CZ188497A3

CZ188497A3 - Silicon preparations

Info

Publication number: CZ188497A3
Application number: CZ971884A
Authority: CZ
Inventors: Iain Allan Hughes
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 1997-11-12
Also published as: WO1996019194A1; GB9425930D0; CN1101227C; CN1170352A; AU4465296A; SK83397A3; TR199501653A2; CA2208371C; JP3836876B2; JPH10511093A; MX9704724A; HUT77478A; BR9510277A; CA2208371A1; SA96160591B1; NZ298935A; EP0794763A1; PL321858A1; EP0794763A4

Description

Tento vynalez se týká prostředků, které obsahuj 1 sil i ' a jejich použití v různých výrobcích pro domácnost stejně jako _rt ' f? L L V. 9 pro ve výrobcích osobní hygieny, pracích prostředcích,* čisticích prostředcích, bělících prostředcích a Lak Jodobn$-.o Zejména se tento vynález týká lípofilnieh prostředků, ''Kterť obsahuji silikon, které jsou základem jako lipofilní složka pro aromatizující prostředky, parfémy, chladicí tekutiny nebo antimikrobiální látky a které zvyšují residualltu, mají účinek a/nebo vliv na povrch, na který působí, například na povrch zubů, zubních protéz, pokožky, prádla, nádobí, pracovní povrchy a tak podobně. Dále se týká bělících prostředků, které obsahují silikon a které dále obsahují složky citlivé k bělidlu jako jsou parfémy, aromatizující složky a tak podobně. V těchto prostředcích silikon zlepšuje stabilitu.

Dosavadní stav techniky

Lipofilní prostředky jako jsou aromatizující prostředky, parfémy, chladící tekutiny a desinfekční prostředky, se používají také buď přímo nebo v různých výrobcích pro domácnost včetně kosmetických, órálnich prostředků a prostředků na zubní protézy, bělicích prostředků, prostředků na nádobí, pro silně znečistěné povrchy, pracích prostředků atd. Běžný problém, který provází lipofilní prostředky, je ZvýSení povrchové substantivity nebo resldiiality lipofilní složky. Žádoucí je v mnoha, ne-li ve většině aplikací pro domácnost, zlepšeni povrchové residuality lipofilní složky, aby se například zvýšil aromatizující účinek nebo účinek parfému nebo se zlepšil antimikrobiální efekt.

Moderní přípravky dentálnl hygieny a přípravky na zubní protézy například typicky obsahují látky, které působí proti plaku a/nebo proti Zubnímu kameni, stejně jako antimikrobiální látky a aromatizující látky. Antimikrobiální působení má vliv na tvorbu plaku také snížením množství bakterií v ústech/na zubních protézách nebo zničením těchto bakterií, které jsou zachycené ve filmu, a Lak se zabrání jejich dalšímu růstu -.ί a metabolismu. Aromatizuj ící složky zmirňuj i problém nepříjemného zápachu z úst pomočí děodorižujícího účinku.

Některé antimikrobiální látky, např. methol, mohou také sloužit jako deodoranty. Ale účinek ant{mikrobiálních látek závisí z velké části na jejich zadržení uvnitř úst nebo na zubní protéze, zejména na jejich zadržení na povrchu zubů nebo protéz, kde se tvoří plak.

Typickou nevýhodou známých dentálních přípravků je pouze relativně krátká doba, po kterou jsou_: zuby Čištěny nebo kdy .se ústní dutina vyplachuje, a po kterou je účinná antimikrobiální ^r látka v přípravku. Tento problém je sloučen s faktem, že prostředky na člfitění zubů se používají nepravidelně, nejčastěji jednou nebo Snad dvakrát denně. Dále dlouhá časová perioda mezi čistěními u většiny populace dává optimální podmínky pro tvorbu plaku.

V mnoha jiných aplikacích pro domácnost nebo pro osobní potřebu by bylo žádoucí zlepšit povrchovou substantiv!tu. Prací prostředky, například, by při zlepšené substant1vítě parfému, poskytly lepši parfémovacl účinek na šaty po praní nebo během používání šatů. Zlepšená substantivita antimikrobiální látky, by byla také úspěšná z pohledu snížení zápachů spojených s potem nebo jiným znečištěním. Zlepšená substantivita parfému by byla prospěšná v jemných vonných a parfémovaných kosmetických prostředcích. Zlepšená substantivita chladící tekutiny by na druhé straně byla prospěšná v prostředcích proti nachlazení a proti kašli.

Je proto potřeba vyvinout lipofilní prostředky, které máji lepší povrchovou residualitu, účinek a/nebO antimikrobiální efekt.

Použiti lipoflíních sloučenin jako jsou parfémy, aroma a tak podobně v prostředcích, které obsahuji bělidlo, je provázeno množstvím problémů, hlavně ztrátou charakteru pařfému nebo aroma nebo jejich intenzity jako výsledek interakce s bělidlem. Působení bělící látky může mít také opačný efekt. Proto by bylo žádoucí zvýšit stabilitu a efektivnost bělicích prostředků, které obsahují složky citlivé k bělidlu.

Je známo, že přídavek Silikonů do prostředků na čištění zubů, údajně vytvoří potah na zubech a brání vzniku kavlt a skvrn. Například GB-A-689,679 popisuje ústní vodu, která obsahuje organopolysi loxany, které bráni adhezy nebo odstraňují ze zubů -i znečištěni, skvrny, zubní kámen a částice potravy. Ústni voda obsahuje antiseptické sloučeniny, jako je thymol a aromatizující a parfémující látky.

US-A-2,806,814 popisuje deňtálni přípravky, které obsahují v kombinaci vyšší alifatický acylamid aminokarboxylové kyseliny jako aktivní látku a silikonovou sloučeninu. Patent poznamenává. že silikonové sloučeniriy jsou navržené pro prevenci adheze nebo napomáhájí k odstranění nečistot, skvrn, * zubního kamene a tak podobně ze zubů. Silikonová sloučenina slouží, tak říkajíc, jako spojující článek ve zlepšení ' antibakteriální aktivity a při kyselé inhibici aktivní složky.

Dimethylpolysiloxany jsou, jak je uvedeno, zejména účinné. Přidávají Se aromatizující silice á/nebo ment hol ·..

US-A+3624120 popisuje kvarterní amoniové soli cyklických siloxanových polymerů pro použití jako kationaktivhf tenzidy, bákteřicidy a jako látky působící proti zubnímu kazu.

Dále tento vynález poskytuje aromatizující prostředky, parfémy, chladicí tekutiny, antimikrobiální nebo jiné 1ipofilni prostředky, které mají zlepšenou povrchovou substant1vitu, účinek a/nebo účinnost.

Vynález dále poskytuje bělící prostředek, který obsahuje anorganické persoli jako bělící látky, a 1ipofilni sloučeninu jako jé aromatizující složka a/nebo parfém, a tento prostředek má vyšší stabilitu.

Podstata vynálezu

Podle prvního hlediska vynálezu, je v tomto vynálezu poskytnut aromatizuj icl, parfémující, chladicí, antimikrobiální nebo jiný 1ipofilni prostředek, který obsahuje aminoalkylsilikon, který má Obsah aminoalkylsiloxánu O, IX - 2X vztaženo na opakujiči se jednotkový základ.

Vynález se také týká použití aminoalkylsi1 ikonu s 1ipofilen, který je vybrán z aromatizujících látek, parfémů, fyziologických chladivých tekutin, antimikrobiálních látek a jejich směsí, tyto prostředky mají lepší povrchovou residualítu. Áminosil.Ikon je vybírán z aminosilikonů, které maj í obsah aminoalkylsiloxanu od O, IX do 2X vztaženo na opakujíc! se jednotkový základ.

Z dalSího pohledu tohoto vynálezu, je poskytnut bělici prostředek, který obsahuje anorganické peroxysoll jako bělicí látky, a lipofil, který je vybírán z aromatizujících látek, parfémů, fyziologických chladicích tekutin, antimikrobiálnlvh látek a jejich směsi. Aminoalkylsl1 ikon má obsah aminoalkylslloxanu od 0,1 do 2ÍC vztaženo na opakující se jednotkový základ.

Vynález se také týká použití aminosil ikonu S anorganickou peroxosolí jako bělící látkou a lippfilem, který je vybírán ž aromatizujících látek, parfémů, fyziologických chladicích tekutin, antimikrobiálních látek a jejích směsi, tyto prostředky sají lepší povrchovou résldualltu. Aminoalkylsl1 ikon má obsah aminoalkylsl loxanu od 0,1 do 2% vztaženo na opakuj ící se jednotkový základ.

Příklady provedení yynáležu

Všechna procenta a poměry, které jsou zde použité, jsou hmotnostní z celkového prostředku, není-li jinak uvedeno.

Prostředky z tohoto vynálezu táké zahrnuj 1 aminoalkylsi1 ikoňovou látku proti plaku a lipofil, který je vybírán z aromatizujících látek, parfémů, fyziologických chladicích tekutin, antimikrobiálních látek a jejich směsí. Jiné prostředky z tohoto vynálezu jsou ve formě bělících a/nebo detergent6vých prostředků, které obsahuj i aminoalkylsi1 ikonovou látku proti plaku a lipofil.

V základních terminech je aminoalkylsi1 ikon vybírán z necyklických hydrofobních aminoalkylsl1 ikoňů, které mají vzóree, který obsahuje dvě základní jednotky:

1) (R¹)ni<R)nSl0<4-ni-ni/a, kde m+n je 1,2 nebo 3, n je 1, 2 nebo 3, m je 0, 1.2 a

2) (R¹)a(R^a)bSiO<x_a,b)/2, kde a+b je 1, 2 nebo 3, a a b jsou celá Čísla, kde R¹ a R² jsou nezávislé vybírána z vodíku, alkylu a alkénylu s 1 až 10.uhlíkovými atomy a které jsou výhodně substituované fluor nebo kyano skupinami, hydroxy, alkoxy a acetoxy Skupinami, například, kde R¹ a R^a jsou nezávisle vybírány z methylu, ethylu, fenylu, vinylu, trif1uorpropy1u a kyanopropylu a R je —R—N-FT nebo —R³—N-R⁵ >e

R⁶ subst i tučívané stony. X je kde R³ ie divalentní alkylen s 1-20, s výhodou 3-5 uhlíkovým atomy, které jsou výhodné substituované nebo přeruáené kyslíkovými atomy. R*. R^B a R⁶, jsou tytéž nebo rozdílné a jsou vybrány z vodíku, alkylu s 1-20, s výhodou s 1-10, jsStě výhodněji s 1-4 uhlíkovými atomy, které Jsou výhodně nebo přeru&ené dusíkovými a/nebo kyslíkovými monovalentní anion jako jě halogenid, hydroxid a tosylát, zmíněný aminoalkylsilikon zahrnuje 0,1-2%, s výhodou 0,5-2% jednotky (i) vztaženo na opakuj icíše jednotkový základ.

Ve složení, kterému se dává přednost, aminoálkylsi1 ikony zahrnují amodimethikony. fimodlmethlkoný jsou polydimethýlsiloxanové polymery, které obsahuji aminoalkyl skupiny. Aminoalkyl skupiny jsou přítomny buď jako substituenty na polydimethylslloxanóvém řetězci nebo na jednom nebo více koncích polydimethylsi loxanové ho řetězce. Dává se přednost aminoalkylsi1ikonúm, ve kterých je aminoalkyl skupina R vybrána z (CHalaNHa, (CHzlzRHGHzCHzRHz, (CHzlaNíCHaCHaOHlz, (CHz)₃HH3⁺X- a (CH2)3»<CH3)atCieH3y)*X“ a hlavně z (CHzlaNHz a (CHa)3NHCH2CH3NH3. Také se dává přednost aminoalkylsi1Ikonům, které mají průměrnou molekulovou hmotnost .5 000. a vyěfií, s výhodou od 5 000 do 100 000, ještě výhodněji od 5 000 do

000.

Aminoalkylsi1 ikonové sloučeniny, které jsou vhodné pro toto použiti, jsou dobře známy. Metody pro přípravu aminoalkylsilikonů jsou uvedené například v US-A-2,930, 809.

Příklady amodimethlkonů zahrnuji Hagnasoft kapalinu od 0SI. Tyto polymery zahrnuj I aminoalkyl skupiny, které jsou připojeny hlavně k polydimethýlsiloxanové struktuře. Typická struktura jednotky, která obsahuje aminoalkyl skupinu v Hagnasoft kapalině je

-0$i<Me)C3H6NHCH2CH2NH2Adinosí 1 Ikon je v základě přítomen v hodnotách od 0,0í* do 25*, s výhodou od 0,1 do 5*. ještě výhodněji od 0,5 do 1,5* hmotnostn1ho.

Prostředky z tohoto vynálezu také s výhodou obsahují lipofilní sloučeninu. V základě jsou lipofilní sloučeniny, které jsou vhodné pro toto použiti, oleji podobné materiály, které jsou rozpustné nebo solubi 1 izovatel.hé v aminoalkylsi1 ikonu, s výhodou v hodnotách nejméně 1*, výhodněji nejméně 5* hmotnostnleh při 25°C. Dává se přednost lipoflíním sloučeninám, které jsou vybírány z aromatizujících látek, parfémů, fyziologických chladících látek a antimlkřobiálnlch sloučenin. Amlnoalkylsi1 ikony slouží ke zvýšení substantivity lipofilní sloučeniny při jejím působení na povrchu, proto poskytují zlepšený a/nebo stálý aromatizující účinek. účinek parfému, chladící kapaliny a/nebo antimikrobiální účinek.

Lipofilní aromatizující látky, které jsou vhodné pro toto použití, zahrnují jednu nebo více aromatizujících složek, které se volí ze silice libavkové, oreganové, peprmintové, ze silice z bobkového listu, máty pepřné, ze silice hřebíčkové, z šalvěje, sassafrasu, z citrónové a pomerančové silice, anýzové silice, benzaldehydu, mandlového oleje, kafru, ze silice z cedrových listů, majoránky, z citronellovó silice, levandulové silice, hořčičné silice,, z borové silice a Silice z borového jehličí, z rozmarýny, z týmlánové silice, ze silice z listů Skořicovnlku a jejich směsí.

.Lipofilní .parfémy,, které jsou vhodné pro toto použití, zahrnují jednu nebo více známých parfémových složek včetně přírodních produktů jako jsou esenciální oleje, přyskyřice atd; a syntetických palrfémových složek jako jsou uhlovodíky, alkoholy, aldehydy, ketony, ethery, kyseliny, estery, acetály, ketály, nitrily atd. včetně nenasycených sloučenin, alifatických, karboxylových a heterocyklických sloučenin. Příklady parfémových materiálů, které jsou vhodné pro toto použití, zahrnuji géranyláčétát, linálylacetát, citronellylacetát, tri cyk1odeceny1acetát, tr i cyk1odeceny1propi onát,

2-fenylethylacetát, benzylaeetát, benzylsalicylát, benzylbenzoát, styrallylacetát, amylsalicylát,

W«1lh methyldihydrojasnonát, fenoxyethylsobutyrát, nerylacetát, trlehlornéthyl-fenylkarbinylacetát, p-terc.buty1cyklohexylacetát, isononylacetát, cedry1acetát, vetivorylácetát, benzylalkohol, 2-fenylethanol, 1inalool, tetřahydrolinalool, citronellol, dimethylběnzýlkárbinól, dihýdromyrcenol, tetrahýdromyrcenol, terpineol, eugenol, geranlol, vetiverol,

3-ísobornyl-cyklohexanol,

2-methyl-3-Cp-teřt.buty1fenyl)propanol,

2- methy1-3-(ρ-1sopropy1feny1)propano1,

3- Cp-tert.buty1fenyl)propanol, nerol, alfa-n-amylskořicový aldehyd, alfa-hexylskořicový aldehyd,

4- ( 4- hydroxy- 4-methy 1 penty 1) - 3- cyk 1 bhexenkarba 1déhyd,

4-'< 4--aethyl -3-pentenyl) -3-cýklohexenkarbaldehyd,

4-acetoxy-3-penty1tetrahydropyran, 2-n-hepty1cyklopentanon,

3-methyl-2-pentylcyklopentanon, n-dekanal, n-dodekanal, hydroxycitronellal, fenylacetaldehyd dimethylacetál, fenylacetadehyd d1ethylacetál, geranonitri 1, citronellonitril, cedrylmethylether, isolongifolanon, augepin nitri1, augepin, heliotropin, kumarin, vanilin, dlfenyloxid, jonony, methyljoňony, isomethyljonony, irony, cis-3-hexenol a jeho estery, indánové p i Srno, tetrallnové plžffio, makrocyklické ketony, makro1aktonové ethylen-1,11-unděkandi karboxylát, aromat i cké a jejich smést.

pižmo, nítropižmo sloučeniny, které jsou vhodné pro thymol, menthol, triklosan, kyselinu benzoovou,

Lipofilni antimikrobiální toto použiti, zahrnují 4-hexy1resórc i no1, feno l, eukalýptol, benzoylperoxid, butylparaben, methylparaben, propylparaben, amidy kysel lny salicylové a jejich.smési.

Fyziologické chladíc! látky vhodné přo toto použiti zahrnuji karboxamidy, mentbanestery a menthanethery a jejich směsi.

Vhodné menthanethery pro toto použiti jsou vybírány z etherů vzorce^:

kde R^B je výhodně hydroxy substituovaný alifatický radikál, který obsahuje nanejvýš 25 uhlíkových atomů, s výhodou nanejvýš 5 uhlíkových atomů a kde X je vodík nebo hydroxy. Tyto sloučeniny jsou komerčně dostupné pod obchodním názvem Takasago od Takasago International Corporation. Zejména se jako chladícím látkám pro použiti v prostředcích z tohoto vynálezu, dává přednost Takasago 10 [3-1-menthoxyprópan-1,2-dlol(MPD)]. MPD je monoglycerin derivát 1-mentholu a má výborné chladicí účinky.

zahrnuj i podvojné

Nejvíce používané karboxamidy jsou popsané v US-A-4,136,163, 23.ledna, 1979, Mason a kol. a v US-A-4,230,688, 28.října 1980, Řavšell a kol..

Obsah lipofilní sloučeniny v prostředcích z tohoto vynálezu je v základě v rozmezí od 0,01% do 10%, s výhodou od 0,05% do 5%, ještě výhodněji od 0,1% do 3% hmotnostních.

Prostředky z tohoto vynálezu volitelně obsahují jeden nebo více tenzidů, těm se dává v llpofilních prostředcích;z tohoto vynálezu přednost hlavně pro účely rozpustnosti lipofilu a proto, že zlepšují účinnost. Vhodné tenzidy nemýdlové anióaktivnl, neionogenní, kationaktivní, a amfoternl organické syntetické detergenty. Mnoho z těchto vhodných látek je popsáno v US-A-4,051.234, 27. záři 1977, Gleske a kol..

Příklady tenzidů vhodných pro toto použití zahrnují Ce-is alkylsulfáty a alkylethersulfáty ethoxylované od 0,5 do 20 moly ethylenoxidu na molekulu, anionaktivní sulfonáty včetně Čs-zo lineárních alkylbenzensulfonátů, alkylestersulfonátů, Ce-zz primárních nebo sekundárních alkansulfonátů, Ce-24 oleflnsulfonátů, sulfonováných polykarboxylových kyselin, alkylglycerolsulfonátů, mastných acylglycerolsulfonátů a jejich směs i, ani oriakt i vn f karboxyl áty včetně pr í márn i ch a sekundárních C&-íealkylkarboxylátů, ethoxykarboxylátů, polyethoxýpolykarboxy1átóvých tenzidů, které mají průměrný stupeň ethoxylace od 0 do 10, Cs-ívsarkosinátů jako je sodná sůl kokosového sarkosinátu, sodná sůl lauroylsarkoslnátu (Hamposyl 95 od M.R. Grace), kondenzační produkty ethylen nebo propylenoxidu s mastnými kyselinami, mastnými alkoholy, mastnými amidy, polyhydroxyal.kóholy (např.

monostearát, sorbitan oleát) , alkyl fenoly ( např a polypropylenoxid nebo polyoxybutýlen (např.

sorbitan

Tergitol)

PÍuroňics) alkylpolysacharidy Jako Jsou popsané v US-A-4,565,647, aninoxidy Jako Je dimethyl kokosaninoxid, dimethyllaurylaninoxld a kokosalkyldimethylaminoxid (Aromox), polysorbáty jako je Tveen 40 a Tveen 80 (Hercules), sorbitan stéařáty, sorbitan monooleáty atd. kationakivnl tenzldy jako je cétylpyrldiniúm chlorid, cétyltrimethylamonlum bromid, di - isobuty 1 fenoxyethoxyěthyl -diffiěthylbenzylasionium Chlorid a kokosový alkyl trimethylamonium nitrát.

Vysoce jsou zde preferované z hlediska rozpustnosti lipofilu neionogenní tenzldy. Jedná třída neionogenních tenzidů vhodná pro Loto použití má základní vzorec·'

R_r-^OCHCH2>^(OCH2CH2b-<)H CKa ve kterém Rt Je alk(en)yl nebo alk<en)ylfenyl skupina s 8 až 22, s výhodou s 10 až 20 Uhlíkovými atomy v alkCenjyl skupině a m a n representují hmotnostní průměry v rozmezí 0-80 a 2-80. Alkyl skupiny s kratší délkou řetězce sé nepoužívají z důvodů účinnosti a také proto, že nezreagovaný mastný alkohol v Lakových tenzldech je zdrojem zápachu a příležitostně dráždí pokožku. Rozumí Se, Se tenzldy tohoto typu jsou obvykle směsi s různým stupněm ethoxylace/propoxyláce, proto m a n representují odpovídající hmotnostní průměrná množství propoxytátových a ethoxýlátových skupin. Neionogenní tenzldy vý&e zmíněného základního typu zahrnují směsné alkoxy1áty, ve kterých man jsou obě v rozmezí od 2 do 80^ m je s výhodou v rozmezí od 2 dp 20,. ještě výhodněji od 3 do. 10. n je s výhodou v rozmezí od 2 do 60, ještě výhodněji od 5 do 50. Jeden takový materiál je PPG-5-ceteth-20 ( dostupný od Croda lne, jako Procetyl AWS), kde m a n mají hodnotu 5a 20. Jiné vhodně neionogenní tenžidy zahrnuji polyěthoxy1ováné tenzldy, např. ethoxylováné alkyl fenol ethery, zejména oktyla nonylfenolethery obsahující 8-16 E0, ethoxylováné alifatické Cs-áo alkoholy, které jsou buď lineární nebo rozvětvené a Obsahují 8-16, s výhodou 9-15 E0 a ethoxylOváné hýdrogenované ricinové oleje.

V základě poměr tenzidu k parfému, chladicí tekutině nebo jinému olejovému materiálu je v rozmezí od 50*1 do 1=10, s výhodou od 20:1 do 1=2, ještě výhodněji od 10=1 do 1-1.

661ící prostředky z tohoto vynálesu výhodné obsahují jeden nebo více bělících látek, výhodně společně s prekursory organických peroxykyselin, vyvíječi plynu, chelatačnlmi látkami a atd.

Bělící látka je také tvořena anorganickými peřoxosolemi a vybiráse z jakýchkoli dobře známých bělÍcích látek, které jsou známé pro použití v. bělidlech pro domácnost, detergentech, prostředcích na Čištění zubních protéz. Tyto bělicí látky jsou např. persÍrány alkalického kovu nebo persÍrány amonné, perboritaný včetně mono a tetrahydrátů, peruhličitany ( výhodně potahované, jak je popsáno v GB-A-1,466,799), perfosforečnany a peroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Příklady vhodných bělících látek zahrnují draselné, amonné, sodné a lithné persÍrány a perboritaný mono- a tetrahydráty, difosforečnan peroxyhydrát sodný a peroxidy hořčíku, vápníku, stroncla a zinku. Z těchto sé však dává přednost pro toto použití persÍránům alkalických kovů, perboritanům, peruhličltanúm a jejich směsím. Nejvíce se dává přednost perboritanům alkalických kovů. a peruhl1čitanům.

Množství bělící látky v bělicích prostředcích z tohoto vynálezu je v základě od 5 do 70%, s výhodou od 10 dó 50%.

Do bělicích prostředků se také přidává vyvíječ plynů, který je v preferovaném složení tvořen pevným materiálem, který v přítomnosti vody uvolňuje oxid uhličitý, nebo kyslík za pěnění. Vyvíječ plynů se volí z látek, které jsou účinné v kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH, ale s výhodou se skládá z kombinace látek, z nichž jedna je účinná nebo nejúčinější při kyselém nebo neutrálním pH a-druhá je účinná nebo nejúčinější při alkalickém pH. VyvljeČe plynů, které jsou účinné v kyselé nebo neutrální oblasti zahrnují kombinaci nejméně jednoho uhličitanu nebo hydrogenuhliči tanu alkalického kovu, jako je hydrogenuhlič1tan sodný, uhličitan sodný, seskviuhličitan sodný, uhličitan draselný nebo jejich směsi, ve směsi s nejméně jednou netoxickou fyziologicky přijatelnou organickou kyselinou jako je kyselina vinná, fumarová, jablečná, malejnová, glúkonová, jantarová, adlpová nebo sulfamová, fumarát sodný, kyselé fosforečnany sodné nébo draselné, betain hydrochlorid nebo jejich směsi. Z těchto láték se dává přednost kyselině citrónová, salicylová, jablečné. Vyvíječe plynu, které jsou účinně v alkalické oblasti, zahrnují peroxosoli jako jsou peroxoborlLany alkalických kovů a kovů alkalických ženin stejné jako perborltany, peraíraný, peruhličitaný, perfosforečnany a jejich směsi, které byly dříve popsány, například směsi perboritanu alkalického kovu (bezvodého, mono- nebo tetrahýdrátu) s monopersÍránem jako je Caroat^R prodávaný Ε I du Point de Nemours Co. a což je 2:1:1 směs monopersIránu, síranu draselného a hydrogensiránu draselného a který má obsah aktivního kyslíků 4,5%.

V bělících prostředcích vhodných pro toto použití, kterým se dává Přednost jako čistícím prostředkům na zubní protézy, se pevný sateriál, který obsahuje Šumivou dvojici (hydrogen)uhličitan/kysellna výhodně misí s kombinací perbor1Lan/persÍrán, která za pěnění vyvíjí kyslík. Kombinace těchto látek je výhodná pro dosažení optimálních rozpouStěcich charakteristik a pH podmínek pro dosažení optimální čistící a mikrobiální aktivity. Obsah (l|ydrogen) uhličitanových složek je v základě od 5% do 65%, s výhodou od 25% do 55% z celkového prostředku. Obsah kyselých složek je v základě od 5% do 50%, s výhodou od .10% do 30% z celkového prostředku.

Bělící prostředky z tohoto vynálezu se mohou mísit s jinými známými složkami z takových formulaci. ZvláStě preferovaná volitelná složka je prekursor organické kyseliny, který je v základě definován jako sloučenina, která má titr nejméně 1,5 ml Ο,ΟΙΝ roztoku thi osIránu sodného v následujícím testu tvorby peroxykyse1 lny.

Testovací roztok je připraven rozpouštěním následuj leh materiálů v 1.000 ml.dešti 1ováné vody: di fosforečnan sodný (Na4P207.10 HaO) 2,5g perboritan sodný (NaBO2.HaO2.3H2O), který má

10,4% dostupného kyslíku 0,615g dodecylbenzensulfonát sodný 0,.5g

Do tohoto roztoku se při 60°C přidá takové množství aktivátoru, že každému atomu dostupného kyslíku, který je přítomen, odpovídá jeden molekulový ekvivalent přidaného aktivátoru.

Směs, která se získá přídavkem aktivátoru, se Intenzivně míchá a udržuje při 60°C. Po 5 minutách od přídavku se odděl! lOOml část roztoku a okamžitě se pipétuje do směsi 250g drceného ledu a 15 ml ledové kyseliny octové. Pak se přidá jodld draselný (0,4g) a Uvolněný jod se okamžitě titruje 0,1N roztokem thlosíranu sodného se Škrobem jako indikátorem až do prvního výskytu modré barvy. Množství použitého roztoku thlosíranu sodného v ml je Litr bělícího aktivátoru.

Prekursory organických peroxýkyselin jSou typicky sloučeniny, které obsahují jednu nebo více acylskupin, které jsou citlivé k hydrolýze. Preferované aktivátory jsou Sloučeniny N-acyl nebo 0-acyl typu, které obsahuji acyl radikál R-CO, kde R Je uhlovodíková nebo substituovaná uhlovodíková skupina, která má s výhodou od 1 do 20 uhlíkových atomů. Příklady Vhodných prekursorů peroxykyselin zahrnuji:

1) Acyl organoamidy vzorce RCONRiŘz, kde RCO je radikál karboxylově kyseliny, Ri je radikál kyseliny a Rz organický radikál. Tyto sloučeniny jsou popsané v US-A-3,117,148. Příklady sloučenin, které spadají do této skupiny, zahrnuji:

. a) N,R-diacetylani1in a N-acetylftalimid

b) N-acylhydantoiny jako je

N, H*-dlacetyl-5,5-dimethylhydantoin

c) polyacylované alkylendiaminy jaks je

IL N,N*,N*-tetraacetylethylendlamlň (TAED) a odpovídaj ící deriváty hexamethylendiaminu (TAHD), jak jsou popsané v GB-A-907,356, GB-A-907,357 a GB-A-907,358

d) acylované glykolurily, jako je tetraacetylglykoluri1 jak

Je .popsaný v . GB-A-1,246,338, .GB-A-1., 246,339 a GB-A-1.247,429.

2) acylované sulfonamidy jako Je

N-methyl-N-benzoy1menthansuífonamid a

N-fenyl-N-acetylmenthansuífonamid, které jsou popsané v GB-A-3, 183,266.

3) Estery karboxy1ových kyselin Jak jsou popsané v GB-A-835,988, GB-A-963,135 a GB-A-1,147,871. Příklady sloučenin tohoto typu zahrnují fenylácetát, aceLoxybenzensulfonát sodný, trichlorethylacetát, Sbrbitol hexaacetát, pentaacetát fruktosy, diacetát p-η1trobenza1dehydu, i sopropenenylacetát, ačetylacetohydroxamoVou kyselinu a ačetylsalicylovou kyselinu. Daláí příklady jsou estery fenolu nebo substituovaného fenolu s alfa-chlorovanými nižálmi alifatickými karboxylovými kyselinami jako je čhloracetylfenol a chldracetýlsalicylová kyselina jak jsou popsané v US-A-3,130,165.

4) Estery karboxylových kyselin, které mají vzorec AcL, kde Ac je acylový zbytek organické karboxylové kyseliny, který zahrnuje výhodně substituované lineární .nebo rozvětvené Ge^zo alkyl nebo alkenyl skupiny nebo Ce-zo alkyl-substituované ary! skupiny á L je odstupující skupina. Tato konjugováná kyselina má pH od 4 do 13 á jejím příkladem je oxybenzensulfonát nebo oxybehzóát. Preferované sloučeniny tohoto typu jsou Sloučeniny, kde^:

a) Ac je R3-CO a R3 je lineární nebo rozvětvená alkyl skupina, která obsahuje od 6 do 20, s výhodou od .6 do 12, jeStě výhodněji od 7 do 9 uhlíkových atomů a kde nejde131 lineární alkylový řetězec, který vychází z karbonylového uhlíku a tento uhlík zahrnuje, obsahuje od 5 do 18, s výhodou od 5 do 10 uhlíkových atomů. R3 je výhodně substituováno ( s výhodou v poloze alfa k karbony1ové skupině) chlorem, bromem, OCHa nebo OCzHs. Příklady této třídy látek zahrnují

3.5.5- trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný,

3.5.5- trimethylhexanoyloxybenzoát sodný, 2-oxybenzensulfonát sodný, nonanpyloxybezensulfonát sodný a oktanoyloxybenzensulfonát sodný. Acyloxy skupina v každé sloučenině jě s výhodou substituovaná v p-poloze.,

b) Ac má vzorec RsfAÓlmXA. kde R3 jě lineární nebo rozvětvená alkyl nebo alkylaryl skupina, která obsahuje od 6 do 20, s výhodou od 6 do 15 uhlíkových atomů v alkylové skupině, Rs je výhodně substituovaná chlorem, bromem, OCH3 nebo OČzHs. A0 je pxyěthylen nebo oxýpropylen, ffl je od 0 do 100. X je kyslík, NR4 nebo CO-NR4 a A je CO, CÓ-CO, Re-CO, CO-Rs-CO nebo CO^NR^Re-CO., kde R4 je C1-4 alkyl a Re je alkylen, alkenylen, arylen nebo aIkarylen, který obsahuje od 1 do 8 uhlíkových atómů v alkylenovém nebo alkenylenovém zbytku. Sloučeniny bělícího aktivátoru tohoto typu zahrnuji deriváty kyseliny uhličité vzorce RaííAO)_nOCOL, deriváty kyseliny jantarové vzorce

RšOCOCCH2)aCOL, deriváty kysel lny glykolové vzorce R3OCH2COL, deriváty kyseliny hydroxypropionové vzorce R3OCH3CH2COL, deriváty kyseliny Sťavelové vzorce R3OCOCOL, deriváty kyseliny maleinové a deriváty kyseliny furaarové vzorce R3OCOCH«=CHCOL, deriváty acylami.nokapronové kyseliny vzorce R3CONR1 <CRžleCOL, deriváty acylglycinu vzorce R3CONR1CH2COÍ, a deriváty kyseliny amino-6-oxokapronové vzorce RsNiRtlCOCCHzláCOL. VýSé uvedené b je s výhodou od 0 do 13 a R3 Je s výhodou Ce-iz, Jéfitě výhodněji Je R3 Cs-toalkyl, Je-li n nula a Cg-isalkyl, když m je Jiné než nula. Odstupující skupina L. je definována výfie.

5) Acylkyanuráty jako jsou triacetyl- nebo tribenzoylkyanuráty, jak jsou popsané v US patentové přihláSce Č. 3,332,882.

6) Výhodné substituované anhydridy kyseliny benzoové nebo fialově, například anhydrid kyseliny benzoové nebo ffl-chlorbenzoové a anhydrid kyseliny fialové.

7) R-acylováné prekursory sloučenin třídy laktamů, jak jsou v základě popsané v GB-A-855735, zvláště kaprolaktamy a valerolaktamy jako je benzoylvalerolakLam, benzoylkaprolaktaň a jejich substituované benzoyl analogy jako jsou chlor, amino, alkyl, aryl a alkoxy deriváty.

Ze vdech výfie znlněných jsou preferované prekursory organických peroxykýselin typu líc), 4(a) a 7.

Kde je přítomný, je obsah prékursoru organické peroxykyseliny 8 výhodou od 0, IX do 10%, jéfitě výhodněji od 0,5% do 5% hmotnostních z celkového prostředku a v základě se přidává ve formě aglomerétu bělícího prékursoru.

Aglomeráty bělícího prékursoru, kterým se pro použiti zde dává přednost, v základě obsahují pojivo nebo aglomerUjfcf látku v hodnotách od 5% do 40%, jéfitě specifičtěji od 10% do 30% hmotnostních vztaženo na hmotnost aglomerátu prékursoru. Vhodné agloneřujicl látky zahrnuji polyvinylpyrrolidon, poly(óxyethyien) o molekulové hmotnosti 20 000 až 500 000, polyethylenglykoly, které máji molekulovou hmotnost ód 1 000 do 50 000, Carbovax, který má molekulovou hmotnost od 4 000 do 20 000, neionogenní tenzidy, mastné kyseliny, sodnou sůl karboxymethylcelulosy, želatinu, mastné alkoholy, fosfáty a polyfosfáty, hlinky, hlinltokřemlčitaný a polymerní pólykarboxyláty. Z výše uvedených jsou vysoce preferované polyethylenglykoly, zvláště ty, které mají molekulovou hmotnost od 1 000 ďo 30 000, s výhodou od 2 000 do 10 000.

Z hlediska optimálního, rozpouštěni a pH charakteristik se dává přednost aglomerátům bělicích prekursorů, které obsahuji od 10% do 75%, s výhodou od 20% do 60% hmotnostních bělícího prekursoru, od 5% do 60%, s výhodou od 5% do 50%, ještě výhodněji od 10% do 40% vyvíječe plynů typu dvojice (hydrogen)uhličltan/kyselina > od 0% db 20% peroxoboritanu a od .5% do 40%. s výhodou od .10% do 3Ó% aglomerujícl látky. Výsledné granule bělícího prekursoru maj1 požadovanou průměrnou ve1 ikost částic od 500 do 1 500, s výhodou od 500 do 1 000 jjm, tyto hodnoty jsou výhodné z hlediska optimálního rozpouStěcfho účinku a estetického vzhledu. Obsah aglómerátů bělícího prekursoru je š výhodou od 1% do 20%, jeStě výhodněji od 5% do 15% hmotnostních z prostředku.

Běliči prostředky z tohoto vynálezu jsou ve formě pasty, tablet, granulátu nebo prážku. Prostředky ve formě tablet jsou buď jednovrstvé nebo multlvrstvě tablety.

Do běličích prostředků z tohoto vynálezu se přidávají dalfil obvyklé složky z těchto formulaci, zvláště tenzidy jako jsou v základě popsané vý&e, chelatující látky, enzymy, barviva, sladidla, pojivá a plnidla tablet, látky snižující pěnivost jako jsou dimethylpolyšlloxany, stabilizátory pěnivosti jako jsou estery cukrů s mastnými kyselinami, konzervační látky, lubrikanty jako jsou talek, stearát hořečnatý, jemně dělený amorfní pyrogenní oxid křemičitý atd.

Pojivá plnidla tablet, které jsou vhodné pro toto použití, zahrnuj í polyvinylpyrrol idon, polyloxyethylen) o molekulové hmotnosti od 20 000 do 500 000, polyethylenglykoly o molekulové hmotnosti od 1 000 do 50 000, Cárbovax, který má molekulovou hmotnost od 4 000 do 20 000, neionogenní tenzidy, mastné kyseliny, sodnou sůl karboxymethylcelulosy, želatinu, mastné alkoKoly, hlinky, polymerní polykařboxyláty, uhličitan sodný, uhličitan vápenatý, hydroxid vápenatý, Oxid hořečnatý, hydroxid uhličitan hořečnatý, síran sodný, proteiny, ethery celulosy, estery celulosy, polyvinylalkohol, estery kyseliny alginové, rostlinně mastné materiály pseudokoloidniho charakteru. Z výše zmíněných se nejvíce dává přednost polyethylehglykolům, zvláště těm, které mají molekulovou hmotnost od 1 000 do 30 000, s výhodou od 12 000 do 30 000.

Chelátujfci látky úspěšně napomáhají čištění a stabilitě bělidla tím, že zadržuji kovově ionty jako je vápník, hořčík a katlonty těžkých kovů v roztoku. Příklady vhodných chelátujících látek zahrnují tripolyfosforečnan sodný, kyselý difosforečnan tetrasodný, je nitri 1třioctová kyselina kyselina a jejich soli, a její soli, jako je dlfosforečnan sodný, aminopolykarboxyláty jako a ethy1endi am i ntetraoctová ethylendlamin-N,N*-dl jantarová kyselina <EDDŠ) a polyfosfonátý a aminopolyfosfonátý hydroxyethand1fosfonová kyšelina, ethylendiaai htetraaethylénfosfOnová kysellna, diethylentrlaminpěntanmethylenfosfonová kysellna a jejich soli. Výběr chelatující látky není kritickým bodem, ale tato látka musí být kompatibilní s dalšími složkami v čisticím prostředku na zubní protézy, ať je v suchém stavu nebo .vé vodném roztoku. Výhodně je obsah chelatující látky v prostředku mezi 0,1 a 60% hmotnostními a s výhodou mezi 0,5 a 30% hmotnostními. Chelatující látky typu kyseliny fosfonové jsou však v obsahu s výhodou od 0, 1 do 1%, výhodně od 0,1% do 0,5% hmotnostního z prostředku.

Příkladem enzymů vhodných pro toto použití jsou proteásy, alkalásy, amylásy, fungální a bakteriální lipásy, dextranásy, Butanásy, glukanásy, estéřásy, celulásy, a peroxidásy atd. Vhodné enzymy v US-A-3,519,570 a US-A-3,533,139.

pekt i násy, 1aktásy jsou diskutované

Následující příklady dále popisují a demonstrují složení, kterým se dává přednost, v rozsahu tohoto vynálezu.

Příklady I až IV

Následující příklady jsou representativní čistící tablety na Zubní protézy podle tohoto vynálezu. Procenta jsou hmotnostní i, vztažená na Celkovou hmotnost tablety. Tablety se připravuji stlačenln směsi granulovaných složek v ražném a barvicím tabletovacím lisu při tlaku 10® kPa.

	I	II	III	IV	V
kyselina jablečná	12	10	15	-	14
kyselina citrónová	-	10	-	15	-
uhličitaň sodný	10	8	. ίο	6	ÍO
kyselina sulfámová	5	-	-	3	3
PEG20,000	-	3	7	8	5
PVP 40,000	6	3	-	-	-
hydrogenuhličitan
sodný	23	24	25	23	24
perboritan sodný
monóhydrát - — * -	15	12 -	16	30	15
aonopersíran draselný	15	18	13	-	14
pýrogennl oxid
křemičitý	-	3	1	1	-
ta lek	2	-	-	-	-
EDTA	-	-	1	-	3
ÉDTHP¹	1	-	-	1	-
aroma⁶	2	1	2	1	2
Mangnasoft kapalina⁴	1	1,5	0,5	2	Ϊ .
aglomerát bělícího
prekursoru	9	8	10	12	10

Aglomerát bělícího prekursoru	I	II	III	IV	V
TAED²	2	-	4	5	2,5
THHOS³	2	3	- . . . .	-	r
kyselina sulfámovΛ	2	2	2	2	3,5
hydrogenuhliči tán
sodný	0,5	0,2	0,2	0,5	2
PEG 6000	2,5	2	²⁴	2.5	1,5
barvivo	-	0,8	1.4	2	0,5

• lf

1. ethylendlamintetramethylenfosfonová kyselina

2. tetraacetylethalendiamin

3. 3,5,5-trimethylhexahoyloxybenzensulfonát sodný

4. Magnasoft Fluid od OSI

5. aroma založené na péprmintu

Ve výňe uvedených příkladech I až V je celková hmotnost tablety 3g a průměr tablety 25 mm.

Čisticí tablety na zubní protézy z příkladů I až V mají vySSl aktivitu proti plaku, Čisticí a antibakteriální aktivitu společně s výbornou kohezí a dalfiíui fyzikálními a užitnými charakteristikami.

Příklady VI až IX následující příklady jsou representativní parfémy, arómat ižuj ící prostředky, chladící tekutiny a antimikrobiální prostředky podle- tohoto vynálezu. Procenta jsou hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.

	VI	VII	VIII	IX
PPG-5-ceteth-20	3,0	3,0	4,5	3,0
PEG-40 hydrogenovaný
ricinový olej	-	1,8	4,5	3,0
trideceth-12	2,0	-	-	-
trideceth-9	-	2,0	-	3,0
aroma⁵	2.0	-	-	3,0
parfém⁶	-	3,0	-	-
tri methylbutanam1d	O, 3	0.5	-	-
tři k1osan	-	-	1,0	0,5
Magnasofl kapalina⁴	1,0	1.5	5,0	1,0
voda		= do 100%	ct

6. parfém je komplex směsí složek, které se používají hlavně pro čichové účely.

Parfém, aromatizující prostředek, chladící tekutina a/nebo antimikrobiální prostředek z příkladů VI až IX má lepSÍ povrchovou substantivitu, účinek a/nebo účinnost.

Průmyslová využitelnost

Tento vynález poskytuje aromatizující , parfémující, chladící a antimikrobiální prostředky, které obsahují silikonové sloučeniny. Tyto prostředky mají lepší substantlvitu a povrchovou residualitu.

Claims

1) (R¹ )»(R>nSiO(4 iu-n)/2, kde m+n je 1, 2 nebo 3, n je 1,2 nebo 3, m je O, 1, 2a

1. Aromatizující, parfémující, chladicí nebo antimikrobiální prostředek vyznačující se tím, ie obsahuje aminoalkylsilikon, který má obsah aminoalkylsiloxanu od O,IX do 2X vztaženo na opakující se jednotkový základ.

2- methy1 - 3- (p-isopropy1fenyl)-propanoiu,

2-methyl-3-1 p-terč.butylfenyl)-propanoiu,

2) (R¹)λ(R²)t>S 10( 4 -a b) /2, kde a+b je 1, 2 nebo 3, a a b jsou celá čísla, kde R¹ a R² jsou nezávisle vybrána z vodíku, alkylu a alkenylu s 1 až 10 uhlíkovými atomy výhodně substituovanými fluor nebo kyano skupinou, hydroxy, alkoxy nebo acetoxy skupinami a R je kde R³ je divalentní alkylen s 1-20 uhlíkovými atomy, které jsou výhodně substituované nebo přerušené kyslíkovými atomy, R^{4 *}, R® a R⁶ jsou tytéž nebo rozdílné a jsou vybrány z vodíku a alkylu s 1-20 uhlíkovými atomy, které jsou výhodně substituované nebo přerušené dusíkovými a/nebo kyslíkovými atomy a X je monovalentnf anion, tento aminoalkylsilikon obsahuje od 0,IX do 2X jednotky Cl) vztaženo na opakující se jednotkový základ.

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že aminoalkylsilikon je necyklický hydrofobní aminoalkylsilikon. který má vzorec, který obsahuje dvě základní jednotky:

3- í p-terc.butylfenyl)-propanoiu, nerolu, alfa-n-amylskořícového aldehydu, alfa-hexylskořícového a1dehydu,

3, Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tim, Že aminoalkylsilikon má molekulovou hmotnost nejméně 5 OOO, s výhodou od 5 OOO do

1O0 000.

ζυ

4-ace toxy-3-pentyl-te trahydropyranu,

2nheplyl-cyklopentanonu, 3-methyl-2-pentyl-cyklopentanonu, n-dekanalu, n-dodekanalu, hydroxycitronellalu, dimethylacetalu fenylacetaldehydu, diethylacetalu fenylacetaldehydu, geranonitrllu, cltronellonltrilu, cedrylmethyletheru, 1solongífolanonu, aubepln nitrilu, aubepinu, heliótrópinu, kuaarinu, váni l ínu, difenyloxidu, jononů, methyljononů, isonethyljononů, ironů, cis-3-hexenolu a jejich esterů, idaňového pižma, tetraílnového pižma, isochromanového piSrna, makrocyklických ketonů, ethylen 1, 11-undekand i karboxylátu, aromatických ni tropiže» a jejich směsi.

4- (4-methyl-3-pentenyl)-3-cyklohexenylkarbaldehydu,

4- (4-hydroxy-4-methy1penty1)3 cyk1ohexenkarba1dehydu,

4. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 3 vyznačující se t i m, Že obsahuje od 0,01% do 25%, s výhodou od 0,1% do 5% hmotnostních aminoalkylsilikonu.

5. Aromatizující prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více aromatizujících složek, které jsou vybrány ze silice llbavkové. oreganové, ze silice z bobkového listu, peprmintové silice, silice z máty peprné, ze silice hřebíčkové, šalvějové, sassafrasové, z citrónové silice, pomerančové silice, anýzové silice, benzaldehydu, oleje z hořkých mandlí, kafru, silice z cedrových listů, majoránky, rozmarýny, tymiánu, ze silice z borového jehličí, z borovice, ze silice z listí skořicovnlku a jejich směsí.

6. Parfémový prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více parfémových složek, které jsou vybrány z geranylacetátu,

1lnalylacetátu, citronellylacetátu, dihydroMyrcenylacetátu, terpínylácetátu, tricyklodecenylacetátu, tríeykJodecenylpropionátu, 2-fenylethylacetátu, benzylacetátu, benzylsa1ícylátu, benzylbenzoátu, styrallylacetátu, amylsalicylátu, methyldihydrojasmonátu, fenoxyethylisobutyrátu, nerylacetátu, trichlormethylfenylkarbynylácetátu, p-terc.butylcyklohexylacetátu, isononylacetátu, cedrylacetátu, vetiverylácetátu, benzylalkoholu, 2-fenylethanolu, línaloolu, tetrahydrolinaloolu, cltrone1lolu, dimethylbenzylkarblnolu, dlhydromyrcenolu, tetrahydromyrcenolu, terplneolu, eugenolu, geraniolu, vetiverolu, 3-isobornyl-cyk1ohexano1u,

7. Použiti aminoalkylsi! ikonu s lipofilem, který je vybrán z aromatizujících, parfémujících, fyziologických chladicích a antimikrobiálních látek, aby poskytl lepší povrchovou irf- - ·>

residualitu, a kde je am.inoalkylsi 1 ikon vybrán z áminóalkylsi1ikonů, které máji obsah aminoalkylsi1 ikonu od 0,1% do 2% vztaženo na opakující še jednotkový základ.