CZ20004441A3 - Raznice, způsob její výroby a použití - Google Patents
Raznice, způsob její výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20004441A3 CZ20004441A3 CZ20004441A CZ20004441A CZ20004441A3 CZ 20004441 A3 CZ20004441 A3 CZ 20004441A3 CZ 20004441 A CZ20004441 A CZ 20004441A CZ 20004441 A CZ20004441 A CZ 20004441A CZ 20004441 A3 CZ20004441 A3 CZ 20004441A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- elastomer
- die
- matrix
- punch
- punch according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 99
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 98
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 claims description 3
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 2
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 claims description 2
- 229920005560 fluorosilicone rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 238000007743 anodising Methods 0.000 claims 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 claims 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 18
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229920000260 silastic Polymers 0.000 description 6
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 2
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006170 Therban® Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 238000011545 laboratory measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001314 profilometry Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D13/00—Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
- C11D13/14—Shaping
- C11D13/18—Shaping by extrusion or pressing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B30—PRESSES
- B30B—PRESSES IN GENERAL
- B30B15/00—Details of, or accessories for, presses; Auxiliary measures in connection with pressing
- B30B15/02—Dies; Inserts therefor; Mounting thereof; Moulds
- B30B15/022—Moulds for compacting material in powder, granular of pasta form
- B30B15/024—Moulds for compacting material in powder, granular of pasta form using elastic mould parts
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká raznice, zvláště pro výrobu mýdlových kostek. Pod tímto pojmem se v průběhu přihlášky rozumí pevný výrobek, který obsahuje mýdlo, syntetické smáčedlo nebo kombinaci těchto látek, přičemž výsledný produkt je těmito látkami tvořen alespoň z 20 %.
Dosavadní stav techniky
Raznice pro výrobu mýdla jsou obvykle tvořeny dvojicí symetrických, proti sobě uložených polovin, z nichž každá má příslušnou dutinu, tyto poloviny raznice vytvářejí z materiálu pro výrobu mýdla kostky, popřípadě s určitým reliéfem. Kritickým stupněm tohoto postupu je uvolnění mýdlové kostky z raznice po oddálení jejích polovin. Byl navrhovány různé postupy pro snadnější vyjmutí kostek z razníc. Šlo o povlaky na raznicích, například při použití mastku nebo kapaliny, o použití pomůcek pro vyhazování kostek z razníc nebo také o povlékaní povrchu raznice elastomerním povlakem.
Například v EP 285 722 se popisuje povlak na povrchu raznice, odolný proti otěru a tvořený kovovou matricí se silikonovým filmem, impregnovaným na této matrici.
Způsob povlékání raznic elastomerními povlaky je zvláště výhodný z toho důvodu, že podstatně usnadní uvolnění kostky z raznice. Přesto má tento postup různé problémy. Především jsou elastomery, použité při výrobě ···· ·· ···· • ♦ · • · ··· • · · · • · · ·· ··· ·· · * · ·· • · · • · · · • · · ·· ··· raznic, trvale vystaveny střihovému namáhání při lisování kostek. To vede k poškození elastomerních povlaků v průběhu poměrně krátkého časového období. Jakmile k tomu dojde, což může trvat při stále pracujících raznicích přibližně každé 3 týdny, je zapotřebí povlak na raznici obnovit, což znamená odstavení celého stroje po delší časové období.
Dalším problémem, spojeným s takovými povlaky je skutečnost, že při nanášení povlaku může určitý podíl elastomeru stékat po nehorizontálních plochách formy ještě před vytvrzením, takže výsledný povrch nemá rovnoměrnou tloušťku. Tyto nedostatky povrchu razníce se obvykle přenášení na mýdlové kostky.
Další problém použití elastomerů spočívá v tom, že je často zapotřebí použít pojivo k udržení těchto povlaků na povrchu raznice, tato pojivá obecně obsahují reaktivní chemické látky a těkavé organické sloučeniny jako nosná rozpouštědla. Z tohoto důvodu jde o látky, které nejsou zcela neškodné a mohou být nepřijatelné ze zdravotního hlediska, z hlediska bezpečnosti a z hlediska příslušných předpisů, omezujících průmyslové využití takových látek.
Je zřejmé, že by bylo žádoucí mít k dispozici vhodný povrch v raznicích tak, aby bylo úpravou tohoto povrchu dosaženo odstranění nebo alespoň zlepšení alespoň některých ze svrchu uvedených problémů.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří raznice s povrchem pro lisování substrátu, tvořeným základní matricí s otevřenou • · · · • ·
• · · · ··· • · · · · · · · · · · ··· · ·· ··· strukturou, opatřenou povlakem elastomerního materiálu, přičemž matrice má ve svém průřezu řadu vyhloubení, výstupků a rovných úseků. Vytváří tedy tak zvanou otevřenou strukturu, což obecně znamená, že jde o zcela nepravidelný povrch. V typických případech může být vzdálenost mezi výstupky a vyhloubeními přibližně v rozmezí 50 až 200 nebo 70 až 150 mikrometrů. Při nanesení na takový povrch matrice vyplní elastomer vyhloubení matrice a povléká matrici tak, že je s ní pevně spojen. Elastomery s nízkou viskozitou jsou takovou matricí zachyceny až do svého vytvrzení, takže tendence ke stékání po nehorizontálním povrchu matrice je podstatně menší.
Ve výhodném provedení vynálezu má povrch raznice, který se dostává do styku se substrátem pro výrobu mýdlových kostek složitou strukturu, v níž na některých místech matrice vyčnívá z elastomerního povlaku. V ideálním případě však je povrch vytvořen převážně elastomerním materiálem.
Matrice je obvykle vytvořena z keramického nebo kovového materiálu, který je podle jednoho z možných provedení nanášen pomocí plasmatu nebo stříkání plamenem. Matrici je možno vytvořit také pomocí laseru nebo jemného mechanického opracování, chemickým leptáním, anodizací, pomocí jiskřiště, plasmatu nebo zpracovávání proudem iontů. Vynález však není omezen na svrchu uvedené postupy pro výrobu matrice s otevřenou strukturou.
Úplný popis obsahu pojmu „elastomer a specifické příklady vhodných elastomerů je možno nalézt ve zveřejněné přihlášce téhož přihlašovatele, EP 95924225.
• · · · • · · ·
Ve výhodném provedení vynálezu je elastomer tvořen silikonovým nebo fluorosilikonovým elastomerem.
Vhodné elastomery pro použití ve formách podle vynálezu mají typicky nízkou úroveň tlumení a nízký modul. Podle dalšího hlediska mohou výhodné elastomery obsahovat uhlík a mohou být zařazeny do skupin R, M nebo U podle klasifikace American Society for Testing and Materials D1418. Do těchto skupin jsou zařazeny elastomery s nenasyceným uhlíkovým řetězcem, s nasyceným uhlíkovým řetězcem a elastomery, které obsahují v polymerním řetězci uhlík, dusík a kyslík. Bylo prokázáno, že elastomery tohoto typu je možno poměrně snadno opakovaně nanášet na povrch formy, například po úplném spálení zbytku starého · elastomerního povlaku.
Vhodnými elastomery, které obsahují uhlík jsou například polyurethan, akrylonitrilbutadienová pryž a hydrogenovaná akrylonitrilbutadienová pryž, zvláště hydrogenovaná akrylonitrilbutadienová pryž. Příkladem této pryže může být materiál, dodávaný pod obchodním názvem Therban (Bayer) nebo Zetpol (Zeon).
Vynález se rovněž týká způsobu výroby raznice, který spočívá v tom, že se
- připraví matrice s otevřenou strukturou na povrchu raznice a
- na tuto matricí se nanese povlak elastomeru.
V ideálním případě uvedený postup zahrnuje následné vytvrzení elastomeru.
• · · ·
Matrice se s výhodou vytváří svrchu uvedeným způsobem.
Vynález se také týká použití složených hybridních povlaků s matricí s otevřenou strukturou a elastomerním povlakem jako substrátu pro povrch raznice.
V ideálním případě obsahuje výsledný hybridní povlak oblasti matrice, které vyčnívají elastomerním povlakem.
Vynález se rovněž týká způsobu listování výrobku, například mýdlové kostky při použití raznice, jejíž povrch je opatřen základní matricí s otevřenou Sttúikturou, opatřenou povlakem z elastomerního materiálu, způsob spočívá v tom, že se
- produkt přivádí do raznice,
- produkt se v raznici vylisuje na výsledný výrobek ve tvaru kostky, načež se
- vytvořená kostka uvolní z raznice.
V ideálním případě je lisovaným výrobkem materiál s obsahem smáčedla, například mýdlo. Zásadně je však možno tímto způsobem lisovat nejrůznější průmyslové výrobky, například jakékoliv tablety nebo potravinové výrobky.
Povlaky a povrchy raznice, zpracované způsobem podle vynálezu mají velmi dobrou pevnost na rozhraní kovu a elastomerů. V řadě případů je soudržnost těchto dvou materiálů taková, že není zapotřebí použít dalšího pojivá. Součást podstaty vynálezu tedy tvoří také raznice, opatřená povlakem elastomerů bez pojivá mezi kovovou raznici a vrstvou elastomerů. Mimo to poskytuje matrice podle vynálezu povrch s velkým množstvím styčných • ··· • · · · • · bodů pro elastomer, který může být aplikován až hluboko do matrice a zajistit velmi dobrou mechanickou soudržnost a adhezi elastomeru v základní matrici. Výsledný povlak má rovnoměrnou a optimální tloušťku, kterou je možno řídit maximální výškou výstupků ve struktuře matrice.
Při použití povlaků podle vynálezu je elastomerní povlak chráněn před náhodným poškozením částmi tvrdé matrice, vyčnívajícími z elastomerního povlaku v příslušném výhodném provedení. Tímto způsobem je možno dosáhnout odolnosti proti fyzikálnímu poškození i v případě použití poměrně měkkých a křehkých elastomerů. Střihové namáhání elastomeru na klíčových místech povrchu raznice je tímto způsobem sníženo vzhledem k tomu, že oblasti elastomeru jsou střídány ostrůvky matrice, takže nedochází k tak velké střihové deformaci elastomeru a k jeho rychlému opotřebování. Tímto způsobem je možno zajistit menší poruchovost celého zařízení a podstatné zvýšení životnosti hybridní raznice.
Přesné řízení drsnosti matrice dovoluje požadovanou úpravu výsledného povrchu raznice. Tímto způsobem může být sníženo tření na rozhraní mezi výrobkem a elastomerem a je také možno snížit výskyt nepravidelností na povrchu mýdlových kostek. Výhodnou strukturu povrchu mýdlové kostky je tedy možno zajistit převážně řízením struktury povrchu raznice, opatřené uvedeným povlakem.
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.
• ft ftftftft
Příklady provedení vynálezu
1. Hybridní razníce a způsob její výroby
Hybridní razníce je tvořena kovovou formou pro mýdlové kostky, otevřenou matricí, odolnou proti opotřebování a povlakem elastomeru na povrchu této matrice. Při výrobě je možno postupovat následujícím způsobem:
a) kovová razníce se vytvoří z hliníku a pak se nanese běžně dodávaný hybridní povlak, například vytvořený z materiálu PlasmaCoat 1915/11, (Impreglon UK Ltd), tento povlak je tvořen základní vrstvou karbidu wolframu a silikonovým elastomerem.
b) na povrch raznice se postřikem při zvýšené teplotě nanese tvrdá otevřená matrice, odolná proti opotřebování a tvořená směsí práškového niklu a hliníku. Na tuto matrici se pak nanese příslušný povlak tak, že se elastomer, například silikonový elastomer Silastic 9050/50 (Dow Corning), připravený podle doporučení výrobce pomocí čistého měkkého štětce až do tloušťky, při níž právě dochází k úplnému překrytí směsi niklu a hliníku. Raznice, opatřená povlakem elastomeru se pak uloží na 2 hodiny do pece s teplotou 160 °C k vytvrzení elastomeru.
2. Použití hybridních raznic pro výrobu mýdla
Bylo prokázáno, že výhodné snížení adheze mezi zpracovávaným výrobkem a povrchem raznice je při použití elastomerních povlaků způsobeno použitím hybridních povlaků, základní poznatky tohoto postupu byly uvedeny již v evropské patentové přihlášce číslo EP 95924225.
• 0 ···· ··
Laboratorní měření bylo prováděno při použití hliníkových raznic, jejichž koncové plochy byly opatřeny postřikem plamenem povlakem ze směsi práškového niklu a hliníku, přičemž bylo použito poměrně úzkého rozmezí distribuce velikosti částic v rozmezí 38 až 280 mikrometrů. Pak byl postřikem z rozpouštědla nanesen silikonový elastomer. Před vytvrzením elastomeru byly naneseny ještě další vrstvy (1, 2 a 3) k dosažení konečné nespecifikované tloušťky. Konečná povrchová drsnost tohoto hybridního povlaku byla 1-15 mikrometrů Ra a bylo prokázáno, že tato hodnota závisí jak na velikosti částic kovu, tak na tloušťce elastomerního povlaku. Každá raznice byla vtlačena do směsi pro výrobu mýdla, předehřáté na teplotu 40 °C. Hloubka vtlačení byla 3 mm a při vtlačování byla raznice uvedena do otáčivého pohybu rychlostí 12 otáček/minutu. Pak byla raznice vyjmuta z materiálu pro výrobu mýdla a byla měřena síla, jíž bylo zapotřebí k oddělení raznice od mýdla. Tato adhezivní síla byla v rozmezí 10 - 45 N pro všechny povlečené raznice nebo 10 - 25 N v případě, že byly vyloučeny raznice, opatřené pouze jedinou vrstvou elastomeru. Všechny raznice s elastomerním povlakem měly daleko nižší sílu adheze ve srovnání s nepovlečenými kontrolními raznicemí z leštěné nerezové oceli (100 N).
3. Výhody hybridních raznic ve srovnání s raznicemi s povlakem z běžného elastomeru
3.1 Soudržnost kovu a elastomeru bez chemického pojivá
Pokusy prokázaly, že při mechanickém zakotvení elastomeru do hybridní matrice je možno dosáhnout velmi dobré povrchové pevnosti a soudržnosti na rozhraní mezi • · · · • · · φ • · • · • · · · · · · · · • φ φ · φ · · · φ φ · · · · · · · φ ··«··· φ y ·φφφ ·> ··· <φ <
kovem a elastomerem, takže již není zapotřebí použít chemické pojivo, tak jak tomu je v případě běžných elastomerních povlaků na povrchu kovu. Tímto způsobem je možno se vyvarovat použití škodlivých chemických látek, často k tomuto účelu používaných. Tyto chemické látky byly dříve podstatné pro dosažení dostatečné soudržnosti mezi materiály raznice, například mezi silikonovým elastomerem a mosazí, a to i v nejhorším případě, kdy nedochází k žádné soudržnosti na rozhraní uvedených materiálů.
V řadě dalších aplikací kombinace kovu a elastomeru je možno dosáhnout dalšího podstatného zvýšení adheže při použití chemických pojiv. Tato pojivá mohou být výhodná pro určité kombinace matrice a elastomeru nebo pro dlouhou trvanlivost a stabilizaci povrchu proti korozi. V těchto případech hybridní struktura vytváří zvětšený a nepravidelný povrch, který je zapotřebí mechanicky rozrušit nebo chemicky pozměnit.
Tyto vlastnosti, (a) dostatečná pevnost na rozhraní bez použití chemických látek a (b) zlepšení vlastností hybridní matrice působením chemických látek je možno prokázat při použití dvou silikonových elastomerů s různou soudržností, zejména při zkoušce na odlupování povlaků, prováděné při 180° podle BS 3712, část 4, 1991.
Tato zkouška se provádí tak, že se jemná drátěná síť z nerezové oceli zanoří do elastomeru a pak se odtahuje od pevného kovového povrchu. Vyjadřuje se energie G pro odloupnutí ze síly P na jednotku šířky w, hodnota se vypočítá z rovnice G = 2P/w.
• * · ·
Jako substráty byly použity (i) mosaz, upravená postřikem skleněnými kuličkami, (ii) mosaz, chemicky zpracovaná pomocí S2260 (jde o běžný povrch kovové matrice, opatřený povlakem elastomeru, energie G je přibližně rovna 0, povlak téměř nelne k povrchu, (iii) hliník, opatřený postřikem plamenem povlakem ze směsi niklu a hliníku a (iv) hliník, na nějž byl postřikem plamenem nanesen povlak z práškové směsi niklu a hliníku, načež byl povrch zpracován pomocí S2260. Chemické látky a elastomery byly dodávány a používány podle návodu výrobce (Dow Corning). Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Průměrná energie pří odtržení KJ/m2 a způsob selhání (kohezivní Coh nebo na rozhraní Int) | ||
Elastomer | Silastic 9050/50 | Silastic 9280/50 |
mosaz, zpracovaná skleněnými kuličkami, bez chemických látek | ~ 0,6/Int | ~ 0,8/Int |
mosaz, zpracovaná sklenými kuličkami, S2260 | 2,3/Coh | 4,0/Int |
hybridní baze, práškový Ni/Al, nanesený postřikem plamenem na hliník | 2,3/Coh | 3,5/Int |
hybridní baze, práškový Ni/Al, nanesený postřikem plamenem na hliník a S2260 | 2,2/Coh | 4,6/Int |
Při použití slabšího elastomeru 9050/50, aniž byl brán v úvahu substrát (i), dochází k tomu, že u všech ostatních tří substrátů převyšovala energie pro přilnutí elastomeru ke kovu energii pro protržení elastomeru,
2,3 kJ/m2. Z tohoto důvodu byla soudržnost elastomeru s povrchem dostatečná i při použití elastomerního povlaku bez dalšího pojivá. Z tohoto důvodu také není možno • · « · · ·* · 9 · • 9 9 · · 9 · 9 9 » « ·
999 9 ·· · · 9
9
9 získat další informaci v případě, že se k hybridní bázi přidávají obvyklé chemické látky. Při použití silnějšího elastomeru 9280/50 došlo v případě všech substrátů k odtržení elastomeru od základní matrice, to znamená, že soudržnost na rozhraní těchto materiálů byla menší než vnitřní pevnost elastomeru. Je tedy možno uzavřít, že soudržnost, kterou je možno dosáhnout samotnou hybridní baží, 3,5 kJ/m2 je obdobná soudržnosti na mosazi, zpracované skleněnými kuličkami při použití chemického pojivá, 4,0 kJ/m2 a mimo to v případě, že se příslušná chemická látka užije spolu s hybridní baží, dojde ke zvýšení energie, jíž je zapotřebí k odtržení elastomerního povlaku až na 4,6 kJ/m2.
3.2 Použití elastomeru
3.2.1 Retence elastomeru s nízkou viskozitou na hybridním strukturovaném povrchu
Povlaky elastomeru s nízkou viskozitou je možno nanášet pomocí štětce, ponořením matrice nebo postřikem na matrici, elastomer je udržován strukturou matrice až do vytvrzení. V tomto případě je menší pravděpodobnost stékání z nehorizo.ntálních povrchů, takže se vytváří rovnoměrnější povlak, zejména pokud jde o jeho tloušťku. Tímto způsobem také nedochází k nepravidelnostem povlaku, tak jak je to popsáno v evropské patentové přihlášce č. 9592 4225.6.
Jako příklad tohoto účinku je možno uvést kovové povrchy, například mosaz nebo hliník, opatřené pomocí postřiku plamenem povlakem ze směsi niklu a hliníku, tyto povrchy byly opatřeny povlakem elastomeru s nízkou viskozitou, Silastic 9050/50 a pak byly udržovány
9 9
I ’ί ι : :
vertikálně v úhlu 90° po dobu 15 minut při teplotě místnosti, načež byly povlaky vytvrzeny 2 hodiny při teplotě 160 °C. Byl nanesen tenký povlak, například s tloušťkou 100 mikrometrů způsobem, uvedeným v EP 95924225.6. Nebylo sledováno, zda je povlak reprodukovatelný na jednotlivých vzorcích kovu.
Tloušťka povlaku byla měřena na řadě míst od horní části každého panelu při použití laserové profilometrie na hranici, vytvořené filmem ze zlata, uloženým ve formě par do tloušťky několika nanometrů na polovinu povrchu elastomeru. Laserové paprsky se odrážejí od zlata, avšak procházejí elastomerem a odrážení se zpět až od baze raznice. Z tohoto důvodu vzniká na hraně zlatého filmu místo, v němž je možno vypočítat tloušťku filmu.
Přehled obrázků na výkresech
Výsledky, získané pro mosazné raznice a pro raznice, opatřené hybridním povlakem, jsou znázorněny na obr. 1.
Výsledky ukazují stékání elastomerního povlaku po mosazné desce opatřené tenkým povlakem a udržované vertikálně 15 minut při teplotě místnosti po nanesení povlaku a pak další 2 hodiny v průběhu vytvrzení při vyšší teplotě. U hybridní desky nebylo možno prokázat stékání, tloušťka povlaku byla 100 ± 20 mikrometrů.
V případě tenkých povlaků tedy může hybridní povrch snížit stékání elastomeru s nízkou viskozitou na nakloněném povrchu.
• ·
ϊ • ♦
3.2.2 Povlékání strukturovaného hybridního povrchu elastomerem s vysokou viskozitou
Elastomery s vysokou viskozitou nebo pastovitou konzistencí před vytvrzením se obtížně přímo nanášejí ve formě tenkého a rovnoměrného povlaku je možno je nanášet z organického rozpouštědla, tento postup však zahrnuje použití nebezpečných organických rozpouštědel a potenciální zhoršení výsledných mechanických vlastností elastomeru. Při nanesení přímo na kovový povrch raznice se obvykle dosáhne nerovnoměrné tloušťky povlaku. Matrice s hybridním povrchem však může představovat povrch s mnohočetnými body styku s aplikátorem, takže pasta může proniknout hluboko do matrice. Při pečlivém nanášení tak může dojít k nanesení rovnoměrného povrchu pro styk s materiálem pro výrobu mýdla. Povlak má rovnoměrnou a optimální tloušťku, která je řízena maximální výškou výstupků struktury matrice. Hybridní baze je zcela pokryta nevytvrzeným elastomerem, takže elastomer je velmi dobře mechanicky zakotven a má značnou soudržnost s matricí.
Aby bylo možno prokázat tento příznivý účinek, byly zjišťovány energie, jichž je zapotřebí k odtržení povlaku v svrchu uvedené zkoušce při 180° při použití elastomeru Silastic 9280/50 po jeho nanesení na hybridní bázi ze směsi niklu a hliníku. Tenká vrstva elastomeru, dostatečná pro tvorbu povlaku byla nanesena pomocí měkkého štětce, načež byl vytvořen laminát k provedení zkoušky nanesením většího množství nevytvrzeného elastomeru s následným vytvrzením 2 hodiny při teplotě 160 °C. Energie, nutná k odtržení byla 3,6 kJ/m2, došlo k selhání na rozhraní. V případě, že počáteční vrstva
* · .1
9 elastomeru byla nanesena ze zředěného roztoku v organickém rozpouštědle, například toluenu, bylo možno prokázat obdobnou hodnotu 3,5 kJ/m2. Je tedy zřejmé, že při přímé aplikaci elastomeru je možno dosáhnout stejně vysoké pevnosti spojení obou materiálů, avšak bez rizika, spojeného s použitím rozpouštědel.
3.3 Zlepšení životnosti
Funkční elastomerní povlak je chráněn před náhodným poškozením vyčnívajícími částmi tvrdé matrice. Zlepšené odolnosti proti fyzikálními poškození je možno dosáhnout tímto způsobem i při použití poměrně měkkých a křehkých elastomerů. Střihové namáhání, kterému je vystaven elastomer na klíčových místech raznice, je sníženo na co nejmenší míru vzhledem k tomu, že ostrůvky matrice, vyčnívající z elastomeru brání střihové deformaci elastomeru a jeho rychlejšímu opotřebení. Tento postup dovoluje použít robustnější zařízení pro výrobu mýdlových kostek a současně prodloužit životnost hybridní raznice, jak bude dále vysvětleno.
Koncová plocha mosazné raznice byla opatřena pomocí postřiku plamenem povlakem z karbidu wolframu. Na tento povlak pak byl nanesen povlak elastomeru, šlo o silikon Silastic 9050/50 (Dow Corning) k získání hybridního povlaku. Na podobnou mosaznou raznici byla nanesena chemická látka S2260 pro zpracování povrchu mosazi (Dow Corning), načež byl nanesen povlak téhož elastomeru.
Raznice byly střídavě upevněny na zařízení, upravené tak, aby došlo k rychlejšímu opotřebení při styku s materiálem pro výrobu mýdla. Tato zkouška napodobuje • ftftft • ft ftftftft ftft ftft ft ftftft ftftft • · ftftft ftft • · · · ♦ 4«··
-IC ·· ftftft·· ···· ·· ··· ·· · životnost v průmyslovém závodě. Raznice se opakovaně vtlačuje do materiálu, který je pomalu vytlačován otvorem. Tlak, vykonávaný na raznici je podobný tlaku při průmyslové výrobě. Zkouška se provádí tak dlouho, až materiál pro výrobu mýdla počne lnout k povrchu raznice, pak se zaznamená počet vtlačení raznice před začátkem tohoto jevu. Raznice se pak očistí ethanolem a vrátí do zařízení. Postup se znovu opakuje tak dlouho, až materiál pro výrobu mýdla opět počne lnout k povrchu raznice.
Získané hodnoty se uvádějí jako první a druhá hodnota lepivosti. Lepivost vzniká působením malých poškození povrchu elastomeru a je indikací počátku opotřebení.
Raznice, opatřená povlakem elastomeru, začala pomalu lepit po 70 000 a podruhé po 72 000 cyklech, kdežto raznice, opatřená hybridním povlakem počala lepit poprvé po 100 000 a podruhé po 110 000 cyklech. Je tedy zřejmé, že hybridní povlak podle vynálezu může zvýšit životnost raznice o přibližně 40 %.
3.4 Topografie, tření a struktura
Pečlivým řízením drsnosti matrice je možno upravovat konečnou topografii povrchu raznice, opatřené hybridním povlakem. Tímto způsobem je možno snížit tření na povrchu elastomeru, který se dostává do styku s materiálem pro výrobu mýdla a snížit výskyt nepravidelností na povrchu mýdlových kostek. Mimo to je možno zajistit velmi dobrý povrch mýdlových kostek.
3.4.1 Tření
Ploché hliníkové fólie byly opatřeny podobným způsobem povlakem kovu a elastomeru, kov byl nanášen postřikem plamenem způsobem, uvedeným v odstavci 2. Bylo zaznamenáváno tření, vznikající při pohybu mýdlové kostky přes povrch hliníkových fólií při různé rychlosti 7 až 30 mm/s při určitém tlaku. Ze sklonu křivky pro sílu tření byly vypočítány koeficienty tření. Obdobné hodnoty byly vypočítány také při použití vrstvy silikonu s tloušťkou 3 mm. Při této tloušťce má elastomer vysoký koeficient tření 1,9 až 2,4, který je vyvolán deformací elastomeru. Po nanesení elastomeru na matrici došlo k podstatnému snížení tření, koeficient tření byl snížen na hodnotu 0,4 až 0,8.
3.4.2 Struktura
Drsnost povrchu raznice, opatřené hybridním povlakem a povrchu mýdla po pokusech, popsaných v odstavci 2, byla měřena při použití laserového profilometru bez přímého styku s povrchem. Existuje velká a přímá korelace ~1:1 mezi drsností povrchu raznice a drsností povrchu výsledné mýdlové kostky, měřeno v Ra v mikrometrech.
Je zřejmé, že by bylo možno uskutečnit ještě řadu variací a modifikací, rovněž spadajících do rozsahu vynálezu, takže vynález nemůže být omezen na popsaná výhodná provedení.
Zastupuj e:
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Raznice s povrchem pro lisování substrátu, vyznačující se tím, že povrch je tvořen základní matricí s otevřenou strukturou, opatřenou povlakem elastomerního materiálu, přičemž matrice má ve svém průřezu řadu vyhloubení, výstupků a rovných úseků.
- 2. Raznice podle nároku 1, vyznačující se tím, že matrice má velký počet styčných bodů s elastomerem.
- 3. Raznice podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se t i m, že elastomer zasahuje hluboko do matrice.
- 4. Raznice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že povrch je tvořen převážně elastomerem s částmi matrice, které elastomerem vyčníváj í.
- 5. Raznice podle nároku 4, vyznačující se tím, že matrice vyčnívá elastomerem ve formě ostrůvků.
- 6. Raznice podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že neobsahuje pojivo ani jinou chemickou látku pro spojení elastomeru s matricí....... ....• · ♦ · « · » « · · ♦ ··♦ · · • * . · * ·«·· , „ · « «»···18 ··· . ·· ··· ♦ · ·
- 7. Raznice podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že matrice je vytvořena z keramického nebo kovového materiálu.
- 8. Raznice podle nároku 7, vyznačující se tím, že je nanesena pomocí plasmatu nebo postřikem plamenem.
- 9. Raznice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že je vytvořen jemným opracováním materiálu raznice pomocí laseru nebo mechanicky, chemickým leptáním, anodizací, erosí pomocí jisker, zpracováním plasmatem nebo pomocí iontů.
- 10. Raznice podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že použitým elastomerem je silikonový nebo fluorosilikonový elastomer.
- 11. Raznice podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že použitým elastomerem je elastomer s obsahem uhlíku.
- 12. Raznice podle nároku 11, vyznačuj ící se t í m, že se elastomer volí z elastomerů s nenasyceným uhlíkovým řetězcem, elastomerů s nasyceným uhlíkovým řetězcem a elastomerů, které obsahují v uhlíkovém řetězci uhlík, dusík a kyslík.
- 13. Raznice podle nároku 12, vyznačuj ící se t í m, že se jako elastomer užije polyurethan, akrylonitrilbutadienová pryž nebo hydrogenovaná akrylonitrilbutadienová pryž.·« ··» · · · • · · · · • · · · ♦ · · • » · · · * • « · · · • · · · · · ♦ až 13, pro kostky.u j 1 c 1 se otevřenou
- 14. Raznice podle některého z nároků 1 použití při zpracování mýdla na mýdlové
- 15. Způsob výroby raznice, vyznač tím, že se- připraví na povrchu raznice matrice s strukturou a- na matrici se nanese povlak elastomerů.
- 16. Způsob zpracování materiálu na kostky v raznici podle některého z nároků 1 až 13 s povrchem, tvořeným základní matricí s otevřenou strukturou, opatřenou povlakem elastomerního materiálu, vyznačuj ící s e t 1 m, že- do raznice přivádí příslušný materiál,- materiál se lisuje na lisovaný výrobek a- vylisovaný výrobek se vyjme z raznice.
- 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že výrobkem je mýdlová kostka.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9811634.6A GB9811634D0 (en) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | Stamping dies |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20004441A3 true CZ20004441A3 (cs) | 2001-08-15 |
CZ298261B6 CZ298261B6 (cs) | 2007-08-08 |
Family
ID=10832954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20004441A CZ298261B6 (cs) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Lisovadlo, zpusob jeho výroby a zpusob výroby výlisku |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6283744B1 (cs) |
EP (1) | EP1082201B1 (cs) |
JP (1) | JP4137377B2 (cs) |
KR (1) | KR100603467B1 (cs) |
CN (1) | CN1106920C (cs) |
AR (1) | AR018405A1 (cs) |
AU (1) | AU749730B2 (cs) |
BR (1) | BR9910815A (cs) |
CA (1) | CA2333651C (cs) |
CO (1) | CO5060520A1 (cs) |
CZ (1) | CZ298261B6 (cs) |
DE (1) | DE69902779T2 (cs) |
ES (1) | ES2183570T3 (cs) |
GB (1) | GB9811634D0 (cs) |
HU (1) | HU224555B1 (cs) |
ID (1) | ID27561A (cs) |
IN (1) | IN192134B (cs) |
MY (1) | MY122565A (cs) |
PL (1) | PL191217B1 (cs) |
RU (1) | RU2223173C2 (cs) |
WO (1) | WO1999062683A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19934690A1 (de) * | 1999-07-23 | 2001-01-25 | Henkel Kgaa | Tablettierstempel und Preßverfahren |
FR2837132B1 (fr) * | 2002-03-18 | 2005-01-14 | Cebal | Procede d'obtention d'une piece en matiere plastique moulee par compression et presentant un goulot muni d'un orifice de distribution |
RU2469751C2 (ru) | 2007-06-20 | 2012-12-20 | Уномедикал А/С | Способ изготовления катетера и устройство для его осуществления |
NZ587111A (en) | 2008-02-13 | 2012-03-30 | Unomedical As | Infusion part including seal between cannula and fluid inlet or outlet |
RU2372195C1 (ru) * | 2008-03-21 | 2009-11-10 | Открытое акционерное общество Таганрогский авиационный научно-технический комплекс им. Г.М. Бериева | Способ изготовления эластичного формующего элемента |
CA2766961A1 (en) | 2009-08-07 | 2011-02-10 | Unomedical A/S | Delivery device with sensor and one or more cannulas |
TWI665078B (zh) * | 2013-07-22 | 2019-07-11 | 皇家飛利浦有限公司 | 製造圖案化印模以圖案化輪廓表面之方法、供在壓印微影製程中使用之圖案化印模、壓印微影方法、包括圖案化輪廓表面之物件及圖案化印模用於壓印微影之用法 |
RU2545353C1 (ru) * | 2013-09-11 | 2015-03-27 | Илья Викторович Смирнов | Способ изготовления формы для вакуумной формовки изделий |
EP4578893A1 (en) | 2023-12-29 | 2025-07-02 | Stamp Systems Sp. z o.o. | Elastomeric composition for the manufacture of heat transfer embossing dies |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB843300A (en) | 1957-03-29 | 1960-08-04 | Pirelli | Improvements in or relating to moulding apparatus, the manufacture of such apparatusand moulding processes |
US3761047A (en) * | 1971-08-09 | 1973-09-25 | Gould Inc | Mold coating |
JPS5638213B2 (cs) * | 1974-03-18 | 1981-09-04 | ||
JPS5638213A (en) | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Kasai Kogyo Co Ltd | Forming die |
GB8701635D0 (en) | 1987-01-26 | 1987-03-04 | Unilever Plc | Stamping detergent bar |
JPS63188014A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-03 | Ebara Corp | 反応型液状樹脂成形材料の成形方法 |
ATE71156T1 (de) | 1987-04-07 | 1992-01-15 | Plasma Coatings Inc | Luftgehaertete kompositbeschichtung und verfahren zu ihrer anwendung. |
DE4124198A1 (de) * | 1991-07-20 | 1993-01-21 | Sinterstahl Gmbh | Verfahren zur herstellung von sinterformteilen mittels kaltisostatischen pulverpressens in einmal verwendbaren pressformen |
JP2673623B2 (ja) * | 1991-10-01 | 1997-11-05 | 旭化成工業株式会社 | 合成樹脂の成形法 |
JPH06246797A (ja) * | 1992-12-28 | 1994-09-06 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 成形品外観へのヒケ防止方法および射出成形用金型 |
GB2276345A (en) | 1993-03-24 | 1994-09-28 | Unilever Plc | Process for making shaped articles |
MX9606127A (es) | 1994-06-23 | 1998-05-31 | Unilever Nv | Proceso para estampar barras de detergente. |
US5543159A (en) * | 1994-09-15 | 1996-08-06 | General Motors Of Canada Limited | Flash-proof rim mold and method of making |
FR2738522B1 (fr) | 1995-09-12 | 1997-10-31 | Choisne Bernard | Procede de thermoformage sur moule poreux perdu |
GB9619139D0 (en) * | 1996-09-13 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for stamping detergent bars |
DE69724158T2 (de) | 1996-12-30 | 2004-02-26 | Unilever N.V. | Matrize und verfahren zum stanzen von plastischen material |
-
1998
- 1998-05-29 GB GBGB9811634.6A patent/GB9811634D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-05-21 IN IN384MU1999 patent/IN192134B/en unknown
- 1999-05-27 BR BR9910815-1A patent/BR9910815A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 EP EP99927797A patent/EP1082201B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 CZ CZ20004441A patent/CZ298261B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 WO PCT/EP1999/003733 patent/WO1999062683A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-27 ID IDW20002471A patent/ID27561A/id unknown
- 1999-05-27 KR KR1020007013370A patent/KR100603467B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 PL PL344366A patent/PL191217B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 HU HU0104233A patent/HU224555B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 AU AU45028/99A patent/AU749730B2/en not_active Ceased
- 1999-05-27 CN CN99809058A patent/CN1106920C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 CA CA002333651A patent/CA2333651C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 JP JP2000551927A patent/JP4137377B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 DE DE69902779T patent/DE69902779T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 US US09/321,011 patent/US6283744B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 RU RU2000133335/12A patent/RU2223173C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 ES ES99927797T patent/ES2183570T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 CO CO99033268A patent/CO5060520A1/es unknown
- 1999-05-28 MY MYPI99002120A patent/MY122565A/en unknown
- 1999-05-28 AR ARP990102521A patent/AR018405A1/es active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CO5060520A1 (es) | 2001-07-30 |
DE69902779D1 (de) | 2002-10-10 |
EP1082201B1 (en) | 2002-09-04 |
PL191217B1 (pl) | 2006-03-31 |
BR9910815A (pt) | 2001-02-13 |
HU224555B1 (hu) | 2005-10-28 |
RU2223173C2 (ru) | 2004-02-10 |
CA2333651C (en) | 2008-08-05 |
GB9811634D0 (en) | 1998-07-29 |
KR100603467B1 (ko) | 2006-07-24 |
MY122565A (en) | 2006-04-29 |
AU4502899A (en) | 1999-12-20 |
KR20010043877A (ko) | 2001-05-25 |
AR018405A1 (es) | 2001-11-14 |
ID27561A (id) | 2001-04-12 |
JP2002516759A (ja) | 2002-06-11 |
CA2333651A1 (en) | 1999-12-09 |
EP1082201A1 (en) | 2001-03-14 |
CN1106920C (zh) | 2003-04-30 |
DE69902779T2 (de) | 2003-02-06 |
HUP0104233A3 (en) | 2002-05-28 |
CZ298261B6 (cs) | 2007-08-08 |
ES2183570T3 (es) | 2003-03-16 |
JP4137377B2 (ja) | 2008-08-20 |
CN1311730A (zh) | 2001-09-05 |
AU749730B2 (en) | 2002-07-04 |
WO1999062683A1 (en) | 1999-12-09 |
HK1035163A1 (en) | 2001-11-16 |
US6283744B1 (en) | 2001-09-04 |
PL344366A1 (en) | 2001-11-05 |
HUP0104233A2 (hu) | 2002-03-28 |
IN192134B (cs) | 2004-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20004441A3 (cs) | Raznice, způsob její výroby a použití | |
US6652792B1 (en) | Process for stamping detergent bars | |
AU703083B2 (en) | Process for stamping detergent bars | |
HK1035163B (en) | Hybrid stamping die | |
WO2004056698A3 (fr) | Procede de realisation d'une micro-structure suspendue plane, utilisant une couche sacrificielle en materiau polymere et composant obtenu | |
EP1992433A2 (de) | Spritzgießform | |
MXPA00011771A (en) | Hybrid stamping die | |
JPH05278038A (ja) | ゴム成形用金型 | |
US10066300B2 (en) | Enhanced release compression shoe for use with concrete product forming machines | |
DE10108456B4 (de) | Verfahren zur Oberflächenvorbehandlung | |
JPH07125087A (ja) | 成形体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140527 |