CZ19099A3 - Meziprodukty pro přípravu 2-imidazolin-5-onů - Google Patents
Meziprodukty pro přípravu 2-imidazolin-5-onů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ19099A3 CZ19099A3 CZ99190A CZ19099A CZ19099A3 CZ 19099 A3 CZ19099 A3 CZ 19099A3 CZ 99190 A CZ99190 A CZ 99190A CZ 19099 A CZ19099 A CZ 19099A CZ 19099 A3 CZ19099 A3 CZ 19099A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- carbon atoms
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/86—Oxygen and sulfur atoms, e.g. thiohydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
(57) Anotace:
Řešení se týká nových 2-thiothiazolidin-5onových sloučenin obecného vzorce I, kde Ri a R2 mají specifický význam, které jsou použitelné jako meziprodukty 2-imidazolin-5onových fungicidů.
CZ 190-99 A3 ?V 490-93
176771/HK
Meziprodukty pro přípravu 2-imidazolin-5-onů
Oblast techniky
Vynález se týká nových produktů použitelných jakožto meziprodukty pro přípravu 2-imidazolin-5-onů, které jsou zase použitelné jako fungicidy. Vynález se rovněž týká způsobů přípravy těchto nových produktů, jakož i způsobu použitelného pro přípravu 2-imidazolin-5-onů z těchto nových meziproduktů.
Dosavadní stav techniky
2-Imidazolin-5-ony použitelné jako fungicidy jsou známé zejména z evropských patentových dokumentů EP 551048,
EP 599749 a EP 629616 a z mezinárodní patentové přihlášky WO 93/24467.
Cílem vynálezu je poskytnout nové meziprodukty umožňující přípravu uvedených 2-imidazolin-5-onů.
Dalším cílem vynálezu je navrnout nový způsob získání 2-imidazolin-5-onových fungicidů poskytující vyšší stupeň bezpečnosti .
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou především 2-thiothiazolidin-5ony obecného vzorce I
ve kterém
R-| znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové ···· · · · ···· • · · · ···· ···· · · ·· · ···· • · ··« · · · ····*· ·····« · · ···· ·· ·· ··· ·· ·· atomy nebo fenylovou skupinu, í<2 znamená arylovou skupinu zvolenou z množiny zahrnující fenylovou a pyridylovou skupinu, případně substituovanou 1 až 3 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy a alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, s výjimkou 4-ethyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu, který je popsán v Tetrahedron Letters, 16,(1977),1351-1354.
Předmětem vynálezu jsou rovněž soli, jakož i stereo-, isomery sloučenin obecného vzorce I. Předmětem vynálezu jsou zejména opticky aktivní isomery, jejichž existence je podmíně na přítomností asymetrického uhlíku, a zejména v případě, kdy substituenty a R2 jsou odlišné, opticky aktivní isomery, jejichž existence je podmíněna přítomností asymetrického uhlí ku nesoucího R^ a I^. ΤΥ^0 optické isomery jsou sloučeninami, které jsou buá opticky čisté nebo jsou silně obohaceny jedním enantiomerem. V následujícím textu se opticky aktivní sloučeninou silně obohacenou daným enantiomerem rozumí sloučenina obsahující alespoň 80 %, výhodně alespoň 90 % tohoto enantiomeru. Všechny tyto sloučeniny jsou považovány za sloučeniny spadající do výše uvedeného obecného vzorce I.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,
R^ znamená fenylovou skupinu případně substituovanou atomem halogenu, kyano-skupinou, nitro-skupinou, methylovou skupinou nebo methoxy-skupinou.
Výhodnějšími sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeni ny obecného vzorce I, ve kterém R,j znamená methylovou skupinu a
R2 znamená fenylovou skupinu.
Mimořádně výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou
Φ· ·· • · · · « ·· · · ·· ·· ·· sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
Fý znamená methylovou skupinu a znamená fenylovou skupinu, a enantiomer vztahující se k asymetrickému uhlíku nesoucímu R a R .
V této popisné části si všechny skupiny uvedené v chemických vzorcích, které budou následovat, a již definované v souvislosti s obecným vzorcem I zachovají stejný význam s výjimkou, kdy bude výslovně uvedeno jinak. Alkylovými skupinami uvedenými v tomto textu jsou přímé nebo rozvětvené alkylové skupiny.
Nyní bude popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I. Tento způsob přípravy se vztahuje k případu, kdy se jedná o racemické sloučeniny obecného vzorce I vzhledem k uhlí ku nesoucímu obecné substituenty R^ a R2. Nicméně odborník můž použít tento způsob i pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I, která je enantiomerní vzhledem k uhlíkovému atomu nesoucímu R i a R^· Ve skutečnosti jsou reakce, které budou uvedeny dále, dokonale stereoselekti\c_ní v tom smyslu, že nezpůsobují modifikaci absolutní konfigurace uvedeného uhlíkového atomu.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být získány tak, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce II se sirouhlíkem v rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědel, případně v přítomnosti báze, při teplotě 0 až 50 °C podle následujícího reakčního schématu:
ve kterém R^ znamená amino-skupinu, hydroxy-skupinu, přímou ·· ·· ·· • · · · · · • · · · · « · · · · 9 · · · · ···· 9 9 99
99
9 9 9
9 9 9
999 999 nebo rozvětvenou alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 3 uhlíkové atomy, nebo benzyloxy-skupinu případně substituovanou atomem halogenu.
Případně použitou bází může být minerální báze, jakou je hydroxid nebo uhličitan alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, nebo organická báze, jakou je primární, sekundární nebo terciární amin. Tato báze může být použita v poměru (vyjádřeném počty molů) báze/sloučenina obecného vzorce II mezi 0,05 a 1,2, výhodně mezi 0,1 a 1.
V tomto reakčním schématu může být sloučenina obecného vzorce III izolována jakožto meziprodukt ve formě soli v případě, kdy se báze použije.
Jako rozpouštědla mohou být použity voda, ethery, cyklické ethery, alkylestery, bipolární rozpouštědla, jako acetonitril, alkoholy obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, aromatická rozpouštědla, výhodně toluen, dichlormethan nebo chloroform, a sirouhlík. Jako směsi rozpouštědel mohou být použity směsi jednoho nebo několika alkoholů s jedním nebo několika výše uvedenými rozpouštědly.
V případě, že R^ znamená hydroxy-skupinu, potom je výhodné použít jako rozpouštědlo vodu.
V případě, že R^ má jiný význam než hydroxy-skupinu, potom je výhodné použít jako rozpouštědlo směs alkoholu a vody.
V případě, že se izoluje sloučenina obecného vzorce III, potom může být tato sloučenina převedena přímo na sloučeninu obecného vzorce I zahřátím na teplotu v teplotním rozmezí od °C do teploty varu pod zpětným chladičem použitého rozpouštědla. Převedení sloučeniny obecného vzorce III na sloučeninu obecného vzorce I může být rovněž provedena působením silné kyseliny, kterou je bučí minerální kyselina jako kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová nebo organická kyselina jako • 9
9 9
99 99
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9 9
9 9 9 9
9999 99 99 · 9 9
9 9 9
999 999 kyselina trifluoroctová.
Výhodné je provedení způsobu podle vynálezu v nepřítomnosti báze nebo při teplotě 20 až 40 °C. V tomto případě se sloučenina obecného vzorce III neizoluje.
Další podmínky postupu umožňujícího připravit sloučeninu obecného vzorce I z výchozího produktu obecného vzorce II jsou popsány autory A.C.Davis-em a A.J.Levy-m v J.Chern.Soc., str.2419-25(1951) nebo autory K.Hofmann-em a kol. v J.AmChem. Soc.,sv.74,str,470-476(1952).
alfa-Aminoester obecného vzorce II, ve kterém znamená alkoxy-skupinu, může být získán esterifikací odpovídajících alfa-aminokyselin způsobem, který je analogický se způsobem popsaným autory M.Brenner-em a W.Huber-em v Helv.Ch.Actaí1953), sv.36, str.1109-1115.
alfa-Aminoamid obecného vzorce II, ve kterém Rg znamená amino-skupinu, může být získán z aminoesteru působením aminaku, jak je to popsáno J.A.Garbarino-em v Ann.Chimica Ital.,sv.59, str.841-849(1969).
alfa-Aminokyseliny se připraví o sobě známými reakcemi.
V případě, že sloučeninou obecného vzorce II je enantiomerní aminoester, potom může být tato sloučenina získána zejména :
- diastereoselektivní aminací prochirální sloučeniny a následnou deprotekcí chirální kopule způsobem popsaným R.S.Atkinsonem a kol. v Tetrahedron, 1992,48, str.7713-30, nebo
- štěpením odpovídajícího racemátu za použití chirální sloučeniny, jak je to popsáno autory Y.Sugi a S.Mitsui v Bull.Chern.Soc.Japan,1969,str.2984-89, nebo
- esterifikací chirální aminokyseliny, jak je to popsáno D.J.Cram-em a kol. v J.Am.Chem.Soc., 1961 ,83 , str . 2183-89.
·· ·· • · · « © · • · · · · · • · ·· ·· ·· ·· ·· · • · · · · · ·· • · · · · © ··©*·· · ©····· ···· ·· ·· ···
V případě, že je sloučeninou obecného vzorce II enantiomerní aminoamid, potom může být tato sloučenina připravena buá z chirálního aminoesteru nebo štěpením odpovídajícího racemátu, jak je to popsáno H.Dahn-em a kol. v Helv.Chim.Acta, sv.53, str.1370-1378(1970).
2-Thiothiazolidin-5-ony obecného vzorce I jsou použitelné pro přípravu 2-imidazolin-2-onových fungicidů obecného vzorce IV
ve kterém
M znamená atom kyslíku nebo atom síry,
R30 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo přímou nebo rozvětvenou halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
R^ znamená atom vodíku nebo acylovou skupinu,
R^ znamená arylovou nebo heteroarylovou skupinu zvolenou z množiny zahrnující fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, pyridinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, thienylovou skupinu, benzothienylovou skupinu, furylovou skupinu, benzofurylovou skupinu, chinolinylovou skupinu, isochinolinylovou skupinu a methylendioxyfenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována 1 až 7 stejnými nebo odlišnými skupinami, výhodně 1 až 3 skupinami,zvolenými z množiny zahrnující dále definované významy obecného substituentu Rgp přičemž
Rg1 znamená:
atom halogenu nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou, halogenalkylo7 ·· 44 44
4 4 4 · · • · 4 4 4 • · · · · ·
4 4 4 4
44·· 44 ·· ·· ··
4 ♦ 4
4 4 4 ·4 4 · ·· vou, alkoxylovou, halogenalkoxylovou, alkylthio-, halogenalkylthio- nebo alkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou, halogencykloalkylovou, alkenyloxy alkinyloxy-, alkenylthio- nebo alkinylthio-skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo amino-skupinu případně mono- nebo disubstituovanou alkylovou nebo acylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, jakož i zemědělsky přijatelných solí těchto sloučenin a jejich stereoisomerů, zejména v případě, kdy R^ a R2 jsou odlišné, opticky aktivních isomerů odvozených od přítomnosti asymetrického uhlíku nesoucího R^ a R3·
Nyní bude popsána příprava fungicidních sloučenin obecného vzorce IV z 2-thiothiazolidin-5-onů obecného vzorce I podle vynálezu, přičemž tento způsob přípravy je použitelný jak v úrovni přípravy racemických sloučenin, tak i v úrovní přípravy enantiomerních sloučenin.
Sloučenina obecného vzorce I se uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce V v rozpouštědle a při teplotě 20 až 100 °C, výhodně při teplotě 40 až 80 °C, podle následujícího reakčního schématu:
Jako rozpouštědlo mohou být použity ether, například dioxan, bipolární aprotické rozpouštědlo, zejména N-methylpyrolidin, dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo acetonitríl, alkohol obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a zejména methanoi, ··
9 9 9
9 9
9 9 · ·
9999 99
999 aromatické rozpouštědlo a zejména pyridin nebo monochlorbenzen.
Výhodné je provádět tuto reakci za použití katalyzátoru zvoleného z množiny zahrnující terciární amin, jako triethylamin nebo tributylamin, a organickou sůl tohoto aminu, jakou je tributylamin-acetát. Tento katalyzátor je přítomen v poměru katalyzátor/sloučenina obecného vzorce I (vyjádřeno počty molů) 0,05 : 1, výhodně 0,1 : 0,5. V tomto případě se dosáhne lepší čistoty.
Thiohydantoin obecného vzorce VI se převede na 2-imida~ zolin-5-on obecného vzorce IV způsobem popsaným v patentových přihláškách EP 551048, EP 599749 a EP 629616.
Vynález bude v následujících příkladech blíže objasněn, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně definován patentovými nároky. Struktura příkladného derivátu byla určena pomocí alespoň jedné z následujících spektroskopických technik: protonová nukleaární magnetickorezonanční spektrosko13 , . ~ .
pie, C-nuklearni magnetickorezonanční spektroskopie, infračervená spektroskopie a hmotová spektrometrie, jakož i za požití metod, které jsou obvyklé pro měření optické otáčivosti opticky aktivních sloučenin.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava (4-S)-4-methyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu z aminoamidu
Do baňky o obsahu 50 ml opatřené mechanickým míchadlem se zavede 3,26 g (20 mmolů) (2-S)-2-amino-2-fenylpropionamidu, 6 ml (100 mmolů) sirouhlíku a 4 ml acetonitrilu. Tato heterogenní směs se míchá po dobu 20 hodin při teplotě 20 oc po ······ ··«· • · · · · · ···· ·· ·· ··· ·· oddestilování nezreagovaného sirouhlíku a acetonitrilu za vakua se po přečištění a filtraci získá 3,70 g (4-S)-4-methyl4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu ve formě bílého pevného produktu tajícího při teplotě 104 °C, což odpovídá výtěžku 83 %.
Příklad 2
Příprava (4-S)-4-methyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu z aminoesteru
Do zkumavky o obsahu 25 ml opatřené magnetickým míchadlem se zavedou 2 g (11,1 mmolů) (2-S)-methyl-2-amino-2-fenylpropionátu, 15 ml tetrahydrofuranu, 1,82 ml (13 mmolů) triethyl aminu a 0,78 ml (13 mmolů) sirouhlíku. Po hermetickém uzavření se obsah zkumavky ohřeje na teplotu 45 °C a homogenní směs se potom udržuje na této teplotě po dobu 4 hodin. Po ochlazení a přečištění se získají 2 g (4-S)-4-methyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-t5-onu ve formě bílého prášku, což odpovídá výtěžku 80 %
Příklad 3
Příprava (4-S)-4-methyl-4-fenyl-1-fenylamino-2-thiohydantoinu
Do baňky o obsahu 25 ml opatřené magnetickým míchadlem se zavede 893 mg (4 mmoly) (4-S)-4-methyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu, 8 ml acetonitrilu a 100 mikrolitrů (0,4 mmolů) tributylaminu. Směs se zahřeje na teplotu 70 °C, načež se přili je v průběhu 2 hodin roztok 520 mg (4,8 mmolů) fenylhydrazinu v 4,5 ml acetonitrilu. Reakční směs se potom zahřívá po dobu 6 hodin na teplotu 80 °C. Po ochlazení se acetonitril odstraní destilací za sníženého tlaku. Po přečištění se získá 975 mg (4-S)-4-methyl-4-fenyl-1-fenylamino-2-thiohydantoinu ve formě bílého pevného produktu tajícího při teplotě 167 °C, jehož čistota, meřená vysoko výkonnou kapalinovou chromatografií, činí 100 %, což odpovídá výtěžku 82 %.
- 10 ·· ·« ·»
9 9 9 999
9 9 9 9
9 9 · 9 9
9 · · · « · O « * * « ·
9 9 9 • * * · 9 · 9
9
9 9 9
Příklad 4
Příprava (4-S)-4-methyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu z kyseliny (2S)-2-amino-2-fenylpropionové
Do baňky o obsahu 50 ml opatřené magnetickým míchadlem “2 se postupně zavede 11 g (10 molu) kyseliny (2S)-2-amino-2-fenylpropionové (ve formě pevné směsi aminokyseliny v NaCl obsahující 15 % hmotnosti aminokyseliny), 10 ml N-methylpyrrolido-2 _2 nu, 0,8 g (2.10 molu) pecičkového NaOH a potom 1,8 ml (3.10 ) sirouhlíku. Po hermetickém uzavření baňky se reakční směs zahřívá za míchání na teplotu 60 °C po dobu 5 hodin. Po ochlazení se k reakční směsi přidá 50 ml vody a potom ještě 5,4 ml koncentrované kyseliny sírové. Potom se organická fáze extrahuje, promyje, vysuší a zahustí. Získá se (4-S)-4-methyl-4-fenyl2-thiothiazolidin-5-on ve výtěžku 84 %.
Claims (8)
- NÁROKY1 . 2-Thiothiazolidin-5-onová sloučenina ve kterémR^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,R2 znamená arylovou skupinu zvolenou z množiny zahrnující fenylovou nebo pyridylovou skupinu, případně substituovanou 1 až 3 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy a alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, jakož i její soli a odpovídající stereoisomery a zejména v případě, kdy jsou R^ a R2 odlišné, optické isomery odvozené od přítomnosti asymetrického uhlíku nesoucího R^ a R2, s výjimkou 4-ethyl-4-fenyl-2-thiothiazolidin-5-onu.
- 2. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterémR^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy a R2 znamená fenylovou skupinu případně substituovanou atomem halogenu.
- 3. Sloučenina podle některého z nároků 1 nebo 2 obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu a R2 znamená fenylovou skupinu.·· ·· • · · · ► · · « • · « • ·
- 4. Sloučenina podle některého z nároků 1 až 3 obecného vzorce I, kterou je enantiomer vztahující se k asymetrickému uhlíku nesoucímu R^ a R^·
- 5. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 4,vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II uvede v reakci se sirouhlíkem v rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědel, případně v přítomnost báze, při teplotě Q :až 50 °C podle reakčního schématuO (II) ve kterém R^ znamená amino-skupinu, hydroxy-skupinu , přímou nebo rozvětvenou alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 3 uhlíkové atomy, nebo benzyloxy-skupinu, případně substituovanou atomem halogenu.
- 6. Způsob podle nároku 5,vyznačený tím, že se provede v nepřítomnosti báze nebo při teplotě 20 až 40 °C.
- 7. Způsob konverze sloučeniny obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 4,vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce I uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce V v rozpouštědle a při teplotě 20 až 100 °C, výhodně při teplotě 40 až 80 °C, podle reakčního schématu • Φ ·· φ φφφ φφφ- 13 ve kterémR4 znamená atom vodíku nebo acylovou skupinu,R^ znamená arylovou nebo heteroarylovou skupinu zvolenou z množiny zahrnující fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, pyridinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, thienylovou skupinu, benzothienylovou skupinu, furylovou skupí nu, benzofurylovou skupinu, chinolinylovou skupinu, isochinolinylovou skupinu a methylendioxyfenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována 1 až 7 stejnými nebo odlišnými skupinami, výhodně 1 až 3 skupinami,zvolenými z množiny zahrnující dále definované významy obecného substituentu R^, přičemžRj-1 znamená:atom halogenu nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou, halogenalkylovou, alkoxylovou, halogenalkoxylovou, alkylthio-, halogenalkylthio- nebo alkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou, halogencykloalkylovou, alkenyloxyalkinyloxy-, alkenylthio- nebo alkinylthio-skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo amino-skupinu případně mono- nebo disubstituovanou alkylovou nebo acylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů.
- 8. Způsob konverze podle nároku 7,vyznačený tím že se provede v přítomnosti katalyzátoru zvoleného z množiny zahrnující terciární amin, jako triethylamin nebo tributylamin, a organickou sůl tohoto aminu, jakou je tributylamin-acetát, přičemž katalyzátor je přítomen v množství odpovídajícím poměru katalyzátor/sloučenina obecného vzorce I pohybujícímu se od 0,05 do 1, výhodně od 0,1 do 0,5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9609483A FR2751327A1 (fr) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ19099A3 true CZ19099A3 (cs) | 1999-04-14 |
| CZ296040B6 CZ296040B6 (cs) | 2005-12-14 |
Family
ID=9494560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1999190A CZ296040B6 (cs) | 1996-07-22 | 1997-07-17 | 2-Thiothiazolidin-5-onová sloučenina, způsob její přípravy a způsob její konverze na 2-imidazolin-5-onovou sloučeninu |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6320057B1 (cs) |
| EP (1) | EP0915858B1 (cs) |
| JP (1) | JP4150081B2 (cs) |
| KR (1) | KR100481570B1 (cs) |
| CN (2) | CN1072651C (cs) |
| AT (1) | ATE196292T1 (cs) |
| AU (1) | AU728090B2 (cs) |
| BR (1) | BR9710386B1 (cs) |
| CA (1) | CA2261829C (cs) |
| CZ (1) | CZ296040B6 (cs) |
| DE (1) | DE69703115T2 (cs) |
| DK (1) | DK0915858T3 (cs) |
| EA (1) | EA001518B1 (cs) |
| ES (1) | ES2150269T3 (cs) |
| FR (1) | FR2751327A1 (cs) |
| GR (1) | GR3034406T3 (cs) |
| HR (1) | HRP970399B1 (cs) |
| HU (1) | HU228274B1 (cs) |
| IL (2) | IL128186A (cs) |
| NZ (1) | NZ333854A (cs) |
| PL (1) | PL190946B1 (cs) |
| PT (1) | PT915858E (cs) |
| SI (1) | SI0915858T1 (cs) |
| UA (1) | UA58517C2 (cs) |
| WO (1) | WO1998003490A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA976481B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2751327A1 (fr) * | 1996-07-22 | 1998-01-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
| FR2778671B1 (fr) * | 1998-05-14 | 2002-07-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveau procede de preparation d'intermediaires de synthese |
| FR2788271B1 (fr) * | 1999-01-07 | 2001-02-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveau procede de preparation d'aminoacides chiraux |
| FR2794743A1 (fr) * | 1999-06-09 | 2000-12-15 | Aventis Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'alpha-aminonitriles optiquement actifs |
| FR2800734B1 (fr) * | 1999-11-05 | 2002-08-23 | Aventis Cropscience Sa | Cristal d'acide amine chiral et son procede de preparation |
| US6759551B1 (en) | 2000-11-03 | 2004-07-06 | Bayer Cropscience S.A. | Chiral (s- or r-methylphenylglycine) amino acid crystal and method for preparing same |
| DE10246310A1 (de) * | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Siemens Ag | Gradientenspulensystem und Magnetresonanzgerät mit dem Gradientenspulensystem |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2035998B (en) * | 1978-11-29 | 1983-05-05 | Pollock & Pool Ltd | 2-thioxo-5-thiazolidinones |
| FR2685328B1 (fr) | 1991-12-20 | 1995-12-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides. |
| FR2698359B1 (fr) | 1992-11-25 | 1995-10-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides. |
| PT642502E (pt) | 1992-05-22 | 2000-12-29 | Du Pont | Imidazolinonas fungicidas |
| US6008370A (en) | 1992-11-25 | 1999-12-28 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Fungicidal-2-alkoxy/haloalkoxy-1-(mono- or disubstituted)amino-4,4-disubstituted-2-imidazolin-5-ones |
| FR2751327A1 (fr) * | 1996-07-22 | 1998-01-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
-
1996
- 1996-07-22 FR FR9609483A patent/FR2751327A1/fr active Pending
-
1997
- 1997-07-17 CZ CZ1999190A patent/CZ296040B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 AU AU37740/97A patent/AU728090B2/en not_active Ceased
- 1997-07-17 EA EA199900147A patent/EA001518B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 CA CA002261829A patent/CA2261829C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-17 UA UA99020964A patent/UA58517C2/uk unknown
- 1997-07-17 IL IL12818697A patent/IL128186A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 ES ES97934587T patent/ES2150269T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 PT PT97934587T patent/PT915858E/pt unknown
- 1997-07-17 DK DK97934587T patent/DK0915858T3/da active
- 1997-07-17 EP EP97934587A patent/EP0915858B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 HU HU9903751A patent/HU228274B1/hu unknown
- 1997-07-17 NZ NZ333854A patent/NZ333854A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 DE DE69703115T patent/DE69703115T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 US US09/230,253 patent/US6320057B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 AT AT97934587T patent/ATE196292T1/de active
- 1997-07-17 KR KR10-1999-7000488A patent/KR100481570B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 SI SI9730057T patent/SI0915858T1/xx unknown
- 1997-07-17 PL PL331284A patent/PL190946B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 CN CN97196640A patent/CN1072651C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 BR BRPI9710386-1A patent/BR9710386B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 WO PCT/FR1997/001334 patent/WO1998003490A1/fr not_active Ceased
- 1997-07-17 JP JP50664498A patent/JP4150081B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-21 IL IL12135297A patent/IL121352A0/xx unknown
- 1997-07-22 ZA ZA9706481A patent/ZA976481B/xx unknown
- 1997-07-22 HR HR970399A patent/HRP970399B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-14 GR GR20000401163T patent/GR3034406T3/el unknown
-
2001
- 2001-04-17 CN CNB011166401A patent/CN1136204C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-05 US US09/945,675 patent/US6570021B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU225294B1 (en) | Oxazoline derivatives for synthesis of sidechain-bearing taxanes and preparation thereof | |
| CA2790924A1 (en) | Processes for the synthesis of diarylthiohydantoin and diarylhydantoin compounds | |
| US7091364B2 (en) | Process for the industrial synthesis of tetraesters of 5-[bis(carboxymethyl)amino]-3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxylic acid, and application to the synthesis of bivalent salts of ranelic acid and their hydrates | |
| CZ19099A3 (cs) | Meziprodukty pro přípravu 2-imidazolin-5-onů | |
| EP2241552B1 (en) | Production method and beckmann rearrangement catalyst for producing a cyclic lactam compound | |
| KR840002007B1 (ko) | 푸란유도체의 제조방법 | |
| US5030738A (en) | Synthesis of antiulcer compounds | |
| CA2194119C (en) | Process for the preparation of 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehydes | |
| EP1182199B1 (en) | Process for preparing amic acid esters | |
| CN105636938B (zh) | 制备3-烷硫基-2-溴吡啶的方法 | |
| KR20120100977A (ko) | 2-티오히스티딘 및 이것의 유사체의 합성법 | |
| KR20190049883A (ko) | 페닐알라닌 화합물의 제조 방법 | |
| GB1571990A (en) | Process for the preparation of cyanoacetic acid anilide derivatives | |
| RU2116299C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 5-хлоримидазол-4-карбальдегидов и 2-замещенный 3,5-дигидроимидазолин-4-он | |
| TW387883B (en) | Intermediates for the preparation of 2-imidazolin-5-ones | |
| CN121021361A (zh) | 一种巯基氮杂环苯基酮衍生物的合成方法 | |
| US7375233B2 (en) | Process for the preparation of zonisamide and the intermediates thereof | |
| Oh et al. | Synthesis of new hydantoin-3-ethanethiol derivatives | |
| KR100311949B1 (ko) | 1-[(사이클로펜트-3-엔-1-일)메틸]-5-에틸-6-(3,5-다이메틸벤조일)-2,4-피리미딘다이온의제조방법 | |
| WO2024198076A1 (zh) | 一种氨基酸衍生物及其制备方法和作为中间体合成l-草铵膦的方法 | |
| SK23199A3 (en) | Process for the preparation of nizatidine | |
| CN118724766A (zh) | 一种氨基酸衍生物及其制备方法和作为中间体合成l-草铵膦的方法 | |
| WO2024198078A1 (zh) | 一种氨基酸衍生物及其制备方法和作为中间体合成l-草铵膦的方法 | |
| NO963174L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av isovanillin | |
| NZ272256A (en) | 5-oxo-imidazolidines and the corresponding 1,3-diazine analogues; use as intermediates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120717 |