jen pro ilustrativní účely a nemají nijak omezovat rozsah vynálezu. Příklady umožňují lepší porozumění vynálezu a pochopení jeho výhod a některých variant jeho provádění.

Příklad 1

V litrové skleněné nádobě s magnetickým míchadlem bylo mícháno 479,2 g glyfosátové kyseliny technické kvality (analýza 96 %), 166,0 g monoethanolaminu a voda do 1000 g.

Reakce glyfosátové kyseliny s monoethanolaminem za vzniku

MEA soli glyfosátu byla exotermní.

Reakční směs byla ponechána zj ištěna hmotnostně zchladnout relativní při pokojové teplotě. Měřením byla hustota (20/15,6 °C) výsledného

62,6% vodného roztoku MEA soli glyfosátu, obsahujícího 46,0 % hmotn. glyfosátu a.e., 1,32. Hustota roztoku při 25 °C byla 1,31 g/1, takže objem 1000 g tohoto roztoku při 25 °C byl 763 ml a koncentrace glyfosátu vyjádřená jako hmost/objem byla 602 g a.e./l.

Pro srovnáni, bylo zjištěno, že hmotnostně 62,1% vodný roztoku IPA soli glyfosátu, také obsahující 46,0 % hmotn. glyfosátu a.e., má relativní hustotu 1,2'4. Hustota roztoku při 25 °C je 1,23 g/1, takže objem 1000 g tohoto srovnávacího roztoku při 25 °C byl 813 ml a koncentrace glyfosátu vyjádřená jako hmost/objem byla 565 g a.e./l.

Byla naplněna první lOOml láhev při 25 °C roztokem MEA soli glyfosátu podle tohoto příkladu, a druhá lOOml láhev výše popsaným srovnávacím roztokem IPA soli glyfosátu. První

	44		«4	• 0	··
4	4	0	4	4	0 ·	0	*	9
•	4	•	4	0	0«	0	4
•	•	4	• ·	4	9 ·	4 4	0
4	4	4 ·	4	4	4 0	• 0
	··	00	4·	• 0	40	4

lahev obsahovala 60,2 gramů glyfosátu a.e., zatímco druhá láhev obsahovala jen 56,5 gramů glyfosátu a.e.; jinými slovy, první láhev podle vynálezu obsahuje přibližně o 6,5 % glyfosátu a.e. více než druhá láhev.

Přiklad 2

Obecným postupem podle příkladu 1 byla připravena série vodných roztoků MEA soli glyfosátu v rozmezí koncentrací glyfosátu a.e. Pro každý roztok byla měřena relativní hustota.

Výsledky jsou znázorněny na obr. 1 ve srovnání s roztoky IPA solí glyfosátu. Při všech koncentracích byla zjištěna značně vyšší relativní hustota roztoku MEA soli než odpovídajícího roztoku IPA soli.

Roztok MEA soli glyfosátu podle tohoto příkladu mající koncentraci glyfosátu 29,9 % hmotn. a.e. byl uložen do lOlitrové konve normálně komerčně používané pro skladování a přepravu 30,2% roztoku IPA soli v dostatečném množství v podstatě pro naplnění nádoby. Výsledná naplněná nádoba představuje skladovací a přepravní systém podle vynálezu.

Díky skutečnosti, že hmotnostně 29,9% a.e. roztok MEA soli glyfosátu má relativní hustotu 1,1991, která je o 3,7 % vyšší než 30,2% roztoku IPA soli glyfosátu (relativní hustota 1,1566), naplněná nádoba podle vynálezu pojme 3585 gramů glyfosátu a.e. oproti 3493 gramům glyfosátu a.e.

v komerčním skladovacím a přepravním systému sestávajícím ze stejné nádoby naplněné místo toho roztokem IPA soli glyfosátu.

Příklad 3

Hmotnostně 46% a.e. vodný roztok MEA soli glyfosátu podle příkladu 1 byl připraven ve větším objemu.

• 9 9·

999

9 9♦ • 9 9· *· •· · •· ·· · lOOlitrovým • · · • ·9

9 ··

9 99

9999

Válcovitý sud z HDPE byl vyroben shodně se sudem používaným komerčně pro skladování hmotnostně 46% a.e. roztoku IPA soli glyfosátu, s tou výjimkou, že průměr sudu byl o 2,55 % menši než průměr komerčně používaného sudu, takže plocha jeho průřezu byla o

6.5 % menší. Kapacita menšího sudu byla 93,5 litrů. Tento

93.5 litrový sud byl v podstatě naplněn roztokem MEA soli glyfosátu, pro vytvoření skladovacího a přepravního systému podle vynálezu. Čistá hmotnost naplněného 93,5 litrového sudu podle vynálezu byla stejná jako čistá hmotnost 100 litrového sudu naplněného hmotnostně 46% a.e. roztokem IPA soli glyfosátu. Menší průměr 93,51itrového sudu však umožňuje skladovat větší počet takovýchto sudů v obchodním skladu daných rozměrů, nebo přepravovat například v nákladním oddíle daných rozměrů v námořním plavidle nebo v letadle.

Plnění sudu pro vytvoření skladovacího a přepravního systému podle vynálezu trvá kratší dobu a tedy stojí méně, než plnění lOOlitrového sudu s hmotnostně 46% a.e. roztokem IPA soli glyfosátu, a to ze dvou důvodů: (1) doba plnění je spojena s objemem, který je o 6,5 % menší v případě 93,51itrového sudu podle vynálezu; a (2) roztok MEA soli má mnohem nižší viskozitu (88 cPs při 25 °C) než roztok IPA soli (165 cPs při 25 °C), což umožňuje vyšší rychlost plnění.

Naplněný sud podle vynálezu je navíc ergonomicky efektivnější pro konečného uživatele než lOOlitrový sud roztoku IPA soli. Předně, menší průměr usnadňuje jeho uchopení a zdvižení, i když jeho hmotnost není menší. Za druhé, nízká viskozita roztoku MEA soli umožňuje rychlejší a snadnější nalévání nebo čerpání roztoku ze sudu například do nádrže či postřikovače. Za třetí, nízká viskozita roztoku MEA soli má za následek snazší a rychlejší vypláchnutí sudu po vyprázdnění. To opět zamezuje vzniku odpadu a napomáhá

-40• · ·· • · · • · · • · · ·· ··« sudů soli • · · * · ·· • · ··· «· ·· ···· ···· ·· ·« ·· ** zajištěni odstraňování, vracení či recyklaci prázdných zbavených chemikálií. Výhoda viskozity roztoku MEA oproti roztoku IPA soli se zvětšuje při nižších teplotách.

Přiklad 4

Kompozice 4-01 až .4-11 obsahující povrchově aktivní látku byly připraveny jak uvedeno dále. Všechny obsahují MEA sůl glyfosátu, a jsou připraveny za použití hmotnostně 46% a.e. vodného roztoku, 602 g a.e./l, připraveného podle příkladu 1. Povrchově aktivní látka je ve všech případech zvolena ze seznamu uvedeného v následující tabulce 2. Srovnávací kompozice byly připraveny s IPA soli glyfosátu, která byla přidána jako hmotnostně 46% a.e. roztok, 565 g a.e./l, jak je popsáno v příkladu 1.

Tabulka 2. Povrchově aktivní látky použité v kompozicích podle přikladu 4

Povrchově aktivní látka	Chemický popis	Obchodní název a dodavatel
A	polyoxyethylen(2)kokosamin	Ethomeenlwl C/15 (Akzo)
B	N-kokosalkyl-N-methyl-N,N-diethanolamonium chlorid	Ethoquad C/12-W (Akzo)
C	N-kokosalkyl-N,N-diethanolamin oxid	AromoxIM C/12 (Akzo)
D	sloučenina vzorce (Vlil) kde R1 je isotridecyl a x+y=5	E-17-5 (Tomah)
E	sloučenina vzorce (IX) kde R1 je isodecyl a x+y=2	Q-14-2 (Tomah)
F	sloučenina vzorce (XI) kde R1 je C12.i4-alkyl, n=2 a x+y=5	není komerčně dostupná*

*) způsob výroby této povrchově aktivní látky je popsán v patentu UK 1 588 079

Cílové koncentrace vyjádřené v hmotnosti/objem, vyjádřené ve formě (glyfosát a.e.)/(povrchově aktivní v jednotkách g/1, jsou uvedeny dále.

Skutečné koncentrace vyjádřené v hmotnosti/objem ' se mohou poněkud lišit od cílových koncentrací, protože přísady jsou pro jednoduchost měřeny hmotnostně. Množství přísad přidaných

-41 • · • ·

pro dosaženi různých cílových koncentrací je uvedeno v tabulce 3 (pro kompozice MEA soli glyfosátu podle vynálezu) a v tabulce 4 (pro srovnávací kompozice IPA soli glyfosátu.

Tabulka 3. Množství přísad použitých při pří MEA solí glyfosátu podle příkladu z	oravě kompozicí-
Cílová koncentrace hmotnost/objem (g/1)	46% roztok MEA soli (g)	Povrchově aktivní látka (g)	Voda (g)
490/100	82,94	8,00	9,06
480/120	81,24	10,00	8,76
480/80	81,45	6,40	12,15
480/60	81,45	4,80	13,75
445/110	76, 46	8,86	14,68

Tabulka (ř. Množství přísad použitých při přípravě srovnávacích kompozicí IPA solí glyfosátu podle příkladu 4

Cílová koncentrace hmotnost/objem (g/1)	46% roztok IPA soli (g)	Povrchově aktivní látka (g)	Voda (g)
490/100	90,01	8,30	0,79
480/120	88, 69	10,00	1,31
480/80	88, 69	6,70	4,61
480/60	88,69	5,00	6,31
445/110	81,00	9, 20	9, 80

Relativní hustota (20/15,6 °C), viskozita při 25 °C a bod zakalení byly zaznamenávány pro každou kompozici připravenou jak je znázorněno v tabulce 5. Bod zakalení je naměřená maximální teplota, při které daná vodná kompozice obsahující povrchově aktivní látku a sůl při definovaných koncentracích tvoří jednofázový roztok. Nad bodem zakaleni se povrchově aktivní látka ooděluje z roztoku, zpočátku jako mlžná ci kalná diperze, a po odstátí jako oddělená fáze zpravidla vznikající na povrchu roztoku. Bod zakalení se stanovuje zahříváním kompozice až se roztok zakalí, a

-42• ·

ponecháním kompozice zchladnout za míchání, přičemž se nepřetržitě sleduje teplota. Teplota odečtená když se roztok vyčiří je naměřený bod zakaleni.

Tabulka 5. Data kompozicí podle příkladu 1

Kompozice č.	Cílová koncentrace	Povrchově aktivní látka	Sůl glyfosátu	Relativní hustota	Viskozita při 25 °C (cPs)	Bod zakalení (°C)
4-01	480/120	A	MEA IPA	1,2561 1,2100	73 474	>95 >95
4-02	480/120	B	MEA IPA	1,2601 1,2096	35 126	>95 >95
4-03	480/120	C	MEA IPA	1,2509 1,1989	128 259	55 >95
4-04	480/120	D	MEA IPA	1,2613 1,2098	329 461	82 88
4-05	445/110	D	MEA IPA	1,2349 1,1899	70 210	73 92
4-06	480/120	E	MEA IPA	1,2479 1,2041	217 448	>95 >95
4-07	490/100	F	MEA IPA	1,2655 1,2152	83 349	71 78
4-08	480/120	F	MEA IPA	1,2593 1,2078	93 382	70 79
4-09	480/80	F	MEA IPA	1,2574 1,2105	54 185	71 76
4-10	480/60	F	MEA IPA	1,2613 1,2098	45 132	70 85
4-11	445/110	F	MEA IPA	1,2438 1,1939	49 157	>95 81

Je třeba poznamenat, že v tabulce 5 všechny kompozice podle vynálezu obsahující MEA sůl glyfosátu mají nižší viskozitu než odpovídající kompozice IPA soli. Velikost této výhody viskozity ve prospěch kompozicí MEA soli závisí v určité míře na volbě a koncentraci povrchově aktivní látky. Například, kompozice 4-01 podle vynálezu, mající cílovou koncentraci 480 g/1 glyfosátu a.e. ve formě MEA soli a 120 g/1 povrchově aktivní látky polyoxyethylen (5) kokosaminu vykazuje zvláště velikou výhodu oproti srovnávací kompozici IPA soli.

···«·· ·· ·· ** t -43- ·· · · · · · · i · ζ

..... ····!! ί ···· ···· · · ·, ,, «· ·· ·· ·· ···

V některých, nikoliv však všech, případech ilustrovaných v tabulce 5 kompozice MEA soli glyfosátu vykazuje nižší bod zakalení než odpovídající kompozice IPA soli. Nicméně, v žádném z těchto případů není bod zakalení nižší než 50 °C, a jenom v jednom případě (kompozice 4-03) se bod zakalení přibližuje této dolní mezi komerční přijatelnosti. Obecně, jestliže v důsledku náhrady IPA soli MEA solí nastane snížení bodu zakalení, je toto snížení přijatelné vzhledem k získání velké výhody viskozity, a tedy chování při nalévání a čerpání, při takovéto náhradě.

Kompozice MEA soli glyfosátu 4-01 až 4-11 byly znovu připraveny ve větším objemu a těmito kompozicemi byly v podstatě naplněny lOlitrové konve pro vytvoření skladovacího a přepravního systému podle vynálezu.

Příklad 5

Byla porovnána maximální koncentrace povrchově aktivní látky dosažitelná v praxi v kompozici vodného koncentrátu obsahující glyfosátovou sůl při 540 g a.e./l pro soli MEA a IPA. Byla stanovována přidáváním zvolené povrchově aktivní látky po přírůstcích ke hmotnostně 46% a.e. vodného roztoku glyfosátové soli až koncentrace glyfosátu vyjádřená hmontností na objem klesla ze své počáteční úrovně (565 g a.e./l pro IPA sůl, 602 g a.e./l pro MEA sůl) na 540 g a.e./l. Zkoušky byly prováděny za použití povrchově aktivní látky A nebo povrchově aktivní látky F z výše uvedené tabulky 3. Když bylo dosaženo maximální dosažitelné koncentrace povrchově aktivní látky, byla měřena viskozita při 25 °C. Výsledky jsou znázorněny v tabulce 6. Je třeba poznamenat, že kompozice mající maximální dosažitelnou koncentraci povrchově aktivní látky stanovenou tímto postupem nemusí nutně mít přijatelnou stabilitu měřenou jako bod zakalení a/nebo vznik krystalů.

-44• * ·♦· ·

Tabulka 6. Maximální dosažitelná koncentrace povrchově aktivní látky v kompozici vodného koncentrátu majícího obsah 540 g/1 glyfosátu a.e.

Sůl glyfosátu	Povrchově aktivní látka	Maximální dosažitelná koncentrace povrchově aktivní látky (g/l)	Viskozita při 25 °C (cPs)
MEA	A	116	210
. IPA	A	46	384
MEA	F	119	210
IPA	F	46	362

Data v tabulce 6 ilustrují jednu z největších výhod kompozicí solí MEA soli glyfosátu, a to jednu z nejvíce překvapujících. Za použití soli MEA je možné dosáhnout, při mimořádně vysoké koncentraci glyfosátu a.e. 540 g a.e./l, koncentrace zvolené povrchově aktivní látky více než 2,5 násobku maxima dosažitelného za použití IPA soli. To je zvláště neočekávané, neboť bylo zjištěno, že MEA sůl je mnohem měně kompatibilní než IPA sůl s polyoxyethylen (15) lojoaminem, dosud nejpoužívanější povrchově aktivní látkou v kompozicích IPA solí glyfosátu.

Za použití povrchově aktivních látek zvoleného typu je zřejmé z tabulky 6, že s MEA solí je hmotnostní poměr povrchově aktivní látka/glyfosát a.e.větší než 1:5, což je úroveň konsistentní s komerčně akceptovatelným herbicidním účinkem, zatímco s IPA solí je tento poměr pod 1:10. Stejně důležité je, že povrchově aktivní látky ilustrované v tabulce 6 jsou v oboru známy jako vysoce účinné pro zvýšení herbicidní účinnosti glyfosátu při poměrech povrchově aktivní látka/glyfosát 1:5 nebo větších (viz například patent US 5 668 085 v souvislosti s povrchově aktivní látkou A a patent US 5 750 468 v souvislosti s povrchově aktivní látkou F) . Kompozice, která může využívat těchto povrchově aktivních látek, a přece poskytuje množství glyfosátu a.e. 540 g a.e./l, představuje důležitý ♦Φ φφφ· φ φ

-45pokrok, vlastnosti který nebylo předpovídat na těchto povrchově aktivních základě dosavadních látek nebo MEA soli glyfosátu.

Ještě překvapivější je zjištění,

6, i při mnohem vyšší aktivní látky dosažitelné s MEA solí, viskozita MEA solí je mnohem nižší než kompozicí IPA solí. IPA solí nejen že látky, nevhodnou pro herbicidního účinku, ale také vysokou viskozitu nevhodnou akceptovatelného chování při nalévání při nižších teplotách než které jsou v tabulce že, jak koncentraci je zřejmé povrchově kompozicí Kompozice má nízkou koncentraci povrchově aktivní zajištění komerčně akceptovatelného zejména při vyšších objemech postřiku, pro umožnění komerčně nebo čerpání, zejména uvedeny v tabulce 6.

Naproti tomu, v případě kompozici MEA solí nejen že je možno očekávat poskytnutí dobrého herbicidního účinku, ale také nepřítomnost problémů při nalévání nebo čerpání.

Teoreticky je možné dosáhnout poněkud vyšších koncentrací povrchově aktivní látky, než jsou uvedeny v tomto příkladu, vychází-li se z ještě koncentrovanějších roztoků MEA resp. IPA soli glyfosátu, než 46 % hmotn. a.e. Koncentrace soli glyfosátu ve výsledné kompozici by pak však byla tak blízko mezi rozpustnosti, že kompozice by v praxi pravděpodobně neměla přijatelnou skladovací stabilitu, a zejména by mohlo nastávat vylučování krystalů glyfosátu nebo jeho soli, zvláště při nízkých teplotách.

lOlitrová konev v podstatě naplněná každou z kompozic obsahujících 540 g a.e./l MEA soli glyfosátu podle tohoto příkladu tvoří skladovací a přepravní systém podle vynálezu. Navíc k výše uvedeným výhodám, tento skladovací a přepravní systém má proti odpovídajícím systémům obsahujícím 540 g a.e./l IPA soli tu výhodu, že kompozice je plná, to znamená že nepotřebuje další přídavek povrchově aktivní látky u uživatele pro získání přijatelného a spolehlivého

-46·· ····

herbicidniho účinku. To poskytuje další výhody z hlediska životního prostředí jakož i ekonomickou výhodu pro uživatele, který ke skladovacímu a přepravnímu systému podle vynálezu nepotřebuje další nádoby s povrchově aktivní látkou, které by vyžadovaly vyplachování a odstraňování.

Přiklad 6

Byla porovnána skladovací stabilita čtyř kompozicí při nízké teplotě. Kompozice 6-01 obsahuje MEA sůl glyfosátu v koncentraci 540 g a.e./l a povrchově aktivní látky A v koncentraci 46 g/1. Kompozice 6-02 je obdobná, avšak s 46 g/1 povrchově aktivní látky F. Pro každý z případů byla připravena srovnávací kompozice za použití IPA soli glyfosátu místo MEA soli glyfosátu, avšak s toutéž povrchově aktivní látkou při téže koncentraci 46 g/1, což je maximum dosažitelné s IPA solí, jak je uvedeno v příkladu 5.

Kompozice byly umístěny ve skleněných lahví opatřených víčkem do chlazeného skladovacího prostoru při 0 °C po dobu 3 dní. Potom byly přidány zárodky krystalů stejné soli glyfosátu, jaká byla použita při přípravě kompozice, a kompozice byly skladovány dalších 7 dní. Na konci tohoto období byly kompozice testovány na vzrůst krystalů.

Nebyl zřejmý žádný vzrůst krystalů pro kompozice MEA soli 6-01 a 6-02, avšak v obou srovnávacích kompozicích IPA soli. Při uložení v nádobě pro vytvoření skladovacího a přepravního systému podle vynálezu vykazují kompozice MEA soli glyfosátu 6-01 a 6-02 významné zvýšení skladovací stability při nízké teplotě.

Příklad 7

Byly připraveny kompozice MEA soli glyfosátu 7-01 resp. 7-02 v podstatě shodné s kompozicemi 4-08 resp. 4-11, a podobně byly' připraveny srovnávací kompozice IPA soli.

-47Viskozita byla měřena při 25 °C a při sérii nižších teplot, pro ověření že výhoda nízké viskozity pozorovaná pro kompozice MEA soli při 25 °C je zachována i při nižších teplotách, při kterých jsou v praxi nejčastěji pozorovány problémy s naléváním a čerpáním. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.

Tabulka 7. Viskozity kompozicí podle příkladu 7 při nízkých teplotách

Kompozice č.	Cílová koncentrace	Povrchově aktivní látka	Sůl glyfpsátu	Viskozita (cPs) při °C
25	20	15	10	0
7-01	480/120	F	MEA IPA	110 262	118 426	170 541	229 889	456 2300
7-02	445/110	F	MEA IPA	45 122	nes. nes.	69 198	104 296	180 654

nes.= nestanoveno

Jak je znázorněno v tabulce 7, výhoda nízké viskozity kompozicí MEA solí podle vynálezu oproti odpovídajícím kompozicím. IPA solí se stává ještě výraznější při nízkých teplotách. Při uložení v nádobě pro vytvoření skladovacího a přepravního systému podle vynálezu vykazují kompozice MEA soli glyfosátu 7-01 a 7-02 všechny výhody zde uvedené, které se týkají nízké viskozity, zejména při nízkých teplotách.

Příklad 8

Byla připravena kompozice MEA soli glyfosátu 8-01, v podstatě shodná s kompozicemi 4-08 a 7-01, mající koncentraci glyfosátu 480 g a.e./l, a pro srovnání byla připravena kompozice IPA soli glyfosátu, mající shodnou koncentraci glyfosátu a shodnou povrchově aktivní látku F ve shodné koncentraci 120 g/1.

S těmito kompozicemi byl proveden test dráždivosti očí podle směrnice US Enviromental Protection Agency (EPA), podsekce F, Hazard Evaluation: Human and Domestic Animals (upravené vydání 1984), sekce 81-4, Primary Eye Irritation.

-48•4 ···♦ ♦

9999 9

9 9 9 99·9

9 99 999

9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 99

9 9 99 99 9

Bylo zjištěno, že srovnávací kompozice IPA soli způsobuje dráždění očí zařazující ji do třídy těžkých dráždidel (kategorie I) podle klasifikace EPA pro kompozice pesticidů. Naproti tomu, kompozice 8-01 podle vynálezu způsobuje menší stupeň dráždění očí, a spadá do kategorieII.

Při uložení v nádobě pro vytvoření skladovacího a přepravního systému podle vynálezu ilustrují kompozice MEA soli glyfosátu 8-01 ještě další výhodu vynálezu, totiž snížené riziko při manipulaci s takovouto nádobou, zejména při situaci náhodného porušení či prosakování této nádoby.

Předcházející popis konkrétních provedení vynálezu není zamýšlen jako úplný seznam všech možných provedení vynálezu. Odborníkovi je zřejmé, že mohou být učiněny modifikace popsaných konkrétních provedení, které zůstávají v rozsahu vynálezu.

Claims (5)

1. -Wl

   PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid.sestávající z nádoby mající kapacitu asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo více, v podstatě naplněné vodným roztokem glyfosátu převážně ve formě draselné nebo monoethanolamoniové soli nebo jejich směsi, přičemž uvedený roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny mezi asi 30 procenty hmotnostními a maximálním obsahem v procentech hmotnostních daným rozpustností přítomné soli nebo směsi solí glyfosátu.
2. 2. Skladovací a přepravní systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že glyfosát je přítomen převážně ve formě monoethanolamoniové soli a roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny asi 30 až 48 procent hmotnostních. .
3. 3. Skladovací a přepravní systém podle nároku 2, vyznačující se tím, že roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny asi 40 až asi 48 procent hmotnostních.
4. 4. Skladovací a přepravní systém pro glyfosátový herbicid sestávající z nádoby mající kapacitu asi 0,1 až asi 100 000 litrů nebo více, částečně nebo zcela naplněné vodným roztokem glyfosátu, převážně ve formě draselné nebo monoethanolamoniové soli nebo jejich směsi, přičemž uvedený roztok má koncentraci ekvivalentu glyfosátové kyseliny mezi asi 360 gramy na litr roztoku a maximální koncentrací danou rozpustností přítomné soli či směsi solí glyfosátu.
5. 5. Skladovací a přepravní systém podle nároku 4, vyznačující se tím, že nádoba je v podstatě naplněna uvedeným roztokem.