CZ190492A3 - Process for preparing vinyl acetate - Google Patents
Process for preparing vinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- CZ190492A3 CZ190492A3 CS921904A CS190492A CZ190492A3 CZ 190492 A3 CZ190492 A3 CZ 190492A3 CS 921904 A CS921904 A CS 921904A CS 190492 A CS190492 A CS 190492A CZ 190492 A3 CZ190492 A3 CZ 190492A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxygen
- palladium
- barium
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/15—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynáles se týká způsobu přípravy vinylacetátu v plynné fázi z ethylenu, z kyseliny octové a z kyslíku nebo z plynů, obsahujících kyslík, v přítomnosti katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že se ethylen v plynné fázi může nechávat reagovat s kyselinou octovou a s kyslíkem nebo s plyny, obsahujícími kyslík na pevné vrstvě katalyzátoru za vzniku vinylacetátu* ^talyzátory, pro které se udává výkon se zřetelem ne. prostor a čas: vyšší než 200 g/1 . h, obsahují bez výjimky' jednu z kombinací prvků palladium/kadmium/draslík nebo palladium/zlato/draslík /americký patentový spis Číslo 3 939 199,
668 819, evropský patentový spis EP-A-0 330 853, EP-A0 403 950, EP-A-0 431 478/.
S překvapením se nyní zjistilo, že katalyzátory na bázi palladia, které obsahují alespoň jednu sloučeninu baria a: alespoň jednu sloučeninu alkalického kovu avšak ani kadmium ani zlato nebo jejich sloučeniny, mají alespoň stejný výkon se zřetelem prostor a čas, stejné nebo nižší spalování ethylenu na oxid uhličitý a stejné nebo nižší vázání ethylacetátu ve srovnání s uvedenými katalyzátorovými systémy palladium/ zlato/draslík a palladium/kadmium/draslík. To je velice výhodné, jelikož je kadmium jedovaté a zlato je drahé, zatímco barium je levné a ze své povahy nejedovaté, jelikož přechází ihned na síran barnatý, který je pro svoji obtížnou rozpustnost plně inertní.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu přípravy vinylacetátu v plynné fázi z ethylenu, z kyseliny octové a z kyslíku nebo z plynů, ob2 sáhujících kyslík, na katalyzátoru, který obsahuje palladium, a/nebo jeho sloučeniny jakož i alkalické sloučeniny ns nosiči, spočívá podle vynálezu v tom, že katalyzátor obsahuje alespoň jednu sloučeninu baria a Že je prost zlata a kadmia a jejich, sloučenin»
Nepřítomnost, těchto prvků a jejich sloučenin přitom znamená, že jsou obsaženy nejvýše ve stopách, na základě nečistot výchozích látek nosičového katalyzátoru, to znamená, že celková koncentrace kadmia a zlata je nejvýše 1 ppm, vztaženo na no sičový katalyzátor /nosič plus aktivní složky/ jako celek.
Jakožto nosič jsou vhodné známé inertní nosičové materiály', jako jsou kyselina křemičitá, oxid hlinitý, alumosilikáty., silikáty, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, titanéty, karbid křemíku a uhlí. Obzvláště vhodnou je kyselina křemičitá se spe cifickým povrchem· 40 až 350 m2/g a se středním poloměrem pórů 5' až 200 nm.
Podle amerického patentového spisu Číslo 3 939 199 má být celkový objem pórů vysoce výkonného nosiče 0,4 až 1,2 al/g- a méně než 10 % tohoto objemu mají tvořit mikropóry“’ o průměru pórů poď 3,0 nm. Takové nosiče se mohou připravovat z aerogenního oxidu křemičitého nebo ze směsi aerogenního oxidu křemičitého a oxidu hlinitého, která je ve formě sklovitých mikrokuliček a může se připravit například plamenovou hydrolyzou chloridu křemičitého nebo směsi chloridu křemičitého a chloridu hlinitého v plameni třaskavého plynu. Obecně jsou tyto mikrokulicky dostupné pod názvem Aerosil nebo Cabosil·
V evropském patentovém spise ΞΡ-Α-0 403 950 se popisuje nosič právě uvedeného druhu, který sestává z oxidu křemičitého nebo ze směsi oxidu křemičitého a oxidu hlinitého s povrchem 50 až 250 m2/g a s objemem párů 0,4 až 1,2 ml/g, přičemž velikost jeho částic, je 4 až 9 mm a 5 až 20 % objemu pórů nosiče tvoří póry o poloměru 20 až 300 nm a 50 až 90 % objemu pórů tvoří póry o poloměru 7 až 10 nm.
mikrokuliček se pak vyrábějí, nejvýhodněji podle evropského spisu EP-A-0 431 478 za přísady jednoho nebo několika
- 3 karboxylátů lithia, hořčíku, hliníku·, zinku, železa nebo manganu jakožto pojidla a za přísady organických plnidel /jako je například cukr, močovina, vyšší mastná kyselina, parafin s dlouhým řetězcem, mikrokrystalická celulóza/ a kluzných prostředků /jako jsou kaolin, grafit, kovová mýdla/ částice, to znamená tvarované částice nosiče, například tabletováním nebo vytlačováním. Nakonec se tvarované Částice žíhají v plynech, obsahujících kyslík,, při teplotě přibližně 500 až 900 °C a po dobu. přibližně 0,25 až 5 hodin.
Katalyticky účinné látky se. na nosič nanášejí o sobě známým způsobem, například napouštěním nosiče roztokem účinných látek, následným vysušením: a popřípadě redukcí. Účinné látky se však také mohou nanášet například vysrážením na nosiči, nastříkáním, napařením, máčením.
Jakožto rozpouštědla pro katalyticky účinné látky jsou vhodné především nesubsituované karboxylové kyseliny sb 2 až 10; atomy uhlíku, jako jsou kyselina octová, propionová, kyseliny rr- a iso-máselné a různé kyseliny valerové. Pro své fyzikální vlastnosti a z ekonomických důvodů je jako rozpouštědlo obzvláště vhodná kyselina octová. Přídavné použití inertního rozpouštědla je pak tehdy účelné, když jsou látky v karboxylové kyselině nedostatečně rozpustné. Tak se například chlorid palladnatý ve vodné kyselině octové podstatně lépe rozpouští než v kyselině octové. Jakožto přídavná přicházejí v úvahu taková rozpouštědle, která jsou inertní a jsou mísitelná s karboxylovou kyselinou, jako jsou například voda a ether, jako tetrahydrofuran nebo dioxan, avšak také uhlovodíky, jako je benzen.
Nepouštění katalyzátorového nosiče roztokem aktivních složek se s výhodou provádí tak, Že se nosičovy materiál roztokem převrství a nadbytečný roztok se pak slije nebo se odfiltruje. Se zřetelem na ztráty rozpouštědla je výhodné, používat jen množství roztoku odpovídající objemu pórů katalyzátorového nosiče a pečlivě promísit., eby částice nosiČového materiálu bvly rovnoměrně smočeny. Toto promíchávání je například možné mícháním. Je účelné provádět současně napouštění a promíchávání, například v otočném bubnu nebo ve vrávoravé sušičce /Taumeltrockner*'/, přičemž se sušení přímo napojuje* Kromě toho je účelné složení roztoku k napouštění katalyzátorového nosiče tak vyměřovat,, aby se jedním napuštěním naneslo žádané množství účinné látky. Účinná látka se však může také nanášet opakovanou impregnací.
Tímto roztokem napuštěný nosič se suší s výhodou za sníženého tlaku. Teplota při sušení by měla být pod 120 °C, 3 výhodou pod 90 °C. Kromě toho se obecně' doporučuje provádět napouštění v proudu inertního plynu, například v proudu dusíku, nebo oxidu uhličitého. Zbytkový obsah rozpouštědla po sušení by měl být s výhodou nižší než hmotnostně S % a zvláště nižší než hmotnostně 6
Katalyzátor obsahuje jakožto ušlechtilý kov palladium a/nebo jeho sloučeniny.
Jakožto sloučeniny palladia přicházejí v úvahu všechny soli a komplexy, které jsou rozpustné /jakožT také popřípadě redukovatelné/ a v hotovém /popřípadě vodou promytém/ katalyzátoru nezanechávají žádné desektivační látky, jako jsou atomy halogenů a síra. Obzvláště vhodné jsou karboxyláty, zvláště soli alifatických monokarboxylových kyselin se 2 až 5 atomy uhlíku, jako acetát, propionát. nebo butyrát. Dále jsou vhodné například nitrát, nitrit, oxidhydrát·, oxalát, acetylacetonát, a acetoacetát. Pro svoji rozpustnost, a dostupnost je obzvláště vhodnou sloučeninou palladia palladiumacetát.
Obecně je obsah palladia v katalyzátoru hmotnostně 0,3 až 3 %, s výhodou 1,5 ež 2,5 % a především 2 až 2,5
Jakožto aktivátory obsahuje katalyzátor alespoň jednu sloučeninu baria, s výhodou karboxylát, jako formiát, acetát, propionát. a butyrát. Kromě toho je obsažena alespoň jedna alkalická sloučenina, s výhodou alespoň jedna sloučenina draslíku, rubidia nebo cesia, zvláště alespoň jedna sloučenina draslíku. Vhodné jsou především karboxyláty sloučenin alkalií, zvláště acetáty a propionáty.
Jakožto sloučenina baria a alkalií jsou vhodné také takové sloučeniny, které se převádějí za reakčních podmínek na acetát, jako jsou hydroxidy, oxidy a uhličitany.
Obecně je obsah baria v katalyzátoru hmotnostně 0,1 až.
s výhodou 0,2 až 4 % a především 0,4 až 3 %, Obsah prvku alkalie je obecně hmotnostně 0,3 až 20 %, s výhodou 0,5 až 8 % a především 1 až 4 %. Uvedené procentové údaje se vztahují vždy/ na v katalyzátoru obsažené množství prvku palladia, baria, alkalického kovu, vztažené na celkovou hmotu katalyzátoru; možíié anionty se nezapočítávají.
Pokud se provádí redukce sloučeniny palladia, což může být mnohdy užitečné, může se redukce provádět ve vakuu., za normálního tla£u, nebo za zvýšeného tlaku až 1 MPa. Přitom se doporučuje redukční plyn ředit inertním plynem tím silněji, čím je tlak vyšší. Redukční teplota je obecně' 40 až 260 °C, s výhodou 70 až 20Q °C. Obecně je účelné používat pro redukci směsi inertního plynu a redukčního prostředku, která obsahuje objemově 0,01 až 50 %, s výhodou 0,5 až 20 % redukčního prostředku. Jakožto inertních plynů se může používat napříklaď dusíku, oxidu uhličitého nebo ušlechtilého plynu. Jakožto redukční prostředky přicházejí v úvahu například vodík, methanol, formaldehyď, ethylen, propylen, isobutylen, butylen a další olefiny. Množství redukčního prostředku se řídí množstvím palladia; reduk v
ční ekvivalent by měl být obecně alespoň 1 až 1,5 násobek oxidačního ekvivalentu, větší množství redukčního prostředku však neškodí.Redukce může navazovat na sušení ve stejném zařízeni.
Vinylacetát se připravuje obecně vedením kyseliny octové, ethylenu a kyslíku nebo plynů, obsahujících kyslík, při teplotě 100 až 220 °C,-s výhodou 120 až 200 °C a za tlaku 0,1 až 2,5 MPa, s výhodou 0,1 až 2,0 MPa přes hotový katalyzátor, přičemž nezreagované složky mohou cirkulovat. Účelně se udržuje koncentrace kyslíku pod objemově 10 % /vztaženo na směs plynu prostou kyseliny octové/. Popřípadě je však také výhodné ředění inertními plyny, jako jsou dusík nebo oxid uhličitý. Obzvláště vhodným je oxid uhličitý jakožto ředidlo při oběhovém, způsobu, jelikož se v malé míře vytváří při reakci.
Následující příklady praktického provedení vynález objas- 6 nují, nijek jej všek neomezují, Procentové úde je prvků palladia, , baria a draslíku jsou míněny hmotnostně.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad 1
Připraví se 100 g tablet kyseliny křemičité z aikrokuli— čeř aer.ogenmho oxidu křemičitého s povrchem 200 m /g lisováním se stearátem hořečnatým jakožto pojidlem a následným vyžíháníar podle evropského spisu EP-A-0 431 478, které se napustí roztokem 5,6 g acetátu palladnatého, 5,1 g acetátu kademnatého a 5,5 g acetátu draselného v. 78,5 ml kyseliny octové a vysuší se. Hotový katalyzátor obsahuje 2,3 % palladia, 1,8 % kadmia b 1,9 & draslíku, vztaženo na systém sestávající ze solí a z nosiče.
Plní se 50 ml hotového katalyzátoru do reakční trubice o vnitřním průměru 8 mm a o délce- 1,5 m. Pak se vede za tlaku 0,8 MPa /na reaktorovém vstupu/ a při teplotě katalyzátoru 150 °C reagující plyn pres katalyzátor. Tento plyn sestává na vstupu do reaktoru objemově ze 27 % ethylenu, 55 % dusíku, % kyseliny octové a 6 % kyslíku. Výsledky jsou uvedeny v tabulce.
Srovnávací příklad 2
Postupuje se jako podle příkladu 1, použije se však stearátu hlinitého místo stearátu horečnatého. Katalyzátor se zkouší za podmínek, uvedených příkladu srovnávacím 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce.
Příklad 1
Napouští se 100 g nosiče, uvedeného ve srovnávacím příkladu 1, roztokem 5,6 g acetátu palladnatého, 5,3 g acetátu barnatého a 5,5 g acetátu draselného v 78,5 ml ledové kyseliny octové a vysuší se. Hotovy katalyzátor obsahuje 2,3 a? palladia,
- 7 2,2 % baria a 1,9 % draslíku, vztaženo na systém, sestávající z nosiče a ze soli. Za podmínek zkoušky podle srovnávacího příkladu 1 se získají výsledky, které jsou uvedeny v tabulce.
Příklad 2
Nosič podle srovnávacího příkladu 1 se napustí roztokem
5,6 g- acetátu psllsdnatého, 1,1 g ecatátu barnatého a 5,5 g ecetátu draselného v 78,5 ml ledové kyseliny octové a vysuší se Hotový katalyzátor obsahuje 2,3 % palladia, 0,5 % baria a 1,9 % draslíku, vztaženo na systém, sestávající z nosiče a ze solí Za podmínek zkoušky podle srovnávacího příkladu 1 se získají výsledky, které jsou uvedeny v tabulce.
Tabulka
Srpynávaoi příklad Příklad
RZA /g/l.h/ | 1 838 | 2 790 | 1 840 | 2 780 |
spiálení /%/ | 5,4 | 4,6 | S | 4 |
obsah ethylacetátu /ppm/ 190 | 218 | 20 | 80 |
MRZA znamená výtěžek se zřetelem na prostor a
Čas spálení znamená procento zreagovaného ethylenu převedeného na oxid uhličitý obsah ethylacetátu je obsah kondenzovaných dílů reakčního produktu na ethylacetát
Průmyslová využitelnost
Nový účinný katalyzátor pro přípravu vinylacetétu v plynné fázi z ethylenu, kyseliny octové a kyslíku nebo z ply nu obsahujícího kyslík, který je prostý drahého zlata a jedovatého kadmia a obsahuje levné a ze své povahy nejedovaté barium.
Claims (4)
1 . Způsob přípravy vinylacetátu v plynné fázi z ethylenu, z kyseliny octové a z kyslíku nebo z plynů, obsahujících kyslík, na katalyzátoru, který obsahuje palladium a/nebo jeho sloučeniny, jakož také sloučeniny alkalií na nosiči, vyznáčující se tím, že katalyzátor obsahuje alespoň jednu sloučeninu baria a je prost zlata a kadmia a jejich sloučenin.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m , že katalyzátor obsahuje alespoň jednu sloučeninu draslíku.
3v Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m , že katalyzátor obsahuje hmotnostně 0,1 % až 10 % baria, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru.
4;. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačující se t í m , že katalyzátor obsahuje hmotnostně 0,2 až 4 % baria, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4120491 | 1991-06-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ190492A3 true CZ190492A3 (en) | 1993-01-13 |
Family
ID=6434436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS921904A CZ190492A3 (en) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Process for preparing vinyl acetate |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0519436A1 (cs) |
JP (1) | JPH05186393A (cs) |
KR (1) | KR930000463A (cs) |
CN (1) | CN1068104A (cs) |
AU (1) | AU1835392A (cs) |
BG (1) | BG96466A (cs) |
BR (1) | BR9202324A (cs) |
CA (1) | CA2071698A1 (cs) |
CZ (1) | CZ190492A3 (cs) |
MX (1) | MX9203015A (cs) |
PL (1) | PL294868A1 (cs) |
TW (1) | TW213869B (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4323981C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-09 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
DE4323978C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
DE4323980C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
DE69514283T3 (de) * | 1994-06-09 | 2008-01-24 | Institut Français du Pétrole | Verfahren zur katalytischen Hydrierung und in diesem Verfahren zur verwendender Katalysator |
FR2720957B1 (fr) * | 1994-06-09 | 1996-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrogénation contenant du palladium et au moins un métal alcalin ou alcalino terreux et procédé d'hydrogénation utilisant ce catalyseur. |
DE19613791C2 (de) * | 1996-04-04 | 2002-01-31 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
US5859287A (en) * | 1997-10-30 | 1999-01-12 | Celanese International Corporation | Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals |
DE19755023C2 (de) * | 1997-12-11 | 2000-03-09 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
US6072078A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
CN1109578C (zh) * | 1999-05-26 | 2003-05-28 | 冯士光 | 一种汽车排气净化催化剂及其净化装置 |
SG101929A1 (en) * | 1999-12-29 | 2004-02-27 | Dairen Chemical Corp | Catalyst for oxacylation and use of the same |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA954875A (en) * | 1963-09-12 | 1974-09-17 | National Distillers And Chemical Corporation | Catalyst activation in process for preparing esters |
FR1546361A (fr) * | 1967-04-29 | 1968-11-15 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procédé pour la préparation d'esters insaturés |
ES362221A1 (es) * | 1967-12-28 | 1970-12-01 | Nat Distillers Chem Corp | Procedimiento para la preparacion de acetato de vinilo. |
JPS4837245B1 (cs) * | 1969-10-02 | 1973-11-09 | ||
US3939199A (en) * | 1971-01-06 | 1976-02-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Oxacylation of olefins in the gaseous phase |
JPS5917098B2 (ja) * | 1979-01-17 | 1984-04-19 | ジェイエスアール株式会社 | 共役ジエンモノエステルの製造方法 |
US4550097A (en) * | 1984-08-20 | 1985-10-29 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the production of allyl acetate |
-
1992
- 1992-06-01 TW TW081104277A patent/TW213869B/zh active
- 1992-06-11 PL PL29486892A patent/PL294868A1/xx unknown
- 1992-06-15 BG BG96466A patent/BG96466A/xx unknown
- 1992-06-17 EP EP92110247A patent/EP0519436A1/de not_active Withdrawn
- 1992-06-19 AU AU18353/92A patent/AU1835392A/en not_active Abandoned
- 1992-06-19 KR KR1019920010650A patent/KR930000463A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-06-19 CZ CS921904A patent/CZ190492A3/cs unknown
- 1992-06-19 JP JP4161359A patent/JPH05186393A/ja not_active Withdrawn
- 1992-06-19 BR BR929202324A patent/BR9202324A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-06-19 MX MX9203015A patent/MX9203015A/es unknown
- 1992-06-19 CA CA002071698A patent/CA2071698A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-20 CN CN92104828A patent/CN1068104A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2071698A1 (en) | 1992-12-22 |
PL294868A1 (en) | 1993-02-22 |
JPH05186393A (ja) | 1993-07-27 |
MX9203015A (es) | 1992-12-01 |
TW213869B (cs) | 1993-10-01 |
EP0519436A1 (de) | 1992-12-23 |
KR930000463A (ko) | 1993-01-15 |
AU1835392A (en) | 1993-03-11 |
CN1068104A (zh) | 1993-01-20 |
BG96466A (en) | 1994-03-31 |
BR9202324A (pt) | 1993-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4093559A (en) | Process for the preparation of a palladium catalyst | |
US5559071A (en) | Catalyst, process for the production thereof, and use thereof for the preparation of vinyl acetate | |
RU2261142C2 (ru) | Катализатор и способ получения винилацетата | |
RU2056405C1 (ru) | Способ получения винилацетата | |
US5476963A (en) | Supported catalyst, process for its preparation and its use for the preparation of vinyl acetate | |
US5777156A (en) | Carrier catalyst, process for the production therefor for the preparation of vinyl acetate | |
US6472556B2 (en) | Catalyst and use thereof in the production of vinyl acetate | |
KR0142192B1 (ko) | 알릴 아세테이트의 제조방법 | |
US5189004A (en) | Alkenyl alkanoate catalyst process | |
CZ298441B6 (cs) | Katalyzátor pro výrobu vinylacetátu a zpusob výroby vinylacetátu | |
SK18242000A3 (sk) | Spôsob prípravy katalyzátora na výrobu vinylacetátu a spôsob výroby vinylacetátu | |
CZ190492A3 (en) | Process for preparing vinyl acetate | |
US6649789B2 (en) | Catalyst based on palladium, gold, alkali metal and lanthanoid and process for preparing vinyl acetate | |
US4133962A (en) | Process for the preparation of carboxylic acid alkenyl esters | |
CA2545297A1 (en) | Oxidation process and catalyst | |
US6346501B1 (en) | Catalyst based on palladium, cadmium, alkali and lanthanoids and a method for producing vinyl acetate | |
US5576457A (en) | Catalyst and procedure for preparation of vinyl acetate | |
JP2002522202A (ja) | 担持触媒の製造方法および醋酸ビニルモノマーの製造のためのそれの用途 | |
CZ370397A3 (cs) | Způsob výroby vinylacetátu a katalyzátor vhodný pro tento způsob | |
US4587229A (en) | Catalyst for the production of allyl acetate | |
IE42530B1 (en) | Process for regenerating palladium catalysts | |
CZ20002161A3 (cs) | Katalyzátor na bázi palladia, kadmia, alkalických kovů a lanthanoidů a způsob přípravy vinylacetátu | |
MXPA00005755A (en) | Catalyst based on palladium, cadmium, alkali and lanthanoids and a method for producing vinyl acetate | |
JPS6049612B2 (ja) | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 | |
MXPA99004722A (en) | Catalyst and use of the same in the production of vinacetate |