CZ173299A3

CZ173299A3 - Způsob přípravy esterů (meth)akrylové kyseliny

Info

Publication number: CZ173299A3
Application number: CZ991732A
Authority: CZ
Inventors: Heinrich Aichinger; Michael Fried; Gerhard Nestler; Albert Dams
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-11-25
Filing date: 1997-11-21
Publication date: 1999-09-15
Also published as: US6177590B1; KR20000057212A; CA2272868A1; JP2001504507A; EP0944573A1; ID22427A; AU5485298A; BR9713288A; DE19648745A1; EP0944573B1; WO1998023577A1; DE59704617D1; TW402590B; CN1238757A

Description

Způsob přípravy esterů (meth)akry Iové kyseliny

Oblast te c h n i k v

Vynález se týká způsobu přípravy esterů kyseliny akrylové a kyseliny methakryIové, které jsou zde označované společně jako kyselina (meth)akry1ová.

Dosavadní stav technikv příklad Kirk Othmer z e k ! , str. 343 a, /

Estery (melh)akryJové kyseliny se průmyslově vyrábějí obecné esterifikací kyseliny (meth)akry 1ové a 1 kanoi.v v přitomno s ti s i lny ch kvs e1 i n j a kož t o es t e r i f i ka čních k ala 1yz á t o r u (například minerálních kyselin, jako jsou kyselina sírová nebo fosforečná, kyselin a 1kansu1fonových nebo ary IsuIfonových ) . Takové způsoby .jsou o sobě známy a v literatuře popsány (na — 'Eneyclopedia of Chemical Technology sva3 48), Obsah katalyzátorů v ester ifikační směsi se múze měnit od desetin proceň(a k několika procentům. Jestliže se jako katalyzátoru použije po Ivbazických minerálních kyselin, minerální kyselina se snadno esterifikujc obsaženým a lkáno lem za vzniku monoesteru. který je skutečným esterif ikační m katalyzátorem. Když je esterifikace ukončena, obsahuje reakční směs poměrně velké množství takového monoesteru.

Kyseliny, používané jako katalyzátory, a jejích jakékoliv vytvořené estery se z reakční směsí před dalším zpracováním odstraňují. Zpravidla se toto odstraňování provádí extrakcí a

n t? u t r a	1 i z a c í	r e a k č n	í směs i r	o z t o k e m	hydroxidu nebo uhl	i č i
a 1 k a 1 i	ckého	kovu nebo kovu	a lkal i c k	c zeminy, při tom se	v y
reji	od pa dni	v od y ,	její o h z	1 i k v i (i a c	e i e na k ! a drní a kte	i é
č i š 1 u i	í životní pr	01 ř c d í ,	í¹ o k ti tl s	e po užij e k.v sel i rty	s i
.j a k o k	a t a 1 y / á	o r u .	v v t v a ř i s	e pře vážně iiiorioester kysel	i ny
r o v e s	p i : s i u	snýni a	t kano 1em.	Tyto so	1 i mo rioe ster ů k y s e 1	i ny
rove .	z v 1 á š t ě		y v y š š í c ti	i a 1 káno 1	fi . jsou povrchově	a k t

•φ ΦΦΦΦ φφ φ* φ » φ φ ΦΦΦΦ φφ φφ φφ φφ φφ φφ • φ φ φ φ φ φ φ « φ · φ φ φ φ φ · φφ Φβ a jejich vypouštění závažné zhoršuje kvalitu odpadních vod z procesu a zároveň způsobuje závažnou ztrátu užitečného produktu. Proto je opětné získáni a používání katalyzátoru žádoucí z ekonomických a z ekologických důvodů.

Ze stavu techniky jsou známy četné způsoby, přičemž vsak všechny tyto způsoby mají závažné nedostatky.

Evropský patentový spis číslo ΕΡ-Λ-0 609127 popisuje

z p ů s o b ρ ř i p r	a v ; c s t e r a k ; sel i	ny (methlak ty 1 o	v é p ř i č c m ž.	se	a I -
koholová s1 o	žka získá k vse1 ou	hydrolýzou z	odpov í dají c1	í ho	mo-
n o e s t: e r u k y s	ι 1 i n y sírové, k t e	i' ý s e p r i p r a v í	e ster' i F i k a c	i ky	s c -
1 i ri y s í r o v é	alkoholem. 'Fen to	způsob je kompl	i kovaný, '/nečiš	1 l! -

je životní prostředí a je neekonomický.

0 e s k ý p a t e n t o v	ý spis	č í s 1 o	EZ-B- 1 ‘OSO;'	p o p i	s u j ť	z pusob
á η í rri i n c r á 1 η í c h	k y ·· e 1	i n z e s l	c r i Γ i k a č η í c h	s m č	s í e \	t rak cí
[ i f i kačn í smě s i	vodou.	k o n c e n t	rov áriím vodné	fáze (les	t i i a c í
acení končentrs	a né ho	vodného	roztoku kat	a 1 y /	á t. o r u	t a k t o
anebo do ester if	i k a č η í	i’ e a k c e .	Tento způsob	.i e	e n e r y	e t i c k y

Evropský patentový spis číslo ΕΡ-Λ-Ω 61X1S7 (pravdě podob ae ESA 5 3·Εθ(.)52 ) popisuje způsob přípravy esterů ( me t li ) ak ry 1 o

v é k y s c 1 i n y , p ř	i	k i	C i e	? n s e k a t	a 1 y z á tor e x t r	a ti u j c	vodou
l rak t . popří padč		pc.	z konce n ti o	vání deštil ac í	-	s c	vrací di
t eri i ikační re a	kr-	e .	Z v	1 ástní	pozornost se	v š	a k	z amě ř uj
sku t ečnos t , že	ky	s e	1 i n	a s í rov	á je nevhodná	j	a k o	k a t a 1 v
pro špatnou extra ho	v a í	e 1 n o s ι πιο n o a 1 k y ! s u 1 f á t u .	j <’	1 i koz
množství vody.	kt	e r	é h o	by by 1 o	zapotřebí pr	0	př i mě řenon
trakci inonoalky	1 s	u 1	f á t	U la u d e	n vρrízni ve o v 1	i V	ň> v	a. L : s i e
k ač ί í r t; a ke i , J a	ko	k a t. a	1 v z á t o r u	se pro· to po už	í v	á ;.i	tkvi s U 1
vých ricBo a r v I s	u 1	fo	Tl o v	v v h k y s e	1 i a (s í ou pe;	·)	od	í a d k u
t v i ti k v s e 1 i n v j s	, i u	v	sak	pod st a t	né dražší než	k y	se !	! ! > 0 sír

n a e x •0 0000

00 ·0 44

4 440 4404 •0 · 04*44 4 400 • 4 4*0 0» ·4 040 440

0040 44*· * · • 0 00 00 00 00 *0 ΰ kole m v y n á ! e z u j e p r o t o v y v i n o u t t e c. h n i k y j e cl n o cl u c h ý a ekonomicky provádítelný způsob výroby esterů (meth)akry1 ove kyseliny za úspěšného použití kyseliny sírové jakožto katalyzátoru. který by umožňoval. aby se esterifikační katalyzátor (kyselina sírová nebo monoa 1 ky 1-su 1 f ά t ) velmi jednoduše odděloval a dokonale se získal z reakční směsi. Kromě toho je potřeba, aby se katalyzátor mohl přímo do esterifikační reakce

vrarei. t	o znamená bez přídavné	k o n c e n t. r	a c e d e s	t i 1 s i be z ov-
1 ί v' ri o v á η í	cst eri f i kace. Způsob	podle v · ii.i	1 e z u s p	inuje t. v to po-
'/ d a. v k y .
Pod stát a	vvná l ezu
	Z [násob přípravy esteru	( me t b ) a k r	ylové k	y s e 1 i n v re a k o t

(ni e t h ) ak. ry 1	o v é k y s e	1 i n y ·-. s	1 k a η o 1 e ni s c 4	S 7 1 2	. s v v h O (1 O LI	se 4
a z	10 atomy	u h 1 í k u .	p r c d c v s	ím s a 1 kanoi	e m s e	4 až 2 a	torny lib-
1 í	ku v jiř ί l	omnost i	k v s e 1 i n y	sírové· nebo	non o a	' kv 'suli	á t u	sc 4
a z	12 a t omy	u b 1 í k u	j ako z t o	k a t a 1 y z á t o r u .	η poě í	vá pod 1 e	v v	n á 1 e
7 u	v t. o m. ž	e se kat	a 1 y z 11 o r	r e g e n e r u j e e	·' i r a k c	i vodou	7 _r	ca ke -
11 í	směsi a	co ilný r	o7 t ok k a t a 1 y / á t. or u s e	v r a o í	/pět do	0 X	I rοΚ-
ce	, p r i č e m /	kline e n t	r ; i c e n e	z r e.<;i}’ o v a n é h o	a 1ka no	1 u v e v t	rab	ο v a n 2'
r e	akční smě	s i n e n i	v y š š ί n e	7 hmotnostně	5 t, v	z taže no	n a	bmo t -
no	s l t e a k Č n	i směs i .	k. t e r á s	e má cxtrahov	a t .

s

pr-

e

k

v a pe

n i

in s e

n y n i

z j i s i i 1 o , z c rná

o

b s a b a

1 k a η o 1 u

v c 1

k v

v 1 i v

ii

a

e X t Ι-

ah

o v a 1

o 1 n o s

t iii(inoa t ky 1 su 1 f á

t II

v y I v 1.1

í e n ci h o

z k v -

se 1

i n y

s

1

Γ

ον é

a.

z al

ka no 1

u . k t e r ý ž t o e s t e

r

pň sob í

ja k oč i

o e s

t e i

i f i k

ač

n

í

ka

t a

I y z á

tor.

S p f e k v a pe n i m

s

e k a t a

1 y z á t o r

II! u ž ί-

e X t

ra ho

v a

t

7 r

e a

k č η í

smě s

i ( e s t c r i f i k a ě η í

smě s).

[ίοku cl

ο b -·· a l i

a 1 k

a η o 1

u

v

e

orně

s i

n e

ni v y

sší než hmotnost

r i ě

5 '4.

( t a b u 1 k

a t ) .

\' i s

1 c d k

e m

r

o li o

- c

k a I

a i v v 4

tor lilii ž c c \ 1 r ,a b

(i v

al Ulil!

··- množ

s 1 v í m

vod

1.

’ sc

S

V ^? j

k t nin

ř e p i’ i mo v r a c c '

do

c stc r

f i k a c n

| r p -

a k o

e . S

lio-da

s

jc h

nio ! ne

tni o ! > os b a ! k a

no

t LI v i-

c a k č η í

s mě s 1

1

neb

o

m

C

!O í

a

- 1 /i

4 ' ρ ,

c 1 nebo niensí

«· *·*· 4» »4 »1 |« • 4 4 «44 «444 » 4 4 » 4444 4 «4 «

4 44« «4 «4 444 44« • 44» · 4 » » 4 «

44 44 · 4 Τ» ««

Κ dosažení, aby byl obsah al kanoiu nejvýše hmotnostně 5 %, je výhodný vysoký stupen esterifikace. například oddestilovávánim vody z reakční směsi a/nebo volbou vhodného poměru

v ý c h o	’ í c íl	látek. Jest	! i že i	e obsah	zbytkového alkanol	u s t	á 1 e
v v Š Š ]	π e ž	hmo t nos t ně	- ·^Γ1 1	a 1 k a η o I	s e o d destí lov á v á	v b ě	ž n é
d e s t. ί !	1 a č n i	a p a r a ture	{ n a p r í	k 1 a íl v	koloně se sítovými	p a t	ry ,

s Rasch i govvnii kroužky, nebo s jinou náplní). S překvapením bez zřetele na obsah silně kyselého esterifikačni ho katalyzátoru, neprobíhají ve významné míře žádné sekundární reakce kata lyžované kyselinou, jako je vytváření etheru nebo olofinu nebo adice alkanolu na dvojnou vazbu ( me t. h ) ak r y 1 á t u (Michaelo-

v a	ad i ce ) .
	Pest i 1ace s	e provádí o .sobě známým	zpít sobem, přičemž	d ·.· s -
t i	lační podmínky	závisejí na typu pouzí	v a πé ho	a 1k ano 1 u .
	Λ 1 k a η o 1 s e	s výhodou odde.st i 1 ovává	a z do	z b v ikového	o b z; a -
bu	alkanolu v re	a kční směs i , který umo	⁷ ň u j e .	aby kata	1 y z á -
t o:	r ( ky se 1 i na s í	rová ) ex třít ho val vodou	bez pro	blériiů. Pb/v	I a š t. ě
m át	být hmotnostní obsah zbytkového a ik	ano 1 u	rovné nebo	man š i

než 5 í^r., výhodou rovný nebo menší než 3 % a především rovný nebo menší než I %. vztaženo na hmotnost reakční směsi.

Podmínky pro extrakci katalyzátoru z osterifikační směsi se s výhodou voií tak. aby koncentrace k a t a I v z a t. o r u ( k y ; a- -

I i n v s í	r o v é a	inoíioa	1 ky 1 s ti 1 f a l li ) v e	vodné fázi by	la hmotnostně
.a 1 e s po ή	jo y.	Z V	I a š	t a a	1 aspoň 2 5 Y,,	vztaženo na	v o d n ý e x t r	a k t
íi aby	byl st	li pe	fi	a x t f	akce alespoň	hmot nostně ⁷	o y. z v I á	š t ě
a 1 aspoň	so y.	v z	t a ž	e n o	na množství	k a t a 1 y z á t o r u	z íi v á d ě n č h o	do
rtítkč n i	s mě i		Λ b v	s e	toho dosáhlo	používá sa	[i r ta e x t. r íi	k <? j
hmo t nos	1 n ě p ř	i b ¹	ί / fi	ϋ 5	až 2.0 Y v od.v	. z v 1 á š f. ě S	a ž ! 5 v v o	Í1 v .
V 1 ,j / ; ' T:	o as Plot	Ti J S	t a	t a r i f i k a a η í	srin^:. i inke a a	I ka. Vyšle	. i _ť, /.
: Z ! rak t	{> s a tri u	'/ f¹	1 ‘' c	v ' 1 O	vsít bas·' kon a a	o i z i. a ,S n i z i- ř i	do e:O ar 1	f

k a v a * « • · · * · * * A

J t AA • A • · • · ♦ » t « « A • · • A * « • ·«

Ext rakev se provádí o sobé známým způsobem. S výhodou se provádí protiproudně. například v koloně bez zavádění energie. v pulz.ační koloně, v koleně se v ri i t r π í in i tvarovkami, v aparatuře s míšením a s usazováním nebo ve statických mixerech.

Extrakce se provádí při tepli?tě místnosti nebo pf-j zvýšených teplotách, avšak s výhodou při teplotě 15 až 40 °C.

Esterifikace se v podstatě provádí o sobě známým způsobem. Molární poměr a I káno I :akry1ová nebo methakrylová kyselina je obecně 1;0.S až 1,2. Jakožto příklady alkanolů se 4 až 12 atomy uhlíku se uvádějí : penta no 1 , hvxanol - hcptanol . oktanol , 2-ethyIhexano I . nonanol. 2-nropyIheptano 1 . dekanoi, undekanol. d o deka no I avšak zvláště bu t ano 1 v . přede vš í ni však n-butanol . Koncentrace kyselinv sírové v reakční směsi ic obecně hmotv z ta že no na hmolnos t nostně 0,5 až 10 %. s výhodou I až 5 reakční směsi jako celku.

	Jakožto polymcri začnicb inhibi	torů se používá	na p fík!a i
f enot h i a z i nu	. h y d r o c h i η o n u , h y d r o c h	i nonmonome t hy!e	theru nebr
.) e j i	c li s m ě s í	a po možnost i vzduchu (0	1 až 10 I /li x	11 v množ-
s t v í	1 Oř) až	5000 ppm, vztaženo na reakční směs.
	,1 a k o s	trhávací činidla pro ods	t. ran o vání vody	z reakční
z, mé’^k,	i se mo	bon používat při způsobu	pod ! e v vrt á ! e /u	n a s v o c n é

uhlovodíky (například cvkIohex i u 1 nebo aromatické látky (například toluen', rva kec se však provádí s výhodou bez přirlání takových látek.

Reakce se obecně prování při teplotě ⁷ O až 160 “o. s váta co! (Ί !J Ui ; / | ? O o .

Reakční doba je obecně pίihlkžně ! až lO hodin, s váho· dou I a z 6 bod t n .

|·»4 • 4 • 4 • · • · • 4 «

• 4 4 4 «4

4

4 • 4 •

444 4 4 • 4 tr • 4 %4

4 4 4

444 444

4

4« 44

Reakce se provádí bud za tlaku okolí nebo za nižšího nebo za vyššího tlaku, ne7 je tlak okolí. S výhodou se volí takový tlak, aby voda. vytvářející se při reakci, oddes t i. I ovávata například v podobě směsi vody. alkanolu se 4 až 12 atomy uhlíku a esteru (v takovém případě se organické složky zavádějí zpět do esterifikace). Esterifikace se může provádět kontinuálně nebo přetržitě, přičemž kontinuální prováděni je obz v I á š t ě v vhodné.

i sterifikace se může provádět v běžných aparaturách, například v esterifikační jednotce, která má jeden nebo několik vyb ř í v a i. e 1 n ýe h mí cha t e I riýeh reaktorů {kaskáda), které mohou být vybaveny kolonami, kondenzátory a nádobami pro dělení fází. Obsahy reaktoru se mísí mícháním nebo jinými běžnými a vhodnými způsoby.

.Jestl i ž e j e po e x t r a k c i k a t a 1 v z á toru n u t n á d a I s í c x t r a k ce / neu t ra 1 i z a ce zbyI vch k ys eJin (ka t a Iyzát o r a (m e tb)a krylov á kyselina) vortnou zásadou, může se taková operace prováděl v běžné extrakční apara tu stvím potřebné zásady, ie v .v s o k é h o s t η p c· ň e x t r a k e e proces nevykazuje problémy ř e {ja k s h o r a u vedeno) s m a likož potřeba zásady je na kata 1yzátoru nepatrná a s dělením fází. popsané v ým množzák! adě e x t r a k ě n i evrops k ém patentovém spise číslo ΕΡ-Λ-0 566074.

T z o 1 a ce e s t eru se o sobě známými způsoby z v 1 á š t ě t é d e s I i I a i, í . n a p í í k 1 a d z re akční smě s i , která možných zbytků karboxyl d e s t byla ί v é k y i lácí v koloně se sítovými patry, zbavena katalyzátoru a popřípadě seliny a níz kov roučích podílu.

''ynález objasňuje. nijak však neomezuje n á s I e d u i í c í příklad prak! iekého provedení.. Pimcenta jsou míněna vždy hmotnost ně. pokud utni hovIisíc jinak.

• φ » ft · * * * <

• « 4

Φ · * · • Φ Φ Φ • Φ Φ Φ • ΦΦΦ ΦΦΦ

Φ Φ

Φ· ΦΦ

Př ί k 1 ad_ ..proveden ί

Do ka.skádv míchaných reaktoři), sestávající ze tří míchaných reaktorů, ?. ni c h ž k a ž cl ý m á o b j e rn 1 litr a které j s o u v v b a v e n v dešti lační kolonou, kondenzátorem a nádobou pro dělení fází, se zavede 558 g/h akrylové g./b kyseliny sírové a 1 kyseliny. 648 g/h n-butano 1u , 16 g/h fenothiazi nu. Reakční teplota v reaktorech je 106 ’C, 118 °C a 123 °C a tlak v reaktorech je 70000 Pa. Ve hlavě každé kolony se produkuje směs vody. n-butanolu a n-butv 1akryIátu, která se dělí ria vodnou a na organickou fázi, přičemž se organická fáze jakožto reflux zavádí zpět do kolony.

Reakční produkt (1070 g/b) obsahuje na základě analytického zjištění

90,2 % n-buty1akrv1átu.

2,7 % n-butano 1u,

0,5 % akrylové kyseliny.

2.2 % mono-n-bu t y 1 .su 1 f át u , přičemž zbytek tvoří vedlejší produkty, polymery, ol i gomory a f e n o t h i a z i n .

Konverze kyseliny ak. rylove je 9 85. transform<ice je 99%.

Reaktorový produkt se ochladí na teplotu 25 a e.xt rab li-

i e s e p ř i	teplot ě	p r i b 1 i / n ě	2 5 °c v	a pa r a t. u r e	, ma	j í e í m í	s i č a
u s a z o v á k .	90 g/b	vody. Vodu	á fáze	( 9 ^? g / h )	obs	a buje 20	, 5 6 %
mono-n-bu t	v 1 s u 1 f á t	i) (85 V. z i	s k ) a 0 .	5 5 kysel	i ny	s í r o i' é .	Vodná
o d e b r a n á f	á z e s e v	raci přímo	do s podn í čast i	d e s t	i lační k	o 1 ony
prvního re	a k t o r u	a z a v á d ě n í	ě e r s t v é	kysel i n y	s í	rove· se	s n í ž. í

na 1,3 g/b. Transformace kyseliny akrylové opět je 99%, Χοήν e r z e k y s e I i n y a k rylo v ě j e 9 8 % .

Z á v i s ! o ,s t s t u p π e e \ t r a k c e k a t a 1 y z á t o r u no I u v zaváděné reakční směsi do ext raket.· se se cxtrahiiti e s t e r i f i kuěn í směsi.

n a obs a bu u - b u 1 a ·· stanovuje tak, že p ři p ra v ené esterif i k a o í kvQ_s

Β Β « ΒΒ • Β · ΒΒΒΒ • ΒΒΒΒ « « * * • · · Β Β « β Β «ΒΒ • · · · Β Β ·· «· ΒΒ ΒΒ se Jiný akrylové n-butanolem v přítomnosti kyseliny sírové, mající různý obsah n-butanolu, v dělicí nálevce .jednou 10 % vody o teplotě 2 5 Výsledky této zkoušky jsou v tabulce I a dokládají význam vedení reakce, při kterém se obsah nezreagované ho alkanolů udržuje pod 5 s výhodou pod 3 %.

Ta b u 1 k a I

Obsah n-butanolu 0,10 %

Obsah katalyzátoru 1,93 %

2,50 % 1 . 8 3 %

5,OO % 10.00 %

1.83% 1,75 %

Stupen extrakce 89,00 %.

Obsah zbytkového 0.22 % k a t a I y z á t. o r u

71.00 %

0,53 %

5,00 % 0,07 v

Průmysloví.yyužit e1nost

Techniky jednoduchý a ekonomicky provádítelný způsob výroby esterů (meth)akry Iové kyseliny reakcí (meth)akry 1ové kyseliny s a lkáno lem se 4 až 12 atomy uhlíku v přítomnosti kyseliny sírové nebo monoa1ky1suI fátu se 4 až 12 atomy uhlíku jakožto katalyzátoru umožňující vysoké výtěžky se zřetelem na prostor a. čas za mírných podmínek s jednoduchým a dokonalým oddělováním katalyzátoru z reakční směsi a s možností jeho přímého použití d o e s t e r i f i k a č η í r e a k c e .

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Způsob přípravy esterů (meth)akry 1ové kyseliny reakcí ( nie t h ) akry 1 ové kyseliny s alkanoiem se 4 až 12 atomy uhlíku v přítomnosti kyseliny sírové nebo monoa1ky1su1fátu se 4 až 12 atomy uhlíku jakožto katalyzátoru, vyznačující se t í m, že sc katalyzátor regeneruje extrakcí vodou z reakční směsi, přičemž koncentrace nezreagovaného alkanolu v extrahované reakční směsi není hmotnost reakční směsi.

vyšší než hmotnostně 5 %, která se má extrahovat.

v z. t a ž e η o n a

Způsob podle nároku 1, vy z. že hmotnostní obsah alkanolu je n a č u j í 0,1 až 3 %.

3 .

s e t í z reakční stu pně ,

Způsob podle nároku 1 nebo 2, v y 7 m . ze se vodný roztok katalyzátoru směsi extrakcí vodou, zavádí zpět do n a č u j í c í regenerován é ho e s t e r i ť i k a č η í h o
4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, v v z n ač u j í c í s e t í m , že se katalyzátor extrahuje tak. aby stupeň extrakce by] hmotnostně alespoň 70 %, zvláště alespoň 80 %, vztaženo na mnrnožství katalyzátoru v reakční směsi.
5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků I až 4. v v z n ač u j ící s e t i m , že se katalýzát or extrahuje tak, aby vodná fáze obsahovala katalyzátoru hmotnostně alespoň 20 % . zvláště a 1e s p oň 2 5 %, v z t a ž e ηo na vo d n ý e x t r akt.

6 . Z působ pod 1 e ktf i' é h o k o 1 i v z n á r o k ů 1 a z 5 , vy z n a- č u 15 a i j i e i s > 40 C. é t t m . ž e s e e x t r a k c e provádí při t e p 1 o t é *7 Z p ů s 0 b pod 1 e klf z r é h okol i v z n á roků 1 až 6, v y z n a - č u i í c í s e t í m , ž e s e e x t r a. k c e provádí prot i p r o u d -

* ·

- <0 • · · · · • · · · • · · · • * »« ně nebo ve statickém mixeru.
8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, v y z n ac u j í c í s e t í m, že se jako alkanolu používá n-butanolu nebo isobutanolu.
9. č u j ^0 až Způsob podle ící se t 160 ”0, zvláště kt e réhoko1 i v í m , 7. e s e 90 až 130 ’C z nároků 1 až reakce provádí 8. př i v v 7. na-