CZ150397A3 - Liquid cleansing composition - Google Patents

Description

Vynález se týká víceúčelového kapalného čistícího í prostředku ve formě mikroemulze určeného zejména pro čištění tvrdých povrchů, přičemž tento prostředek je účinný při - --------------ods-t-raňování- mast-né—špíny—a/nebo—koupelnové—špíny__.a _ j e _ j ím možno dosáhnout na neoplachovaných površích lesklého vzhledu, a rovněž se vynález týká i víceúčelového čistícího prostředku na tvrdé povrchy nebo šetrné účinné detergentové kompozice, která obsahuje činidlo pro odstraňování mastnoty, přičemž tyto kompozice jsou účinné při odstraňování mastné špíny.

Dosavadní stav techniky

V posledních letech se víceúčelové kapalné detergenty široce začaly používat pro čištění tvrdých povrchů, například nalakovaných dřevěných výrobků a panelů, obkládaných stěn, pracích nádob nebo koupelnových van, linolea nebo dlažbových podlah, omyvatelného stěnového papíru, atd. Takové víceúčelové všestranné kapalné prostředky představuj í čiré a opakní vodné směsi ve vodě ψ rozpustných syntetických organických detergentů a ve vodě rozpustných detergentových solí jako plnidel. Za účelem « dosažení srovnatelné čistící účinnosti s granulovanými nebo práškovitými víceúčelovými čistícími kompozicemi se výhodně ve víceúčelových kapalných čistících prostředcích podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru používalo ve vodě rozpustných anorganických fosfátových solí. Pokud se týče prvních známých publikací, jsou tyto kompozice obsahující ·· · uváděny v patentech Spojených států

3234138; 3350319 a v patentu Velké fosforečnany například amerických č. 2560839;

Británie č. 1223739.

Z hlediska požadavků ochránců životního prostředí na snížení hladin fosfátů v podzemní vodě, byly vyvinuty j zlepšené víceúčelové kapalné prostředky obsahující sníženou koncentraci anorganických fosfátových solí jako plnidel nebo t . _____ č-----------------------nef osf át ové ^_ sole j ako plnidla . Zvláště vhodná samo- opakní kapalina posledně uvedeného typu je popsána v patentu

Spojených států amerických č. 4244840.

Ovšem tyto víceúčelové kapalné detergenty, obsahující detergentové sole jako plnidla nebo jiné ekvivalentní látky, mají sklon zanechávat filmy, skvrny nebo šmouhy na čištěných neomývaných površích, zejména na lesklých površích. Proto tyto kapaliny vyžadují omytí čištěných povrchů, což je pro uživatele časově náročné.

Za účelem překonání předchozích nevýhod podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru víceúčelových kapalných čistících prostředků se podle patentu Spojených států amerických č. 4017409 navrhuje použití směsi parafinsulfonátu a snížené koncentrace anorganické fosfátové soli jako plnidla. Nicméně takové kompozice nejsou přijatelné z hlediska životního prostředí vzhledem k obsahu fosfátu. Na druhé straně další alternativou při přípravě ___ víceúčelových kapalných čj, stí cích prostředků ne ob sáhuj íc ích fosfáty bylo použití směsi aniontových a neiontových detergentů s malými množstvími glykoletherového rozpouštědla a organických aminů, která tvoří hlavní podíl prostředku, což je uváděno například v patentu Spojených států amerických č. 3935130. Ani toto řešeni není rovněž plně ta.

•Λ uspokojivé, neboť vysoké hladiny organických detergentů nezbytné k dosažení čištění působí pěnění, které naopak vede k potřebě pečlivého omývání, což je v současnosti spotřebitelem považováno za nežádoucí.

Dalším řešením formulace kapalné detergentová kompozice pro tvrdé povrchy nebo víceúčelové kompozice, kdy jsou důležitými požadavky homogenita produktu a čirost, je příprava mikroemulzí oleje ve vodě (o/w), které obsahují jednu nebo více povrchově aktivních detergentových sloučenin, s vodou nemísitelné rozpouštědlo (obvykle uhlovodíkové rozpouštědlo), vodu a ko-surfaktantovou sloučeninu, neboli současně působící povrchově aktivní činidlo, pomocí níž se dosahuje stabilita produktu.

Z definice o/w mikroemulze vyplývá, že se jedná o spontánně vytvořenou koloidní disperzi části olejové fáze, mající velikost částic v rozmezí 25 Á (2, 5 nm) až 800 Á (80 nm) ve spojité vodné fázi. Z hlediska extrémně malé velikosti částic, pokud se týče částic dispergované olejové fáze, jsou mikroemulze transparentní pro světlo a čiré, přičemž obvykle jsou vysoce stabilní vůči dělení fází.

Mezi patentové odkazy, týkající se použití rozpouštědel pro odstraňování mastnoty v o/w mikroemulzích, je možno uvést například evropské patentové přihlášky EP 0137615 a EP 0137616 (autor Herbots a kol.); evropskou patentovou přihlášku EP 0160762 (autor Johnston a kol.); a patent Spojených států amerických č. 4561991 (autor Herbots a kol.). Každý z těchto patentů popisuje také použití rozpouštědla o koncentraci alespoň 5 % hmotnostních pro odstraňování mastnoty.

Ze zveřejněné patentové přihlášky Velké Británie .£

č. GB 2144763A (autor Herbots a kol.), publikované 13.března 1985, je známo, že hořečnaté soli zvyšují účinnost při odstraňování mastnoty u organických rozpouštědel pro odstraňování mastných nečistot, jako jsou například terpeny, v o/w mikroemulzních kapalných detergentových kompozicích. Kompozice podle tohoto vynálezu popsané Herbotsem a kol. vyžaduj i obsah alespoň 5 % rozpouštědla pro odstraňování mastnoty ve směsi a hořčíkovou solí a ve výhodném provedení obsah alespoň 5 % rozpouštědla (kterým může být směs s vodou nemísitelného nepolárního rozpouštědla s mírně rozpustným slabě polárním rozpouštědlem) a alespoň 0,1 % soli hořčíku.

Ovšem vzhledem k tomu, že množství s vodou nemísitelných a mírně rozpustných složek, které může být obsaženo v o/w mikroemulzí, s malým celkovým obsahem účinných složek aniž by došlo ke zhoršení stability mikroemulze je spíše omezeno (například až na 18 % hmotnostních vodné fáze), přítomnost tak vysokých množství rozpouštědla, odstraňujícího mastnotu, má sklon redukovat celkové množství tuku nebo olejových nečistot, které mohou být odstraněny mikroemulzí a do této mikroemulze bez vyvolání fázového dělení. Následující reprezentativní patenty týkající se dosavadního stavu techniky se také týkají kapalných detergentových čistících kompozic ve formě mikroemulzí: patenty Spojených států amerických č. 4472291 (autor Rosario); č. 4540448 (autor Gauteer a kol.), č. 3723330 (autor Sheflin); atd.

Kapalné detergentové kompozice, které obsahují terpeny jako je α-limonen nebo jiná rozpouštědlo pro odstraňování mastnoty, i když nejsou popsány ve formě o/w mikroemulzí, jsou podstatou následujících reprezentativních patentových dokumentů: evropská patentová přihláška 0080749; patenty

Velké Británie č. 1603047; 4414128 a 4540505. Například v patentu Spojených států amerických č. 4414128 se rozsáhle popisuje vodná kapalná detergentová kompozice, kterou je možno charakterizovat následujícími podíly, uvedenými v procentech hmotnostních :

(a) od 1 % do 20 % syntetického, aniontového, neiontového, amfoterního nebo zwitteriontového povrchově aktivního činidla nebo jejich směsi (b) od 0,5 % do 10 % mono- nebo seskviterpenu nebo jejich směsi, při hmotnostním poměru (a) : (b) ležícím v rozmezí od 5 : 1 do 1 : 3 a (c) od 0,5 % do 10 % polárního rozpouštědla, majícího rozpustnost ve vodě při 15 °C v rozmezí od 0,2 % do 10 %. Jiné složky přítomné ve formulacích popsaných v tomto patentu obsahují od 0,05 % do 2 % hmotnostní mýdla alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo alkanolamonného mýdla odvozeného od mastných kyselin obsahujících 13 až 24 atomů uhlíku; vápníkové sekvestrační činidlo v množství v rozmezí od 0,5 % do 13 % hmotnostních; nevodné rozpouštědlo, například alkoholy a glykolethery v množství až do 10 % hmotnostních; a hydrotropní látky, například močovina, ethanolaminy, a soli nižších alkylarylsulfonátů v množství až do 10 % hmotnostních. Všechny formulace uvedené v příkladech tohoto patentu obsahují relativně velká množství detergentových solí jako plnidel, které jsou škodlivé pro vytvoření povrchového lesku.

Dále bylo podle uvedeného vynálezu pozorováno, že ve formulacích, obsahujících hořečnaté sloučeniny napomáhající odstraňování mastnoty, přídavek malých množství solí představujících plnidlo, jako jsou polyfosforečnany alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, soli kyseliny nitrilótrioctové a podobné další látky, vede k tomu, že • · příprava takovýchto prostředků ve formě stabilních mikroemulzních systémů je obtížnější, přičemž je nutno rovněž poznamenat, že tyto produkty způsobuj í vytváření zbytkových usazenin na čištěných površích, jestliže jsou inkorporovány do šetrných účinných kapalných detergentových kompozic.

V patentu Spojených států amerických č. 5082584 se popisuje mikroemulzní kompozice, obsahující aniontové povrchově aktivní činidlo, současně působící povrchově aktivní činidlo (ko-surfaktant) , neiontové povrchově aktivní činidlo, parfém a vodu; ovšem tyto kompozice nevykazují účinek čištění mastnoty.

Hlavním problémem při čištění tvrdých povrchů je vytváření mastnoty na tomto tvrdém povrchu. Při čištění těchto tvrdých povrchů je proto velice žádoucí minimalizovat tento nedostatek tvorby mastnoty. Zcela jedinečná a nová mikroemulze, čistící prostředek pro tvrdé povrchy pro všeobecné použití (neboli víceúčelový prostředek) a šetrná účinná detergentová kompozice podle předmětného vynálezu obsahuje ve svém složení činidlo pro uvolňování mastnoty, které napomáhá minimalizovat tvorbu mastnoty na čištěním povrchu.

Podstata vynálezu ™ '-'Předmětný’ vynález—se --týká“zdokonalené^- čiré kapalné™ — čistící kompozice, která projevuje lepší mezifázové napětí a pomocí které je možno dosáhnout zlepšení čištění tvrdého povrchu, přičemž tato kompozice je ve formě mikroemulze (ale rovněž se to týká i kompozic, které nemají formu mikroemulzí) a je vhodná pro čištění takových tvrdých ·· ·

povrchů jako jsou plastové, skleněné a kovové povrchy, mající lesklou povrchovou úpravu, nebo je tato kompozice ve formě všestranného víceúčelového čistícího prostředku na tvrdé povrchy nebo ve formě šetrného účinného kapalného detergentu.

Konkrétně je možno uvést, že tyto zlepšené čistící kompozice vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšenému mezifázovému napětí, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě, přičemž při jejich aplikaci je možno dosáhnout toho, že čištěné povrchy jsou lesklé a není nutno je dále oplachovat nebo otírat nebo vyžadují pouze minimálního oplachování nebo otírání. Posledně uvedená charakteristika je zřejmá z toho, že na neopláchnutých čištěných površích zůstává pouze málo viditelných zbytků nebo vůbec žádné tyto zbytky a vzhledem k výše uvedenému je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle dosavadního stavu techniky. Účinek této instantní mikroemulze, nebo kompozice, která nemá formu mikroemulze, nebo šetrné účinné kapalné detergentové kompozice podle vynálezu, spočívá při uvolňování nebo odstraňování mastnoty v tom, že tato kompozice brání nebo snižuje nebo zabraňuje usazování mastných nečistot na površích, které byly čištěny touto instantní kompozicí podle vynálezu v porovnání s povrchy čištěnými běžnou kapalnou mikroemulzní kompozicí podle dosavadního stavu techniky, což znamená, že se povrch znečištěný mastnou nečistotou snadněji čistí při ™následuj ícím—ěi-štění^=^Podle=předmětného^vynálezu ^bylo^zce.la „ _{= =} _ _{= =} překvapivě zjištěno, že výše uvedených požadovaných výsledků je možno dosáhnout i bez použití polyfosfátů nebo jiných anorganických nebo organických detergentových solí jako plnidel a také za úplné nepřítomnosti rozpouštědla, nebo v podstatě úplné nepřítomnosti rozpouštědla, pro • · • · • ····

·· ···· odstraňování mastnoty.

Podle prvního aspektu se předmětný vynález týká obecně stabilní, všestranné a víceúčelové čistící kompozice pro čištění tvrdých povrchů, která je zejména účinná při odstraňování olejové a mastné špíny, přičemž tato kompozice je ve formě v podstatě zředěné mikroemulze typu olej ve vodě, mající vodnou fázi a olejovou fázi. Tato zředěná o/w mikroemulze obsahuje následující složky, jejíž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:

0,1 % do 20 % hmotnostních aniontového povrchově aktivního činidla;

0,1 do 10 % hmotnostních neiontového povrchově aktivního činidla,

0,1 až 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla (ko-surfaktantu), které má buďto omezenou schopnost nebo v podstatě nemá žádnou schopnost rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu;

0,1 až 10 % činidla, uvolňujícího mastnotu;

až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého; a

0,4 až 10,0 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku, a až 85 % vody, kde uvedené podíly jsou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice.

Zcela překvapující je ten fakt, že i když parfém jako

- -*·- ^takový^nepř-edstav-uj-e--r-ozp.ouš-tědlo_pro„mastnou nebo _olej ovou špínu, přičemž když parfémy tohoto typu mohou ve skutečnosti obsahovat až 80 % terpenů, které jsou známé jako dobrá rozpouštědla pro mastnoty, přesto kompozice podle vynálezu ve zředěné formě mají schopnost a kapacitu rozpouštět olejové nečistoty nebo mastnou špínu až v 10-ti násobku nebo ·· ·· ···· • · ··· • · · ·· ·· ♦ ·· * ·· vícenásobku hmotnosti parfému, přičemž se tato mastná špína odstraňuje nebo ztrácí z tvrdého povrchu ve skutečnosti pouze působením aniontových povrchově aktivních činidel a tato odstraňovaná špína je vyjmuta do olejové fáze o/w mikroemulze.

Podle druhého aspektu se předmětný vynález obecně týká vysoce koncentrované mikroemulzní kompozice ve formě buď mikroemulze olej ve vodě (o/w) nebo mikroemulze voda v oleji (w/o), která jestliže je zředěna další vodou před použitím může tvořit zředěné o/w mikroemulzní kompozice. Podle nej širšího provedení tato mikroemulzní kompozice obsahuje následující složky, jejich obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:

0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;

0,1 % až 20 % neiontového povrchově aktivního činidla,

0,1 do 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (ko-surfaktantu), % až 10 % činidla pro uvolňování mastnoty,

0,4 až 10,0 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku obsahujícího 6 až 18 atomů uhlíku,

0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (ko-surfaktantu) a až 97 % vody.

Podle dalšího aspektu se předmětný vynález týká jednoduché účinné kapalné detergentové kompozice šetrného

-z typu. která .obsahu i e nás ledu j ící složky , jej ichž obsah j e vyjádřen v procentech hmotnostních :

(a) 1 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho povrchově aktivního činidla, přičemž toto povrchově aktivní činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující povrchově aktivní činidla ze skupiny mýdel na bázi mastných kyselin, neiontová povrchově aktivní činidla, aniontová povrchové aktivní činidla, zwitteriontová povrchově aktivní činidla a alkylpolysacharidová povrchově aktivní činidla a jejich směsi;

(b) 0,1 až 10 % hmotnostních činidla uvolňujícího mastnotu;

(c) 0 až 15 % hmotnostních rozpouštěcího činidla, a (d) zbytek tvoří voda.

Vynález se také týká všestranné víceúčelové čistící kompozice pro tvrdé povrchy, která obsahuje následující složky jejichž obsah je vyjádřen v přibližných hmotnostních procentech:

(a) 1 až 30 % alespoň jednoho povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny zahrnuj ící neiontové povrchově aktivní látky a aniontové povrchově aktivní látky a jejich směsi;

(b) 1 až 15 % současně působícího povrchově aktivního činidla (ko-surfaktantu);

(c) 0,1 až 5 % anorganické sloučeniny obsahující hořčík;

(d) 0,05 až 0,3 % parfému;

(e) 0,1 až 10 % činidla uvolňujícího mastnotu a (f) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice obsahuje méně než 2 % hmotnostní soli alkalického kovu mastné kyseliny.

- . ^-Obecně—se--předmětný vynález tyká stab ilni mikroemulzní kompozice obsahující následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v přibližných hmotnostních procentech:

0,1 % do 20 % hmotnostních aniontového povrchově aktivního činidla;

0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního

činidla (ko-surfaktantů) ;

0,1 do 10 % hmotnostních neiontového povrchově aktivního činidla,

0,1 až 5 % heptahydrátu síranu hořečnatého;

0,1 až 10 % činidla odstraňujícího mastnotu,

0,1 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému, a zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice obsahuje méně než 2 soli alkalického kovu mastné kyseliny.

hmotnostních

Detergentová kompozice podle předmětného vynálezu může být ve formě mikroemulze oleje ve vodě podle prvního aspektu předmětného vynálezu nebo ve formě po zředění vodou podle druhého aspektu, se základními složkami kterými jsou voda, aniontové/neiontové povrchově aktivní činidlo, současně působící povrchově aktivní činidlo (ko-surfaktant), činidlo uvolňující mastnotu a uhlovodík nebo parfém.

Podle předmětného vynálezu má funkci uhlovodíku ve vodě nerozpustný parfém. V obvyklém případě je v kompozicích na vodné bázi vyžadována přítomnost rozpouštěcích látek (solubilizátorů) jako je hydrotrop nižšího alkylarylsulfonátu s alkalickým kovem, triethanolamin, močovina, atd, který je nutný pro rozpuštění parfému, zejména při koncentracích parfému 1 % nebo koncentracích vyšších, vzhledem k tomu, že parfémy jsou obecně směsi - vonnveh^esenciáln-ích^ole jů₌a^aromatickvch^sloučenin, které obvykle nejsou ve vodě rozpustné. Proto se inkorporováním parfému do této vodné čistící kompozice jako olejové (uhlovodíkové fáze) v konečné o/w mikroemulzní kompozici dosáhne několika různých důležitých výhod.

·· ·

Za prvé se zlepší kosmetické vlastnosti této konečné čistící kompozice, takže jsou tyto kompozice nejenom čiré (jako důsledek tvorby mikroemulze) tak i vysoce vonné (jako důsledek úrovně přidaného parfému).

Za druhé je možno dosáhnout zlepšeného účinku uvolňování mastnoty a zlepšené kapacity odstraňování mastnoty v případě použití původní (neředěné) kompozice z hlediska aspektu ředění nebo po zředění koncentrátu bez nutnosti použít detergentových plnidel nebo pufrů nebo běžně používaných rozpouštědel pro odstraňování nečistoty při neutrálním nebo kyselém pH a při nízkých koncentracích aktivních složek, přičemž ovšem zlepšené čistící účinnosti může být také dosaženo při použití této kompozice ve zředěném stavu.

Termín parfém, použitý v popisu předmětného vynálezu, má svůj obvyklý význam, přičemž do rozsahu tohoto termínu je možno obecně zahrnout jakoukoliv ve vodě nerozpustnou vonnou substanci nebo směsi substancí, zahrnujících přírodní esence (to znamená esence získané extrakcí květin, listů, květů ovocných stromů nebo rostlin), umělé esence (to znamená směsi přírodních olejů nebo olejových složek) a synteticky produkované představující vonné esence. Obvykle j sou tyto parfémy komplexní směsi směsí získané smícháním různých organických sloučenin jako jsou alkoholy, aldehydy, ethery, aromatické sloučeniny n=prnměn-l-l vé -množsrví^esěnciální ch-oleiň (například ter peňů) ___ například v rozsahu od 0 % do 80 %, obvykle od 10 % do 70 % hmotnostních, přičemž tyto esenciální oleje samy o sobě jsou těkavé vonné sloučeniny, které rovněž slouží k rozpuštění jiných složek parfému.

e· · • · · . · ·· · · · • ···· · · · ··· · βββ β • · · · · · · • · · · · ·· ·· · · ·

V předloženém vynálezu přesné složení parfému není z hlediska čistící účinnosti podstatné, pokud splňuje kritéria nemísitelnosti s vodou a má příjemnou vůni. Přirozeně ovšem, pokud se zejména týče čistící kompozice určené pro použití v domácnostech, by samozřejmě parfém jakož i všechny ostatní složky, měly být kosmeticky přijatelné, to znamená netoxické, hypoalergenní atd.

Uhlovodík jako parfém je přítomen ve zředěné o/w mikroemulzi v množství od 0,4 % do 10 % hmotnostních, ve výhodném provedení od 0,4 % do 3,0 % hmotnostních, zvláště výhodně od 0,5 % do 2 % hmotnostních, uváděno jako procenta hmotnostní. Je-li množství uhlovodíku (parfému) menší než 0,4 % hmotnostní stává se obtížnějším jej formulovat do o/w mikroemulze. Jestliže je uhlovodík (parfém) přidán v množstvích větších než 10 % hmotnostních, zvyšují se pořizovací náklady na tento prostředek aniž by bylo dosaženo dalšího zlepšení čištění a ve skutečnosti dojde k určitému poměrnému snížení účinnosti čištění pokud jde o celkové množství mastné nebo olejové nečistoty, která má být odstraněna do olejové fáze mikroemulze.

Kromě toho je třeba uvést, že i když se dosáhne vynikající účinnosti při odstraňování mastnoty u parfémových kompozic neobsahujících žádná terpenová rozpouštědla, je zjevně obtížné pro odborníky na parfémy formulovat dostatečně levné parfémové kompozice pro produkty tohoto typu (to«znamená pro výrobu produktů běžného konzumního typu, které jsou velice citlivé na zvyšované pořizovací náklady) , které obsahují méně než 20 %, obvykle méně než 30 % takových terpenových rozpouštědel.

Takže vzato pouze z praktického hlediska s ohledem na • · ekonomické hledisko, mohou zředěné o/w mikroemulzní detergentové čistící kompozice podle předloženého vynálezu často obsahovat až asi 0,2 % až 7 % hmotnostních terpenových rozpouštědel, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, které jsou inkorporovány prostřednictvím parfémové složky do těchto kompozic. Nicméně i když je množství terpenového rozpouštědla v čistící kompozici podle vynálezu menší než 1,5 % hmotnostního, jako například až 0,6 % hmotnostního nebo 0,4 % hmotnostního nebo obsah menší, je možno při aplikování zředěných o/w mikroemulzí podle předmětného vynálezu přesto dosáhnout uspokoj ivé kapacity odstranění mastnoty a olej e.

V případě typické formulace zředěné o/w mikroemulze podle tohoto vynálezu je 20-ti mililitrový vzorek o/w mikroemulze, obsahující 1 % hmotnostní parfému, schopen rozpustit například až 2 až 3 mililitry mastné a/nebo olejové špíny při zachování své formy mikroemulze, bez ohledu na to, zda parfém obsahuje 0 %, 0,1 % hmotnostního, 0,2 % hmotnostního, 0,3 % hmotnostního, 0,4 % hmotnostního, 0,5 % hmotnostního, 0,6 % hmotnostního, 0,7 % hmotnostního nebo 0,8 % hmotnostního terpenového rozpouštědla. Jinými slovy, podstatným znakem tohoto vynálezu je to, že odstranění mastnoty vyplývá z toho, že tato kompozice je ve formě mikroemulze per se a ne přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla typu odstraňujícího mastnou špínu v mikroemulzí.

Místo parfému může být použit esenciální olej nebo ve vodě nerozpustný parafin nebo isoparafin obsahující 6 až 18 uhlíků v koncentrací pohybující se v rozmezí od 0,4 % hmotnostního do 8,0 % hmotnostních, výhodněji 0,4 % hmotnostní až 3,0 % hmotnostní.

• ···· · · · ··* · ··· 9 • « · · · · · ···· · · · · · · · ·

Vhodné esenciální oleje jsou vybrány ze skupiny, zahrnující: Anethole 20/21, anýzový olej hvězdice čínské, anýzový olej upolínu evropského, balzám (Peru), bazalkový olej (Indie), pepřový olej, olejovou pryskyřici pepře 40/20 (Black pepper oleoresin 40/20), Bois de Rose (Brazílie) FOB, Borneol Flakes (Čína), kafrový olej, bělobu (white), kafrový prášek syntetický technický, kanangový olej (Jáva), kardamomový olej, Kasiový olej (Čína), olej z cedrového dřeva (Čína) BP, olej ze skořicové kůry, olej ze skořicových listů, citronelový olej, hřebíčkový olej, olej ze hřebíčkových listů, koriandr (Rusko), Coumarin 69 ”C (Čína), cyklámen aldehyd, difenyloxid, ethylvanilin, eukalyptol, eukalyptový olej, Eucalyptus citriodora, fenyklový olej, geraniový olej, zázvorový olej, zázvorovou oleopryskyříci (Indie), olej z bílých grepů, olej guajakového dřeva, gurjunový balzám, heliotropin, isobornylacetát, isolongifolen, olej z jalovcových bobulí, L-methylacetát, levandulový olej, citrónový olej, olej z citrónové kůry, destilovanou imettovou silici, olej Litsea Cubeba, Longifolene, mentholové krystaly, methylcedrylketon, methylchavicol, methylsalicylát, mošusovou ambru, mošusový keton, mošusóvý xylol, olej muškátového oříšku, pomerančový olej, pačulový olej, pepermintový olej, fenyethylalkohol, olej pimentových bobulí, olej z pimentových listů, rosalin, olej ze santalového dřeva, sandenol, olej šalvěje, šalvěj clary, sasafrasový olej, spearmintový olej, levandulovou

- - ^siTicí-;^=tage-tes .^olei^čajovní kovy-^vani lin, Vetyver olej (Jáva), libavku položenou.

Pokud se týče aniontových povrchově aktivních látek, obsažených v mikroemulzích o/w, mohou být v kompozicích podle tohoto vynálezu použity jakékoliv běžně používaná ve ·» · ···· vodě rozpustná aniontová povrchově aktivní činidla nebo směsi uvedených aniontových povrchově aktivních činidel a takto mohou být použity k účelům podle vynálezu. Výraz aniontové povrchově aktivní činidlo jak je zde použit, znamená třídu aniontových nebo směsných aniontových-neiontových povrchově aktivních činidel, ’ poskytující čistící účinek.

* Mezi vhodné ve vodě rozpustné nemýdlové, aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit takové povrchově aktivní nebo detergentové sloučeniny, které obsahují organickou hydrofobní skupinu obsahující obecně 8 až 26 atomů uhlíku a ve výhodném provedení 10 až 18 atomů uhlíku ve své molekulové struktuře a alespoň jednu ve vodě rozpustnou skupinu vybranou ze skupiny sulfonátů, sulfátů a karboxylátů, takže tvoří ve vodě rozpustnou povrchově aktivní látku. Obvykle hydrofobní skupina obsahuje alkyl, alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo acylovou skupinu. Takovéto povrchově aktivní látky jsou používány ve formě ve vodě rozpustných solí, přičemž solitvorný kation je obvykle vybrán ze skupiny zahrnující sodík, draslík, amonný kation, hořčík a mono-, di- nebo tri-C2-C3-alkanolamonný kation, s tím, že ve výhodném provedení se používají kationty sodíku, hořčíku a amonný kation.

t

Jako příklad vhodných sulfonovaných aniontových ----. povrchov-ě^aktivních-iátek-je možno uvést běžně známé vyšší alkylaromatické sulfonáty s jedním jádrem (mononukleární) jako jsou vyšší alkylbenzensulfonáty, obsahující od 10 do 16 atomů uhlíku ve vyšší alkylové skupině v přímém nebo rozvětveném řetězci, alkyltoluensulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině a alkylfenolsulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině.

Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu se jako sulfonátu používá lineární alkylbenzensulfonát obsahující vyšší obsah 3-(nebo vyšší) fenylisomerů a odpovídající nízký obsah (pod 50 %) 2-(nebo nižší) fenylisomerů, to jest, kde benzenový kruh je výhodně připojen z velké části na polohu 3 nebo polohu vyšší (například 4, 5, 6 nebo 7) alkylové skupiny a obsah isomerů, ve kterých je benzenový kruh připojen v poloze 2 nebo 1 je odpovídajícím způsobem nízký. Zvláště preferované látky tohoto typu jsou uvedeny v patentu Spojených států amerických č. 3320174.

Mezi jiné vhodné aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit olefinsulfonáty, zahrnující alkensulfonáty s dlouhým alkenovým řetězcem, hydroxyalkansufonáty s dlouhým alkanovým řetězcem nebo směsi alkensulfonátů a hydroxyalkansulfonátů. Tyto olefinsulfonátové detergenty mohou být připraveny běžně známým způsobem reakcí oxidu sírového (SO^) s olefiny s dlouhým řetězcem, obsahujícími 8 až 25 atomů uhlíku, výhodně 12 až 21 atomů uhlíku, které maj í obecný vzorec :

RCH=CHR₁ ve kterém :

___________R^_j.e vyšší alkylová skupina obsahuj ící 6 až 23 atomů uhlíku a

R^ je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo atom vodíku, za vzniku směsi sulfonů a alkensulfonových kyselin, která se potom zpracovává pro převedení sulfonů na sulfonáty. Výhodné • ···· · · · ··· · ··· · • · · · · · · ···« · ·· ·· «· · olefinsulfonáty obsahují 14 až 16 atomů uhlíku v R alkylové skupině a získají se sulfonací 2-olefinu.

Jako další jiné příklady vhodných aniontových sulfonátových povrchově aktivních látek je možno uvést parafinsulfonáty obsahující 10 až 20 atomů uhlíku,ve výhodném provedení 13 až 17 atomů uhlíku. Primární parafinsulfonáty se vyrobí reakcí alfa-olefinů s dlouhým řetězcem a hydrogensiřičitanů, přičemž tyto parafinsufonáty, které mají sulfonátovou skupinu distribuovanou podél parafinového řetězce jsou uvedeny v patentech Spojených států amerických č. 2503280; 2507088; 3260744; 3372188 a v německém patentu 735096.

Jako příklad vhodných aniontových sulfátových povrchově aktivních látek je možno uvést alkylsulfátové solí obsahující 8 až 18 atomů uhlíku v alkylové části a alkyletherpolyethenoxysulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec :

R(OCH₂H₄)_nOSO₃M ve kterém :

n je 1 až 12, výhodně 1 až 5, a

M je solubilizační kation vybraný ze skupiny, zahrnující sodíkové, draslíkové, amonnné, hořčíkové a mono-, di- nebo tri-ethanolamonné ionty.

Tyto alkylsulfáty mohou být získány sulfatovánímalkoholů získaných redukcí glyceridú kokosového oleje nebo loje nebo jejich směsi a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatací kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu.

···· ·· ··

Alkylsulfáty mohou být získány sulfatací alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo loje nebo jejich směsí a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatováním kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahuj ícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu.

Tyto alkyletherpolyethenoxysulfáty se od sebe liší počtem molů ethylenoxidu zreagovaného s jedním molem alkanolu. Výhodné alkylsulfáty a výhodné alkyletherpolyethenoxysulfáty obsahují 10 až 16 atomů uhlíku v alkylové skupině.

Alkylfenyletherpolyethenoxysulfáty obsahující 8 až 12 atomů uhlíku v alkylové části, obsahující od 2 do 6 molů ethylenoxidu v molekule jsou také vhodné pro použití v kompozicích podle vynálezu. Tyto detergenty mohou být připraveny reakcí alkylfenolu se 2 až 6 moly ethylenoxidu a sulfatací a neutralizací výsledného ethoxylovaného alkylfenolu.

Mezi další vhodné aniontové detergenty patří alkyletherpolyethenoxylkarboxyláty obsahující 9 až 15 atomů uhlíku, které mají strukturní vzorec :

R(OC₂H₄)_nOX COOH ve kterém :

n je číslo od 4 do 12, výhodně 5 až 10 a X je vybrán ze skupiny, zahrnující CH₂, C(O)R^ a

-C

·· · ···· ·· ··

kde je alkylenová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Mezi uvedené výhodné sloučeniny je možno zařadit Cg-C-^alkyletherpolyethenoxy (7-9)C(O) CH2CH2COOH, C^g-C-^galkyletherpolyethenoxy (7-9)

COOH a C₁₀-C₁₂alkyletherpolyethenoxy(5-7)CH₂COOH. Tyto sloučeniny mohou být připraveny kondenzací ethylenoxidu se vhodným alkoholem a reakcí tohoto reakčního produktu s kyselinou chloroctovou, čímž se získají etherkarboxylové kyseliny, přičemž tento postup je uveden v patentu Spojených států amerických č. 3741911, nebo s anhydridem kyseliny jantarové nebo anhydridem kyseliny ftalové.

Z uvedených nemýdlových aniontových povrchově aktivních činidel jsou výhodnými povrchově aktivními činidly Cg-Ciglineární alkylbenzensulfonáty a j-C-^y-parafin- nebo alkansulfonáty. Zvláště výhodnými sloučeninami jsou

CiQ-Cis-alkylbenzensulfonáty a sodné soli

C-^g-C-^-y-alkansulfonátů. Obecně podíl nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla bude v rozmezí 0,1 % hmotnostního do 20,0 % hmotnostních, výhodně 1 % hmotnostní až 7 % hmotnostních ve zředěné o/w mikroemulzní kompozici.

Činidla uvolňující mastnotu, použitá v systému uvolňujícím mastnotu podle předloženého vynálezu, jsou činidla uvolňující mastnotu vyráběná firmou BASF, přičemž tyto látky se používaj í v systému uvolňuj ícím mastnotu podle předloženého vynálezu v koncentraci v rozmezí od 0,1 % ··

hmotnostního do 10 % hmotnostních, výhodněji v rozmezí od 0,5 % hmotnostního do 8,0 % hmotnostních. Činidlo uvolňující mastnotu je polymer znázorněný obecným vzorcem:

OX

I oo

I c-cC=0

I o

I (E0)_n

Ri ve kterém :

X je vodík nebo kation alkalického kovu jako je draslík nebo sodík a n je číslo od 2 do 16, výhodně 2 až 10,

R^ je vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu nebo atom vodíku,

R₂ je lineární nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 4 až 8 atomů uhlíku, a

R₂ je lineární nebo rozvětvená alkylová skupiny obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 2 až 12 atomů uhlíku, a v má takovou hodnotu,, že poskytuje molekulovou____ hmotnost 5000 až 15000.

Současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) může hrát podstatnou roli ve formaci zředěné o/w mikroemulze a koncentrovaných mikroemulzních ·· ·· ·· ···· kompozicích. Velmi stručně je nutno uvést, že za nepřítomnosti tohoto současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) voda, detergent(y) a uhlovodík (například parfém) budou, jsou-li smíseny ve vhodných poměrech, tvořit buď micelární roztok (nízká koncentrace) nebo budou tvořit emulzi oleje ve vodě podle prvního aspektu vynálezu. Se současně působícím povrchově aktivním činidlem přidaným do systému se sníží mezifázové napětí na rozhraní mezi kapičkami emulze a vodnou fází na velmi nízkou hodnotu (nikoliv ovšem negativní hodnotu). Snížení mezifázového napětí vede ke spontánnímu rozpadu emulzních kapiček na následující menší agregáty dokud se nevytvoří transparentní emulze koloidního typu, například mikroemulze. Ve stavu mikroemulze se vyrovnávají termodynamické faktory s různými stupni stability vzhledem k celkové volné energii mikroemulze. Některými z termodynamických faktorů majících vliv na určení celkové volné energie systému jsou :

(1) potenciál částice-částice;

(2) mezifázové napětí nebo volná energie (smršťování a ohyb);

(3) kapková disperzní entropie a (4) změny chemického potenciálu při tvorbě.

Termodynamicky stabilní systém se dosáhne, jestliže se minimalizuje (2) mezifázové napětí nebo volná energie a maximalizuje se (3) kapková disperzní entropie. Úlohou současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) ve tvorbě stabilní o/w mikroemulze tedy (a) snížit povrchové napětí (2); a (b) modifikovat mikroemulzní strukturu a zvýšit počet možných konfigurací (3).

Toto současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) bude rovněž :

·· · (c) snižovat rigiditu mezifázového filmu.

Podle vynálezu vyly nalezeny tři hlavní skupiny Sloučenin, které představují vysoce vhodná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) pro mikroemulzi v rozsahu teplotního rozmezí pohybujícího se od 5 °C do * 43 °C, například;

(1) ve vodě rozpustné alkanoly obsahující 3 až 4 atomy * uhlíku, propylenglykol vzorce HO(CH₃CHCH₂O)_nH, kde n je číslo od 2 do 18, a monoalkylethery a estery ethylenglykolu a propylenglykolu, které mají strukturní vzorce :

R(X)_nOH a R₁(X)_nOH ve kterých :

R znamená alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 6 atomů uhlíku,

R^ je acylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku,

X je (OCH₂CH₂) nebo (OCH₃CH₂) a n je číslo od 1 do 4;

(2) alifatické mono- a di-karboxylové kyseliny, obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, výhodně 3 až 6 atomů uhlíku v molekule;

(3) triethylfosfát.

Dále mohou být použity, je-li požadována specifická hodnota 4 pH, směsi dvou nebo více ze tří tříd současně působících povrchově aktivních činidel.

*

Jestliže se v HikFoéinulžKíčb^komjlóžTcích^pódle” ”“” předloženého vynálezu použijí jako současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) monoa dikarboxylové kyseliny (třída 2) v koncentraci 2 až 10 % hmotnostních, mohou být mikroemulzní kompozice použity jako čističe koupelnových van a jiných tvrdých povrchů, které jsou odolné vůči kyselině nebo jsou ze zirkoniového bílého emailu, čímž se odstraní vápenaté usazeniny, mýdlová špína a mastná špína z takových povrchů, bez poškození těchto povrchů. Aminoalkylenfosfonová kyselina v koncentraci v rozmezí od 0,01 % hmotnostního do 0,2 % hmotnostních, může být popřípadě použita v kombinaci s mono- a dikarboxylovými kyselinami, přičemž tato aminoalkylenfosfonová kyselina napomáhá zabránit poškození povrchů ze zirkoniového bílého emailu. Navíc může být v kompozici použito 0,05 až 1 % kyseliny fosforečné.

Jako reprezentativní příklady alifatických karboxylových kyselin je možno uvést alkylové a alkenylové jednosytné a dvojsytné kyseliny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, jako je například kyselina glutarová a směsi kyseliny glutarové s kyselinou adipovou a kyselinou jantarovou, a rovněž tak směsi výše uvedených kyselin.

Hlavní skupinu sloučenin, které byly zjištěny jako vysoce výhodné současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) pro získání mikroemulzí v teplotním rozmezí od 5 °C do 43 °C, například tvoří glycerol, ethylenglykol, ve vodě rozpustné polyethylenglykoly, které mají molekulovou hmotnost v rozmezí od 300 do 1000, polypropylenglykol vzorce HO(CH3CHCH2CH2O)_nH, kde n je číslo od 2 do 18, směsi polyethylenglykolu a polypropylglykolu (Synalox) a mono Cj-Có alkylethery a estery ethylenglykolu a propylenglykolu strukturních vzorců : ~

R(X)_nOH a R₁(X)_nOH ve kterých :

R znamená alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 6 atomů ·« ·

·· ·· • · · · e e e β β © ο • · · ··· · ♦ ·· · • · · · · ·· ···· uhlíku,

R-^ znamená acylovou skupinu obsahuj ící 2 až 4 atomy uhlíku,

X je skupina (OCH₂CH₂) nebo (OCH₂(CH-^jCH) a n je číslo od 1 do 4, diethylenglykol, triethylenglykol, alkyllaktát, kde alkylová skupina obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, l-methoxy-2-propanol, l-methoxy-3-propanol a 1-methoxy-2-butanol,

1-methoxy-3-butanol nebo l-methoxy-4-butanol.

Jako reprezentativní příklady polypropylenglykolů je možno uvést dipropylenglykol a polypropylenglykol o molekulové hmotnosti v rozmezí od 200 do 1000, například polypropylenglykol 400. Mezi další vhodné glykolethery patří ethyleriglykolmonobutylether (butylcellosolv), diethylenglykolmonobutylether (butylkarbitol), triethylenglykolmonobutylether, mono-, dia tripropylenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, mono-, dia tripropylenglykolmonomethylether, propylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonohexylether, diethylenglykolmonohexylether, propylenglykol-terc-butylether, ethylenglykolmonoethylether, ehylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonopropylether, ethylenglykolmonopentylether, diethylenglykolmomethylether, diethylenglykolmonoethylether, diethylenglykolethylenglykolmonopropylether, diethylenglykolmonopropylether, diethylenglykolmonopentylether, triethylenglykolmonomethylether, triethylenglykolmonoethylether , triethylenglykolmonopropylether, triethylenglykolmonopentylether, ·· · ·· ·· ····

··· ·

··· ♦ • · triethylenglykolmonohexylether, mono-, dia tripropylenglykolmonopropylether, mono-, dia tripropylenglykolmonopentylether, mono-, dia tripropylenglykolmonohexylether, mono-, dia tributylenglykolmonomethylether, mono-, dia tributylenglykolmonoethylether, mono-, dia tributylenglykolmonopropylether, mono-, dia tributylenglykolmonobutylether, mono-, dia tributylenglykolmonopentylether a mono-, dia tributylenglykolmonohexylether, ethylenglykolmonoacetát a dipropylenglykolpropionát. Jestliže jsou současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) glykolového typu použity v koncentraci 1,0 % hmotnostní až 14 % hmotnostních, výhodněji alespoň 2,0 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, v kombinaci s uhlovodíkem nerozpustným ve vodě v koncentraci alespoň 0,5 % hmotnostního, výhodněji 1,5 % hmotnostního, potom je možno vytvořit kapalnou mikroemulzní kompozici.

I když při aplikaci všech výše uvedených glykoletherových sloučenin a kyselých sloučenin je možno dosáhnout popsané stability, nejvíce výhodnými současně působícími povrchově aktivními látkami (kosurfaktanty) každého typu, jestliže se vezme v úvahu cena a kosmetický vzhled (zvláště vůně), jsou diethylenglykolmonobutylether a směs kyseliny adipové, glutarové a jantarové. Poměr kyselin ve výše uvedené směsi není zvláště podstatný a může být modifikován tak aby byla dosažena požadované vůně.

Obecně je možno uvést, že pro maximalizaci rozpustnosti ve vodě této kyselinové směsi na bázi kyseliny glutarové, bude jako hlavní složka použita ve vodě nejvíce rozpustná látka z těchto tří nasycených alifatických dvojsytných kyselin. Obecně se hmotnostní poměr kyselina adipová : kyselina glutarová : kyselina jantarová pohybuje v rozmezí

1-3 : 1-8 : 1-5, výhodně v rozmezí 1-2 : 1-6 : 1-3, jako například poměry 1:1:1,1:2:1,2:2:1,

1:2: 1,5,1:2: 2,2: 3: 2 atd., které mohou být použity se stejně dobrými výsledky.

Ještě dalšími třídami současně působících povrchově aktivních sloučenin (kosurfaktanty) poskytujícími stabilní mikroemulzní kompozice při nízkých a zvýšených teplotách j sou výše uvedené alkyletherpolyethenoxykarboxylové kyseliny a mono-, di- a triethylestery kyseliny fosforečné jako je například triethylfosfát.

Množství současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) vyžadované pro stabilizaci mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu bude samóžřejme záviset na takových faktorech j ako j sou charakteristiky týkající se povrchového napětí současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), na typu a množství použitých primárních povrchově aktivních látek a parfémů a na typu a množství jakýchkoliv jiných dalších složek, které mohou být přítomny v kompozici a které mají vliv na termodynamické faktory jmenované výše. Obecně je možno uvést, že množství současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu) se pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotnostního do 15 % hmotnostních, zvláště výhodně v rozmezí od 1 % hmotnostního do 7 % hmotnostních, přičemž tato množství poskytují stabilní zředěné o/w mikroemulze pro výše popsané hladiny primárníchpovrchově aktivních látek a parfému a libovolných dalších složek, jak bude popsáno dále.

Pro konečné použití je zejména cenné, že hodnota pH konečné mikroemulze bude záviset na charakteru současně

9999

9999 9 působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), přičemž výběr tohoto současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se provede s ohledem na pořizovací cenu a kosmetické vlastnosti, zejména vůni. Například je možno uvést, že pro přípravu mikroemulzních kompozic, které mají hodnotu pH v rozmezí 1 až 10 je možno použít buď třídu 1 nebo třídu 4 současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů) a tyto použít jako jediná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty), ovšem v případě přítomnosti soli vícemocného kovu se rozmezí pH sníží na 1 až 8,5. Naopak současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) ze třídy 2 může být použito jako jediné současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) v případě, kdy je hodnota pH produktu pod 3,2. Podobně je možno uvést, že současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) ze třídy 3 je možno použít jako jediné současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) v případě, kdy hodnota pH produktu je pod 5. Nicméně jsou-li použity kyselé současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) ve směsi s glykoletherovým současně působícím povrchově aktivním činidlem (kosurfaktantem), potom je možno kompozice formulovat při v podstatě neutrálním pH (například při hodnotě pH 7 + 1,5, výhodně 7 ± 0,2) .

Možnost formulovat neutrální a kyselé produkty, které mají kapacity odstraňování mastnoty, bez použiti plnidel (builderů) je charakteristickým znakem, předloženého„vynálezu protože o/w mikroemulzní formulace jsou nejčastěji vysoce alkalické nebo mají vysoký obsah plnidel (builderů) nebo obojího typu.

Kromě vynikající kapacity týkající se čištění mastné • · « ·» nebo olejové špíny, tyto mikroemulzní formulace o/w s nízkou hodnotou pH také vykazují vynikající čistící účinnost a odstranění mýdlového šlemu a vápenatých úsad při použití pro čištění ve stavu v jakém jsou připraveny (neředěná forma) jakož i ve zředěné formě.

Poslední základní složka v mikroemulzních kompozicích podle vynálezu, které mají zlepšené vlastnosti týkající se mezifázového napětí, je voda. Podíl vody v mikroemulzních kompozicích je obecně v rozmezí od 20 % hmotnostních do 97 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 70 % hmotnostních do 97 % hmotnostních v běžně zředěné o/w mikroemulzní kompozici .

Na základě předchozího popisu je možno vyvodit závěr, žeje naprosto zřejmé, že zředěné kapalné všestranně použitelné čistící kompozice podle předloženého vynálezu ve formě mikroemulze o/w jsou zvláště účinné jsou-li použity jako takové, to znamená bez dalšího ředění vodou, neboť vlastnosti kompozice ve formě o/w mikroemulze se nejlépe projeví v čisté (neředěné) formě. Nicméně současně je třeba poznamenat, že je v závislosti na množství povrchově aktivních látek, současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), parfémů a jiných složek, možný určitý stupeň ředění bez rozrušení mikroemulze jako takové.

Například je možno uvést, že při použití výhodných nízkých hladin účinných povrchově aktivních sloučenin (to znamená primárních aniontových a neiontových povrchově. akrivníeb . . _ látek) je obecně dobře tolerováno ředění až na asi 50 % bez vyvolání fázového dělení, to jest, bude zachován stav mikroemulze.

Ovšem i v případě, kdy je provedeno ředění kompozice ··♦· * ve větším rozsahu, jako například 2-násobné až 10-násobné zředění nebo ještě větší zředění, budou výsledné kompozice stále ještě účinné pro čištění mastnoty, oleje a jiných typů špíny. Kromě toho je třeba uvést, že přítomnost hořečnatých iontů nebo jiných vícemocných iontů, například hlinitých, jak bude ještě podrobněji popsáno v dalším textu, slouží ke zvýšení čistící účinnosti primárních detergentů ve zředěném stavu.

Na druhé straně do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží formulování vysoce koncentrovaných mikroemulzi, které se před použitím ředí další vodou.

Předložený vynález se také týká stabilní koncentrované mikroemulze nebo acidické mikroemulzní kompozice, obsahující následujíčísložky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :

(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;

(b) 0,1 % až 10 % činidla uvolňujícího mastnotu;

(c) 0,1 % až 50 % současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu);

(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;

(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;

(f) 0 až 1 % kyseliny fosforečné;

(g) 0 až 0,2 % kyseliny aminoalkylenfosfonové;

(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého a (i) zbytek tvoří voda, _________ ___. ₌_______ přičemž tato kompozice obsahuje méně než 2 % hmotnostní soli alkalického kovu a mastné kyseliny.

Tyto koncentrované mikroemulze mohou být ředěny míšením s až 20-ti násobným množstvím nebo s množstvím ještě

99 , . 9 9 9 9

9-9 9- 9-9 9 9 '9 Ο β

9999 99 9 999 9 999 9 • · · · · 9

9 9 9-9 9.9 9-9 ·

9999 větším, výhodně čtyřnásobným až desetinásobným množstvím své hmotnosti vodou za vzniku o/w mikroemulzí podobných zředěným mikroemulzním kompozicím popsaným výše. I když stupeň ředění je vhodně volen tak, aby byla po zředění získána o/w mikroemulzní kompozice, mělo by se vzít v úvahu, že v průběhu ředění mohou postupně vznikat jak mikroemulze tak i formy, které nejsou mikroemulze.

Navíc k výše uvedeným základním složkám nutným pro přípravu mikroemulzní kompozice, mohou kompozice podle předloženého vynálezu, a často tato varianta patří k výhodným provedením, obsahovat jednu nebo více dalších složek, které slouží ke zlepšení celkové účinnosti kompozice.

Jednou z takovýchto složek je anorganická nebo organická sůl oxidu vícemocného kovového kationtu, zejména se jedná o kation Mg⁺⁺. Sůl kovu nebo oxid poskytuje výhody spočívající v tom, že se zlepší účinnost čištění při použití kompozice ve zředěném stavu, zejména v případě měkké vody a minimalizuje se množství parfému potřebného pro získání mikroemulzního stavu. Síran horečnatý, buď bezvodý nebo hydratovaný (například heptahydrát) je zvláště výhodný ve formě hořečnaté soli. Dobré výsledky byly také získány s oxidem hořečnatým, chloridem hořečnatým, octanem hořečnatým, propionátem hořečnatým a hydroxidem hořečnatým. Tyto hořečnaté soli mohou být použity v kombinaci s formulacemi v neutrálním nebo acidickém pH, protože _ ₌ hydroxid hořečnatý se nebude při těchto hodnotách pH srážet.

I když je hořčík výhodně používaným vícemocným kovem přo přípravu solí (včetně oxidu a hydroxidu), použity mohou být rovněž i jiné vícemocné kovové ionty s tou podmínkou, že ·· · jejich soli jsou netoxické a jsou rozpustné ve vodné fázi tohoto systému při požadované hladině pH. V závislosti na takových faktorech jako je pH systému, charakter primárních povrchově aktivních látek a současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), a podobně, jakož i na dostupnosti a finančních faktorech, by mohly být rovněž použity i jiné vhodné vícemocné kovové ionty, mezi které je možno zařadit hliník, měď, nikl, železo, vápník atd. V dané * souvislosti je třeba poznamenat, že například je-li použit výhodný parafinsulfonát jako aniontový detergent dochází v kombinaci s vápenatými solemi k vysrážení a tuto kombinaci tedy není možno použít. Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že hliníkové soli nejlépe působí při pH pod 5 nebo například jestliže se 1 hmotnostní procento kyseliny citrónové přidá ke kompozici s neutrální hodnotou pH.

V al ternativn íin provedení může být v takovém případě přidána hlinitá sůl jako citrát. V případě soli mohou být použity obecně stejné třídy aniontů jak jsou uvedeny v souvislosti s výše uvedenými hořečnatými solemi, jako jsou halogenidy (například bromid, chlorid) síran, dusičnan, hydroxid, oxid, octan, propionát, atd.

Ve výhodném provedení se do zředěných kompozic podle vynálezu přidává sloučenina kovu v množství dostačujícím k dosažení alespoň ekvivalentního stechiometrického obsahu * mezi aniontovým povrchově aktivním činidlem a vícemocným kovovým kationtem. Například je možno uvést, že na základě této stechiometrické^ ekvivalence každv_gram;-i on Mg⁺⁺ .

odpovídá 2 grammolům parafinsufonátu, alkylbenzensulfonátu, atd., zatímco každý gram-ion Al^⁺ odpovídá 3 grammolům aniontového povrchově aktivního činidla. Podíl vícemocné soli se tedy obecně zvolí tak, aby jeden ekvivalent sloučeniny neutralizoval 0,1 až 1,5 ekvivalentu, výhodně ·· · »

0,9 až 1,4 ekvivalentu kyseliny ve formě aniontového povrchově aktivního činidla. Při vyšších koncentracích, aniontového detergentu bude množství vícemocné soli v rozmezí 0,5 až 1 ekvivalent na ekvivalent aniontového detergentu.

Mikroemulzní kompozice o/w může případně obsahovat od 0 % do 2 % hmotnostní, ve výhodném provedení 0,1 % do 2 % hmotnostní kompozice mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku nebo mýdla mastné kyselina jako činidla potlačujícího pěnění. Při použití přídavku mastné kyseliny nebo mýdla mastné kyseliny se dosáhne zlepšení v oplachovatelnosti kompozice, je-li aplikována v čisté nebo ředěné formě. Obecně je však nezbytné zvýšit hladinu současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) pro udržení stability produktu, je-li přítomna mastná kyselina nebo mýdlo. Jestliže se použije podíl větší než 2 % hmotnostní mastné kyseliny bude se na čištěném povrchu vytvářet zbytek.

Jako příklady mastných kyselin, které mohou být použity jako takové nebo ve formě mýdla je možno uvést ty, které byly získány z destilovaných mastných kyselin kokosového oleje, směsné rostlinné typy mastných kyselin (například látky obsahující vysoké procento nasycených, mono- a/nebo poly-nenasycených C^g řetězců); kyselina olejová, kyselina stearová, kyselina palmitová, kyselina _ - ,,eiko.sanová₌a₌p.odobně_f,~přičemž₌obecně^j.sou=přig atelné—mastaé—= —~ kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.

Mikroemulzní kompozice podle předloženého vynálezu může v případě potřeby obsahovat také jiné složky buď pro dosažení dalšího účinku nebo z toho důvodu, aby se produkt ·« » «» *» ·· ···· ··· · ·· · ·· ♦ β .« β ·.·· β e ® ^β • ···· · · 9 ··· « *·· · • « · * · · * ···» 6 «.«> «· «· <

stal pro spotřebitele atraktivnějším. Jako příklady je možno uvést: barvy nebo barviva v množstvích až 0,5 % hmotnostního; baktericidy v množstvích až 1 % hmotnosti; konzervační látky nebo antioxidační činidla jako je f ormalin, 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on,

2,6-di-terc.butyl-p-kresol, atd., v množstvích až 2 % hmotnostních; a v případě potřeby činidla, upravující hodnotu pH, jako je například kyselina sírová nebo hydroxid sodný. Navíc, jsou-li požadovány opakní kompozice, může být přidán podíl až 4 % hmotnostní opacifikující látky

V konečné formě vykazují tyto mikroemulze olej ve vodě stabilitu při zvýšených a snížených teplotách. Konkrétně je možno uvést, že takové kompozice zůstávají čiré a stabilní v rozmezí od 5 °C do 50 °C, zejména při teplotách v rozmezí od 10 °C do 43 °C. Takovéto kompozice vykazují hodnotu pH v kyselém nebo neutrálním rozsahu, což závisí na zamýšleném konečném použití. Tyto kapaliny jsou snadno nalévatelné (snadno tekuté) a vykazují viskozitu v rozmezí 6 až 60 miliPascal.sekund (mPa.s.) měřenou při teplotě 25 °C na zařízení Brookfieid RVT Viscometer za použití vřetena č. 1, otáčejícího se rychlostí 20 otáček.minuta“. Ve výhodném provedení je viskozita udržována v rozmezí od 10 do 40 mPa.s.

Tyto kompozice jsou ve formě, ve které je možno jich přímo použít, nebo mohou být ředěny, přičemž v obou případech je není vyžadováno žádné nebo minimální __ __ oplachování a v podstatě po nich nezůstávaj í žádné zbytky nebo pruhy. Kromě toho je třeba uvést, že protože kompozice jsou prosté detergentních plnících látek (builderů) jako jsou polyfosfáty alkalických kovů, jsou přijatelné pro životní prostředí a poskytují lepší jas na čištěných ·· * flfl flfl ·* ···· fl · · · flj tvrdých površích.

V případě, kdy je uvažováno o použití v základní formě (to znamená v neředěném stavu), mohou být kapalné kompozice baleny pod tlakem v aerosolovém kontejneru nebo ve spreji typu pumpy pro typ aplikace, kdy se provádí postřik a otření povrchu.

Protože jsou tyto kompozice podle předmětného vynálezu ve stavu, v jakém jsou připraveny, ve formě vodné kapalné formulace a protože není vyžadováno žádné zvláštní míšení k vytvoření mikroemulze o/w, jsou tyto kompozice snadno připravitelné jednoduchým zkombinováním složek ve vhodné nádobě nebo kontejneru. Pořadí míšení složek není nijak zvlášť důležité, přičemž obecně je možno uvést, že je možno přidávat různé složky postupně nebo je možno přidat všechny složky najednou nebo mohou být přidávány tyto složky ve formě vodných roztoků v některém primárním detergentů nebo současně působícím povrchově aktivním činidle nebo ve všech primárních detergentech a současně působících povrchově aktivních činidlech, které mohou být připraveny odděleně a kombinovány vzájemně a s parfémem. Hořečnatá sůl, nebo jiná sloučenina vícemocného kovu, je-li použita, může být přidána ve formě svého vodného roztoku nebo může být přidána přímo. Ve fázi přípravy není nezbytné použít zvýšených teplot, přičemž je možno uvést, že teplota místnosti je dostačuj ící.

Činidlo, uvolňující mastnotu může být použito v libovolném typu kompozice pro čištění tvrdých povrchů jako jsou všestranné víceúčelové čistící prostředky, které nemají formu mikroemulze, a šetrné účinné kapalinové detergenty.

Kompozice v případě šetrné účinné kapalné detergentové kompozice, která má hodnotu pH v rozmezí od 6 do 8 obsahuje následující složky, jejichž přibližný obsah je uvedeno v procentech hmotnostních:

(a) 1 až 50 % hmotnostních, výhodněji 2 až 40 % hmotnostních a nej výhodněj i 3 až 35 % hmotnostních alespoň jednoho povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny zahrnující neiontová povrchově aktivní činidla, aniontová povrchově aktivní činidla, zwitteriontová povrchově aktivní činidla, mýdla na bázi mastných kyselin jako povrchově aktivní látky a alkylpolysacharidové povrchově aktivní látky;

(b) 0,1 až 50 % hmotnostních, výhodněji 0,4 až 20 % hmotnostních a nej výhodněj i 0,1 až 10 % hmotnostních činidla uvolňujícího mastnotu;

(c) 0 až 15 % hmotnostních, výhodněji 1 až 12 % hmotnostních rozpouštěcího činidla, a (d) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice obsahuje méně než 2 % hmotnostní soli alkalického kovu a mastné kyseliny.

Neiontové povrchově aktivní činidlo může být přítomno v šetrné účinné kapalné detergentové kompozici v množství pohybujícím se v rozmezí od 0 do 50 % hmotnosti, výhodně od 1 do 30 %, nejvýhodněji v rozmezí od 2 do 25 % hmotnosti kapalné detergentní kompozice šetrného typu, přičemž pomocí této látky je možno dosáhnout vynikající účinnosti při odstraňování mastnoty a rovněž je tato kompozice šetrná k lidské kůži.

Lehké účinné kapalné kompozice jakož i mikroemulzní kompozice neobsahují žádné organické peroxidy, alkylarylfenoly, oxyalkylované fenolické pryskyřice nebo ·· · ·· φφ ·· ···· φ · · * · · ♦ · · φ β - · β β φ β · ο * 9

Φ ···· · φ Φ ΦΦ· Φ ··· Φ • · φ Φ Φ · · ·««· « 99 99 9» 9 křemičitany hořečnatohlinité nebo křemičitany alkalických kovů.

Ve vodě rozpustné neiontové povrchově aktivní látky použitelné podle tohoto vynálezu představují komerčně běžně známé látky, přičemž do skupiny těchto látek je možno zahrnout ethoxyláty primárních alifatických alkoholů, ethoxyláty sekundárních alifatických alkoholů, alkylfenolethoxyláty a ethylenoxid-propylenoxidové kondenzáty primárních alkanolů jako je produkt Plurafacs (BASF) a kondenzáty ethylenoxidu se sorbitanestery mastné kyseliny jako jsou produkty označované Tween (ICI).

Neiontové syntetické organické povrchově aktivní látky představují obecně kondenzační produkty organické alifatické nebo alkylaromatické hydrofobní sloučeniny a hydrofilních ethylenoxidových skupin. Prakticky může být kondenzována s ethylenoxidem nebo s jeho polyhydratačním produktem, polyethylenglykolem, jakákoliv hydrofobní sloučenina, mající karboxyskupinu, hydroxyskupinu, amidovou skupinu nebo aminoskupinu s volným vodíkem připojeným k dusíku, za vzniku ve vodě rozpustného neiontového povrchově aktivního činidla. Dále to platí i o délce polyethenoxy hydrofobních a hydrofilních elementů.

Třída neiontových povrchově aktivních látek zahrnuje kondenzační produkty vyššího alkoholu (například alkanolů, obsahujícího 8 až 18 atomů uhlíku v konfiguraci s přímým nebo rozvětveným řetězcem) kondenzovaného s 5 až 30 moly ethylenoxidu, například lauryl nebo myristylalkoholu kondenzovaného se 16 moly ethylenoxidu (EO), tridekanolu kondenzovaného se 6 moly EO, myristylalkoholu kondenzovaného s 10 moly EO na mol myristylalkoholu, kondenzační produkty EO s podílem kokosového mastného alkoholu obsahujícího směs ·· 9 9

9· · · · β . © β « ·· ···· ·« · ·

mastných alkoholů s alkylovými řetězci o délce v rozsahu od do 14 atomů uhlíku, přičemž tento kondenzát obsahuje buď 6 molů EO na mol celkového alkoholu nebo 9 molů EO na mol alkoholu a ethoxyláty lojového alkoholu obsahující 6 EO až

EO na mol alkoholu.

Výhodnou skupinou výše uvedených neiontových povrchově aktivních činidel jsou Neodol ethoxyláty (Shell Co.), což jsou vyšší alifatické primární alkoholy obsahující 9 až 15 atomů uhlíku, jako například alkanol obsahující 9 až 15 atomů uhlíku, kondenzovaný s 8 moly ethylenoxidu (Neodol 91-B), alkanol obsahující 12 až 13 atomů uhlíku kondenzovaný se 6,5 molu ethylenoxidu (Neodol 23-6,5), alkanol obsahující 12 až 15 atomů uhlíku kondenzovaný se 12 moly ethylenoxidu (Neodol 25-12), alkanol obsahující 14 až 15 atomů uhlíku kondenzovaný se 13 moly ethylenoxidu (Neodol 45-13) a podobně. Takové ethoxamery mají HLB (hydrofilně lipofilní rovnováha) hodnotu 8 až 15, přičemž je možno při jejich použití dosáhnout dobré o/w emulzifikace, zatímco ethoxamery s HLB hodnotami pod 8 obsahuj í méně než 5 ethylenoxidových skupin a mají sklon být špatnými emulzifikátory a špatnými povrchově aktivními látkami.

Dalšími vyhovujícími ve vodě rozpustnými kondenzáty alkoholu a ethylenoxidu jsou kondenzační produkty sekundárního alifatického alkoholu obsahující 8 až 18 atomů uhlíku v konfiguraci s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který je kondenzován s 5 až 30 moly ethylenoxidu. Jako příklad těchto běžně komerčně dostupných neiontových povrchově aktivních činidel výše uvedeného typu je možno uvést sekundární alkoholy obsahující 11 až 15 atomů uhlíku kondenzované buď s 9 EO (Tergitol 15-S-9) nebo 12 EO (Tergitol 15-S-12), které jsou k dispozici od firmy Union

9 9999

99 99 9 9· * ♦ ·«·♦ *' i*.

Carbide .

Mezi další vhodné neiontové povrchově aktivní látky je možno zařadit polyethylenoxidové kondenzáty jednoho molu alkylfenolu, obsahující od 8 do 18 atomů uhlíku v alkylové skupině s přímým nebo rozvětveným řetězcem, s 5 až 30 moly ethylenoxidu. Jako konkrétní příklady alkylfenolethoxylátů je možno uvést nonylfenol kondenzovaný s 9,5 molu EO na mol nonylfenolu, dinonylfenol kondenzovaný se 12 moly EO na mol fenolu, dinonylfenol kondenzovaný s 15 moly EO na mol fenolu a diisooktylfenol kondenzovaný s 15 moly EO na mol fenolu. Mezi běžně komerčně dostupné neiontové povrchově aktivní látky tohoto typu patří Igepal CO-630 (nonylfenolethoxylát), který je k dispozici od firmy GAF Corporation.

Rovněž patří do skupiny vyhovujících neiontových povrchově aktivních látek ve vodě rozpustné kondenzační produkty alkanolu obsahujícího 8 až 20 atomů uhlíku s heterosměsí ethylenoxidu a propylenoxidu, ve které hmotnostní poměr ethylenoxidu k propylenoxidu je v rozmezí od 2,5 : 1 do 4:1, ve výhodném provedení v rozmezí od 2,8 : 1 do 3,3 : 1, přičemž celkový podíl ethylenoxidu a propylenoxidu (včetně terminální ethanolové nebo propanolové skupiny) činí 60 až 85 % hmotnostních, ve výhodném provedení 70 až 80 % hmotnostních. Takovéto povrchově aktivní látky jsou komerčně dostupné od firmy BASF-Vyandotte, přičemž zvláště výhodným povrchově aktivním činidlem je kondenzát alkanolu obsahujícího 10 až 16 atomů uhlíku s ethylenoxidem a prbpylěnbxí~dém”,^_~~^řičěmž“hmotnostní”⁼ poměr ethylenoxidu k propylenoxidu je 3 : 1 a celkový podíl alkoxyskupin činí 75 % hmotnostních.

Kondenzáty 2 až 30 molů ethylenoxidu se sorbitanestery _ 40 - ·· · ·· ♦· ♦» ···· ~^w · · * * · · · » · © · O . 9 - Cb 9 Φ · * ·

9' 99 99 « » · ·♦· ♦ ··· *' φ ' · · · · * * ·«'*> 9, 9 9 99 9 9' · mono- a tri-alkanové kyseliny obsahující 10 až 20 atomů uhlíku, které mají hodnotu HLB v rozmezí od 8 do 15 mohou být také použity jako neiontová detergentová složka v popsaném šamponu. Tato povrchově aktivní činidla jsou dobře známá z dosavadního stavu techniky, přičemž jsou běžně k dispozici od firmy Imperiál Chemical Industries pod chráněnou značkou Tween. Mezi vhodné povrchově aktivní látky je možno zařadit polyoxyethylen(4)sorbitanmonolaurát, polyoxyethylen(4)sorbitanmonostearát, polyoxyethylen(20)sorbitantrioleát a polyoxyethylen(20)sorbitantristearát.

Mezi další vhodné ve vodě rozpustné neiontové detergenty, i když pro účely předmětného vynálezu méně výhodné, patří na trhu běžně dostupné produkty známé pod chráněnou značkou Pluronics. Tyto sloučeniny jsou vyrobeny kondenzací ethylenoxidu s hydrofobní bází získanou kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem. Molekulová hmotnost hydrofobního podílu molekuly je řádově 950 až 4000 a ve výhodném provedení v rozmezí od 200 do 2500. Přídavek polyoxyethylenových radikálů k hydrofobní části má sklon zvyšovat rozpustnost molekuly jako celku čímž se dosáhne toho, že je povrchově aktivní činidlo rozpustné ve vodě. Molekulová hmotnost blokových polymerů se pohybuje v rozmezí od 1000 do 15000 a obsah polyethylenoxidu může činit 20 % až 80 % hmotnostních. Výhodně jsou tyto povrchově aktivní látky v kapalné formě, přičemž vhodné povrchově aktivní látky jsou k dispozici pod označením L62 a L64.

Aniontová povrchově aktivní činidla použitá v šetrné účinné detergentové kompozici jsou stejná aniontová povrchově aktivní činidla jako byly látky použité ve výše uvedených mikroemulzních kompozicích, přičemž tyto látky ·· · ·« ♦· ···· • · 9 9 9 9 9 9 9

9 9- 999 9 9 β · ···· « · «( ··· · 9 99 9

9 9 9 9 9 9

9 9· 9 9 9 9 99 9 tvoří 0 % až 50 % hmotnostních, výhodně 1 % až 30 % hmotnostních, nejvýhodněji 2 až 25 % hmotnostních a při jejich aplikaci je možno dosáhnout dobrých vlastností pokud se týče pěnění. Nicméně, se výhodně používaj í snížená množství za účelem zlepšení přijatelnosti těchto látek pro kůži, která je v případě kompozic podle vynálezu vyžadována.

Ve vodě rozpustné zwiteriontové povrchově aktivní činidlo, které může být také přítomno v této šetrné účinné kapalné detergentové kompozici, tvoří 0 až 15 % hmotnostních, výhodně 1 až 12 % hmotnostních, nejvýhodněji 2 až 10 % hmotnostních, přičemž tato látka rovněž poskytuje dobré vlastnosti pokud se týče pěnění a jemnost pokud se týče tohoto kapalného detergentů na neiontové bázi. Tímto zwitteriontovým povrchově aktivním činidlem je ve vodě rozpustný betain následujícího obecného vzorce:

R^- N⁺ - R₄ - X ve kterém :

X~ je vybrán ze skupiny zahrnující SO^^- nebo C0₂~ a R-£ je alkylová skupina obsahující 10 až 20 atomů uhlíku, výhodně 12 až 16 atomů uhlíku nebo amidová skupina obecného vzorce :

H

II I

R - C - N-(CH₂)_ave kterém :

9# · ·· ·· • 9 9 9 9 · · ©-· · . 9 9 9 · » 9999 99 9 99· · 9 9 9

9 9 · *· ·’

9999

9

9

99 9 • ·

R znamená alkylovou skupinu obsahující 9 až 19 atomů uhlíku, a je celé číslo 1 až 4;

R₂ a Rg každý představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a ve výhodném provedení 1 atom uhlíku;

R4 je alkylenová skupina nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě jednu hydroxylovou skupinu.

Mezi typické alkyldimethylbetainy je možno zařadit například decyldimethylbetain nebo 2-(N-decyl-N,N-dimethylamonium)acetát, kokosdimethylbetain nebo

2-(N-kokos-N,N-dimethylamonium)acetát, myristyldimethylbetain, palmityldimethylbetain, lauryldimethylbetain, cetyldimethylbetain, stearyldimethylbetain atd. Mezi amidobetainy je možno podobně zařadit například kokosamidoethylbetain, kokoamidopropylbetain a podobné další látky. Výhodným betainem je kokos(Cg-C^g)amidopropyldimethylbetain. Tato šetrná účinná kapalná detergentové kompozice podle předmětného vynálezu obsahuje alespoň 5 % hmotnostních alespoň jednoho povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny zahrnující neiontové povrchově aktivní činidlo, aniontové povrchově aktivní činidlo a betainové povrchově aktivní činidlo nebo jejich směsi.

Všechny výše uvedené složky v tomto šetrném účinném kapalném detergentu j sou ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné, přičemž zůstávají v tomto stavu i během skladování.

Výsledný homogenní kapalný detergent vykazuje stejnou nebo lepší pěnící účinnost, jak pokud jde o počáteční objem pěny tak stabilitu pěny za přítomnosti špíny, a čistící ·· · ·· • 9 * 9 9 9 9

9 9- 9.99 9

9999 9 9 9 99· · 9 9 9

9999 9 99 99 ·'« ····

9 9

9

9 účinnost ve formě šetrného účinného kapalného detergentu na aniontové bázi (LDLD) jak je prokázáno v následujících příkladech.

Základní složky diskutované výše jsou rozpuštěny ve vodném médiu, obsahujícím vodu a popřípadě rozpouštěcí složky jako (monoalkanolamidy a dialkanolamidy) a alkoholy a dihydroxyalkoholy jako jsou například monoa di-hydroxyalkanoly obsahující 2 až 3 atomy uhlíku, například ethanol, isopropanol a propylenglykol. Mezi vhodné hydrotropní soli rozpustné ve vodě je možno zahrnout soli sodné, draselné, amoniové a mono-, dia tri-ethanolamoniové soli. I když vodným médiem je v první řadě voda, jsou výhodně v kompozici obsažena uvedená rozpouštěcí činidla, přičemž účelem tohoto opatření je kontrola viskozity kapalné kompozice a kontrola nezakalenosti a čirosti při nízké teplotě. Obvykle je potřeba udržovat čirost při teplotě v rozmezí od 5 °C do 10 °C. Proto podíl rozpouštěcí látky se obecně pohybuje v rozmezí od 1 % do 15 % hmotnostních, výhodně od 2 % do 12 % hmotnostních, nejvýhodněji v rozmezí od 3 % do 8 % hmotnostních detergentové kompozice s tím, že podíl ethanolu, je-li tato látka přítomna, je 5 % hmotnostních nebo méně za účelem přípravy kompozice s teplotou vzplanutí nad 46 °C. Ve výhodném provedení je touto rozpouštěcí složkou ethanol a buď xylensulfonát sodný nebo kumensulfonát sodný nebo směs uvedených sulfonátů. Další mimořádně účinné rozpouštěcí (solubilizační) nebo současně působící rozpouštěcí (kosolubiližační) činidlo použité NT koncentraci v rozmezí od 0,1 % do 5 % hmotnostních, výhodněji v rozmezí od 0,5 % do 4,0 % hmotnostních je kyselina isethionová nebo sůl kyseliny isethionové a alkalického kovu obecného vzorce

- 44 - ·» ,♦ • »'· • -· · • ···· * · ·» ·· ·· ·«··

9 * '· · · * • · » · 9.9 · « · · ··· «’ ··'♦ ♦ • · * · ♦ '99 99 ·~« ·

CH₂OHCH₂SO₃X⁺ ve kterém znamená :

X atom vodíku nebo kation alkalického kovu, výhodně sodík.

Navíc ke dříve uvedeným podstatným a popřípadě přítomným složkám šetrného účinného kapalného detergentu je možno také použít normální a běžné přísady, pokud tyto ovšem neovlivňuj í nepříznivým způsobem vlastnosti výsledné detergentové kompozice. V této souvislosti je možno použít různá barvící činidla a parfémy; absorbéry ultrafialového záření jako jsou produkty Uvinul, které jsou produktem firmy GAF Corporation; sekvestrační činidla jako je ethylendiamintetraacetát; heptahydrát síranu hořečnatého; činidla dodávající perleťový vzhled a opacifikační činidla; modifikátory pH atd. Podíl takových přísadových materiálů celkem obvykle nepřestoupí 15 % hmotnostních této detergentová kompozice, přičemž procentuální obsah těchto jednotlivých složek budou činit 0,1 % až 5 % hmotnostní a výhodně méně než 2 % hmotnostní. Do kompozice podle vynálezu je možno přidávat mravenčan sodný, který působí jako konzervační přísada, přičemž tuto látku je možno použít v koncentraci od 0,1 % do 4,0 %. Hydrogensiřičitan sodný může být použit jako stabilizátor barvy, přičemž tato látka se používá v koncentraci od 0,01 % do 0,2 % hmotnostních. Typickými konzervačními přísadami jsou dibromdikyanobutan, kyselina citrónová, benzylalkohol a póly(hexamethylenbiguamid)hydrochlorid a jejich směsi.

Kapalné detergentové kompozice šetrného typu podle vynálezu mohou obsahovat 0,1 až 4 % hmotnostní, ve výhodném ··' 9 9 9 99 ♦ · · 9 9 9 9

9-99- 9. 9 9 9

9999 99 · 99·

9 9:9 9

9'9 9 ·» «'· provedení 0,5 až 3,0 % hmotnostní alkylpolysacharidu jako povrchově aktivního činidla. Tyto alkylpolysacharidy jako povrchově aktivní látky, které jsou použitelné ve spojení s výše uvedenými povrchově aktivními činidly mají hydrofobní skupinu obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, ve výhodném provedeni 10 až 16 atomů uhlíku, nej výhodněji 12 až 14 atomů uhlíku, a polysacharidovou hydrofilní skupinu obsahující od 1,5 do 10 sacharidových jednotek, ve výhodném provedení 1,5 až 4, nejvýhodněji 1,6 až 2,7 sacharidových jednotek (například galaktosidové, glukosidové, fruktosidové, glykosylové, fruktosylové a/nebo galaktosylové jednotky). Směsi sacharidových skupin mohou být použity v alkylpolysacharidových povrchově aktivních látkách. Číslo x označuje počet sacharidových jednotek v jednotlivém alkylpolysacharidovém povrchově aktivním činidle. Pro jednotlivou alkylpolysacharidovou molekulu může x představovat pouze představovat celá čísla. V libovolném fyzickém vzorku alkylpolysacharidových povrchově aktivních činidel obecně budou molekuly, mající rozdílné hodnoty x. Fyzický vzorek může být charakterizován průměrnou hodnotou x a tato průměrná hodnota může představovat hodnoty, které nejsou celými čísly. V tomto popise jsou hodnoty x míněny jako průměrné hodnoty. Hydrofobní skupina (R) může být připojena v polohách 2-, 3- nebo 4-, spíše než v 1-poloze (takto se získá například glukosyl nebo galaktosyl jako protiklad ke glukosidu nebo galaktosidu). Ve výhodném provedení podle vynálezu je ovšem dávána přednost připojení přes 1-polohu, tj. glukosidy, galaktosidy, fruktosidy atd.

V preferovaném produktu jsou převážně další sacharidové jednotky připojeny ke 2-poloze předcházející sacharidové jednotky. Rovněž se může objevovat připojení přes 3-, 4a 6-polohy. Popřípadě je možno méně výhodně použít varianty, podle které polyalkoxidový řetězec spojuje hydrofobní

·· ···· • ···· · * • · ·

skupinu (R) a polysacharidový řetězec. Ve výhodném provedení je alkoxidovou skupinou je ethoxidová skupina.

Mezi typické hydrofobní skupiny je možno zahrnout alkylové skupiny, buď nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené, obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, výhodně 10 až 18 atomů uhlíku. Ve výhodném provedení je touto alkylovou skupinou alkylová skupina s přímým nasyceným řetězcem. Alkylová skupina může obsahovat až 3 hydroxyskupiny a/nebo polyalkoxidový řetězec může obsahovat až 30, ve výhodném provedení méně než 10, alkoxidových skupin.

Mezi vhodné alkylpolysacharidy je možno zařadit decyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl a oktadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- a hexa-glukosidy, galaktosidy, laktosidy, fruktosidy, fruktosyly, laktosyly, glukosyly a j ej ich směsi.

Tyto alkylmonosacharidy jsou relativně méně rozpustné ve vodě než vyšší alkylpolysacharidy. Jsou-li použity ve směsi s alkylpolysacharidy, potom jsou v určitém rozsahu alkylmonosacharidy rozpustné. Použití alkylmonosacharidů ve směsi s alkylpolysacharidy patří k výhodným provedením podle vynálezu. Mezi vhodné směsi je možno zahrnout kokosalkyl, di-, tri-, tetra- a pentaglukosidy a lojové-alkyl tetra-, penta- a hexaglukosidy.

Ve výhodném provedení se používají aikýipolysacháridy, které mají následující obecný vzorec :

^R2°<^cn^H2n°>r(^z)x ·· · ·· • * · · · · · · · · • .· · · · · · · · · * ···· · « · ··· · ··♦ · • · « · · · · ···· · ·♦ ·· ·· · ·· ·· ···· ve kterém znamená :

Z zbytek odvozený od glukózy,

R je hydrofobní skupina vybraná ze skupiny, zahrnující alkylové skupiny, alkylfenylové skupiny, hydroxyalkylfenylové skupiny a jejich směsi, ve kterých uvedené alkylové skupiny obsahují 10 až 18, ve výhodném provedení 12 až 14 atomů uhlíku;

n j e 2 nebo 3, výhodně 2, r má hodnotu od 0 do 10, výhodně 0; a x má hodnotu od 1,5 do 8, výhodně od 1,5 do 4, nejvýhodněj i od 1,6 do 2,7.

Pro přípravu těchto sloučenin je možno použít alkohol s dlouhým řetězcem (R₂OH), který se uvede do reakce s glukózou v přítomnosti kyselého katalyzátoru za vzniku požadovaného glukosidu. V alternativním provedení mohou být alkylpolyglukosidy připraveny dvoustupňovým postupem za použití alkoholu s krátkým řetězcem (R^OH), který se uvede do reakce s glukózou v přítomnosti kyselého katalyzátoru za vzniku požadovaného glukosidu. V alternativním provedení mohou být alkylpolyglukosidy připraveny dvoustupňovým postupem, při kterém se použije alkohol se krátkým řetězcem (C-^_g) a tento alkohol se uvede do reakce s glukózou nebo polyglukosidem (x = 2 až 4) za vzniku alkylglukosidu s krátkým řetězcem (R₂0H), přičemž se vytěsní alkohol s krátkým řetězcem a získá se požadovaný alkylpolyglukosid. Jestliže se použije dvoustupňový postup měl by být obsah alkylglukosidu s krátkým řetězcem ve finálním alkylpolyglukosidovém materiálu menší než 50 %, ve výhodném provedení menší než 10 %, výhodněji menší než 5 %, nejvýhodněji 0 % alkylpolyglukosidu.

Množství nezreagovaného alkoholu (obsah volného mastného alkoholu) v požadovaném alkylpolysacharidovém ·· ·· ·· ···· • · ♦ · · · • · · · · · • ··· · ··· · • · · · ·· ·· ·· · • « • .· · • · · · · ···· · povrchově aktivním činidle je ve výhodném provedení méně než 2 % hmotnostní, výhodněj i méně než 0,5 % hmotnosti celého alkylpolysacharidu. Pro některá použití je vhodné, aby obsah alkylmonosacharidu byl menší než 10 %.

Termínem alkylpolysacharidové povrchově aktivní & činidlo, který je použit v tomto textu, se míní jak výhodné povrchově aktivní látky odvozené od glukózy a galaktozy tak > i méně výhodné alkylpolysacharidové povrchově aktivní látky.

V popise tohoto vynálezu se termínem alkylpolyglukosid míní všeobecně látky ze souboru alkylpolyglykosidů, protože stereochemie sacharidové skupiny se během reakce vedoucí k jejich přípravě změní. *

Zvláště výhodným APG glykosidovou povrchově aktivní látkou je APG 625 glykosid vyráběný a dodávaný firmou Henkel Corporation, Ambler, PA. APG25, přičemž v daném případě se jedná o neiontový alkylpolyglykosid obecného vzorce :

^cn^H2n+l°<^h10°5>x^h ve kterém znamená : n = 10 (2%); n = 122 (65%); n = 16 (4-8 %) a n = 18 (0,5 %) a x (stupeň polymerace) = 1,6.

jj Tato látka APG 625 má: pH 6 až 10 (10% APG 625 v destilované vodě); specifická hmotnost při teplotě 25 °Č je 1,1 g/1; hustota při teplotě 25 °C je 1090,4 kg/m^ (9,1 Ib/gallon); vypočtená HLB 12,1 a viskozita Brookfield při teplotě 35 °C, 21 vřeteno, 5-10 otáček/minutu, je 3,0 až 7,0 Pa.s (3000 až 7000 cps).

·· · ·· φφ • · · · · · · β φ e » · · e φ φ··· · · · φφφ φ φ · φ φ · ···· φ ·· ΦΦ

ΦΦ ····

Kompozice podle předmětného vynálezu mohou obsahovat deriváty hedvábí jako součást této kompozice, přičemž obecně tento podíl tvoří 0,01 až 3,0 % hmotnostní, ve výhodném provedení 0,1 až 3,0 % hmotnostní, nej výhodněj i 0,2 až

2,5 % hmotnostní kapalné detergentová kompozice.

Mezi mnoho derivátů hedvábí patří hedvábná vlákna a hydrolyzáty hedvábných vláken. Hedvábná vlákna mohou být použita ve formě prášku při přípravě kapalného detergentů nebo jako prášek produktu získaného praním a zpracováním hedvábných vláken s kyselinou. Ve výhodném provedení jsou hedvábná vlákna použita jako-produkt získaný hydrolýzou prováděnou za použití kyseliny, alkalického činidla nebo enzymu, což je popisováno v patentu Spojených států amerických č. 4839168 (autor Yoshiaki Abe a kol.); v patentu Spojených států amerických č. 5009813 (autor Taichi Vatanube a kol.); a v patentu Spojených států amerických č. 5069898 (autor Marvin E. Goldberg), přičemž všechny zde uváděné patenty slouží jako odkazové materiály.

Dalším derivátem hedvábí, který může být použit v kompozici podle předloženého vynálezu je protein získaný z degumovaného surového hedvábí, přičemž tyto materiály a postupy jsou popisovány například v patentu Spojených států amerických č. 4839165, který je zde uváděn jako odkazový materiál. Základní protein získaný ze surového hedvábí je sericin, který má empirický vzorec ^C15^H25°3^N5 .

a molekulovou hmotnost 323,5.

Dalším příkladem derivátu hedvábí, který je vhodný k použití v kapalné detergentové kompozici podle předloženého vynálezu, je jemný prášek hedvábného fibronu

ΦΦ ΦΦΦΦ

ΦΦ · ·· ·· • · · · · · · • φ φ · · φ β φ <····· φ φφφ φ · · φ φ • •ΦΦ φ ·· ··

V v nevláknité nebo částicové formě, což je popisováno v patentu Spojených států amerických č. 4233212 (Kiyoshi Otoi a kol.), který je zde uváděn rovněž jako odkazový materiál.

Jemný prášek se získá rozpuštěním degumovaného » hedvábného materiálu v alespoň jednom rozpouštědle vybraném ze skupiny zahrnující například vodný roztok β měďethylendiaminu, vodný amoniakální roztok hydroxidu mědhatého, vodný alkalický roztok hydroxidu mědhatého a glycerolu, vodný roztok bromidu lithného, vodný roztok chloridu, dusičnanu nebo thiokyanatanu vápenatého, hořečnatého nebo zinečnatého a vodný roztok thiokyanátu sodného. Výsledný fibroinový roztok se pak dialyzuje. Dialyzovaný vodný roztok hedvábného fibroinu, který má koncentraci hedvábného fibroinu od 3 % do 20 % hmotnostních se podrobí alespoň jednomu zpracování, jehož účelem je koagulace a vysrážení hedvábného fibroinu, například je možno tento proces provést přídavkem koagulační soli, provzdušněním, koagulací při isoelektrickém bodě, vystavením ultrazvukovým vlnám, mícháním při vysoké střihové rychlosti a podobně.

Výsledným produktem je gel hedvábného fibroinu, který může být inkorporován přímo do kapalné detergentové

- kompozice podle vynálezu nebo může být dehydratován a sušen na prášek a pak rozpuštěn v kapalné detergentové kompozici ss podle vynálezu.

Mezi hedvábné materiály, které mohou být použity pro tvorbu hedvábného fibroinu, je možno zahrnout kokony, surové hedvábí, odpadní kokony, odpady surového hedvábí, odpady hedvábných látek a podobně. Hedvábný materiál se degumuje

9 99 99 • 99 9 9 9

9 9 9 9 9

9999 999 999 9 999 9

9 9 9 9 9 φ

9999 * 99 99 99 9

9 9999 nebo zbaví sericinu běžným postupem, jako je například promytí teplou vodou obsahující povrchově aktivní činidlo nebo enzym, přičemž potom následuje sušení. Degumovaný materiál se rozpustí v rozpouštědle a předehřeje se na teplotu pohybující se v rozmezí od 60 °C do 95 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 70 °C do 85 °C. Další podrobnosti postupu získání hedvábného fibroinu jsou diskutovány v patentu Spojených států amerických č.

233 212.

Ve výhodném provedení podle vynálezu je použitým hedvábným derivátem směs dvou nebo více jednotlivých aminokyselin, které se přirozeně vyskytují v hedvábí. Základními hedvábnými aminokyselinami jsou glycin, alanin, serin a tyrosin.

Směs aminokyselin vzniklá z hydrolýzy hedvábí o nízké molekulové hmotnosti a mající specifickou hmotnost alespoň 1 je vyráběna firmou Croda lne. a tento produkt je běžně k dispozici pod obchodním názvem CROSILK LIQUID, přičemž v tomto produktu je obvykle obsah pevných látek v rozmezí 27 % do 31 % hmotnostních. Další podrobnosti o směsi hedvábných aminokyselin je možno nalézt v patentu Spojených států amerických č. 4 906 460 (autor Vendy V.Kim a kol.), uváděném zde jako odkazový materiál. Typické aminokyselinové složení CROSILK LIQUID je uvedeno v následující tabulce.

·· · ·· ···· ·· ·· • · · ·

e.o e · · · o β β β • ···· · t · ··· · ··· · • · · · · · · ···· · ·· ·· ·· ·

Aminokyselina	Procenta hmotnostní
alanin	28,4
glycin	34,7
valin	2,0
leucin	1,2
prolin	1,2
tyrosin	0,6
fenylalanin	0,9
serin	15,4
threonin	1,9
arginin	1,5
kyselina aspartová	4,7
kyselina glutamová	4,1
isoleucin	0,8
lysin	1,4
histidin	0,8
cystin	0,1
methionin	0,2
celkem	99,9

Kompozice podle předmětného vynálezu mohou obsahovat rozpouštědlo, modifikující viskozitu v koncentraci 0,1 až 5,0 % hmotnostních, výhodněji 0,5 až 4,0 % hmotnostní. Činidlem modifikujícím viskozitu je alkohol obecného vzorce :

r₂-ch-r₃

I

OR-l · 99 ··

9 9 · 9 · · ·· 9 βββ β 99 9 9 ® 9

9999 99 9 999 9 999 9

9 9 9 9 9 9

9999 9 9999 999 ·· ···· ve kterém :

R₁ = CH₃, CH₂CH₃ ^R2 ^{= CH}3’ CH₂CH₃ r₃ = CH₂OH, CH₂CH₂OH;

přičemž tímto alkoholem je ve výhodném provedení

3-methyl-3-methoxybutanol.

Tento 3-methyl-3-methoxybutanol je obchodně běžně k dispozici od firmy Sattva Chemical Company, Stamford, Connecticut a od firmy Kuraray Co. , Ltd, Osaka, Japonsko.

Kompozice podle předmětného vynálezu může obsahovat 0,1 až 4,0 % proteinu vybraného ze skupiny zahrnující hydrolyzovaný živočišný kolagenový protein získaný enzymatickou hydrolýzou, lexein protein, rostlinný protein a hydrolyzovaný pšeničný protein a jejich směsi.

Kapalné detergenty šetrného typu jako jsou například kapaliny pro mytí nádobí, se snadno vyrobí jednoduchým smísením snadno dostupných složek, které, při skladování neovlivňují negativně celou kompozici. Podle vynálezu je však výhodné aby neiontové povrchově aktivní činidlo, je-li přítomno, bylo smíseno se solubilizačními složkami, například s ethanolem a před přídavkem vody, je-li tato přítomna, k zabránění možného gelovatění. Povrchově aktivní systém se připraví postupným přidáváním aniontového povrchově aktivního činidla, betainu a činidla uvolňujícího mastnotu, za mí chán í k ne iontovému povrchově -aktivnímu^— činidlu, které bylo předem smíseno se solubilizačním činidlem jako je ethylalkohol a/nebo xylensulfonát sodný, přičemž úkolem těchto látek je napomáhat rozpouštění uvedených povrchově aktivních látek, a pak přidáním příslušného množství vody za míchání za vzniku vodného ·· ···· roztoku povrchově aktivního systému. Použití mírného zahřívání (až na teplotu 100 °C) napomáhá rozpouštění povrchově aktivních látek. Viskozita je upravitelná změnou celkového procentuálního podílu účinných složek. V tomto případě se nepřidávají žádné polymerní nebo hlinkové zahušfovací činidla. Ve všech těchto případech je takto vyrobený produkt nalévatelný z lahve s relativně úzkým hrdlem (průměr 1,5 cm) nebo otvorem, přičemž ale současně viskozita této detergentová kompozice není tak nízká, aby byla podobná vodě. Viskozita detergentu by měla být alespoň 0,1 Pa.s (100 eps) při teplotě místnosti, ale může být až 1 Pa.x (1000 centipoise), měřeno na přístroji Brookfield Viscometer za použití vřetena č. 3, otáčejícího se při 12 ot/minutu. Viskozita tohoto detergentu může být přibližně taková, j ako maj í komerčně nyní na trhu dostupné detergenty. Viskozita detergentu a detergent samotný zůstávají stabilní při skladování po dlouhá časová období, bez změn barvy nebo usazování jakýchkoliv nerozpustných materiálů. Hodnota pH tohoto přípravku je v podstatě neutrální pro kůži, například v rozmezí od 4,5 do 8 a ve výhodném provedení v rozmezí od

5,5 do 5,0.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží všestranná čistící kompozice pro tvrdé povrchy, která obsahuje alespoň jedno povrchově aktivní činidlo, činidlo uvolňující mastnotu, anorganickou sloučeninu obsahující hořčík, parfém a vodu.

Toto alespoň jedno povrchově aktivní činidlo je vybráno ze skupiny, zahrnující neiontové povrchově aktivní látky a aniontové povrchově aktivní látky, kde uvedené povrchově aktivní látky jsou vybrány ze skupiny výše uvedených povrchově aktivních činidel použitých při tvorbě ·· · φ · mikroemulzních kompozic podle předloženého vynálezu.

Koncentrace aniontové povrchově aktivní látky se pohybuje v rozmezí od 0 do 20 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 1 do 10 % hmotnostních a koncentrace neiontového povrchově aktivního činidla je v rozmezí od 0,1 až 10 % hmotnostních, výhodněji v rozmezí od 0,5 až 6 % hmotnostních

Činidlo uvolňující mastnotu je stejné jako bylo použito v mikroemulzní kompozici a tvoří 0,1 až 15 % hmotnostních výhodně 1 až 10 % hmotnostních.

Anorganickou sloučeninou hořčíku je výhodně síran hořečnatý-heptahydrát a tato látka tvoří 0,1 až 5 % hmotnostních, ve výhodném provedení 0,4 až 3 % hmotnostní předložené kompozice.

Parfémy jsou vybrány ze stejné skupiny jako parfémy pro mikroemulzní kompozice, přičemž tyto látky tvoří méně než 0,3 % hmotnostní uvedené kompozice, výhodně 0,05 až 0,3 % hmotnostní.

Příklady provedení vynálezu

Kapalná čistící kompozice podle předmětného vynálezu bude blíže popsána s pomocí následujících příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. ._______..

Následující příklady ilustrují kapalné čistící kompozice podle vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechna procenta hmotnostní. Příklady kompozic jsou pouze ilustrativní a neomezují rozsah vynálezu. Pokud není uvedeno sce jinak, podíly v příkladech a v popisu jsou hmotnostní.

Příklad 1

Podle tohoto příkladu byly připraveny následující mikroemulzní kompozice, obsahuj ící uvedené složky v % hmotnostních, přičemž jejich příprava byla prováděna jednoduchým smísením při teplotě 25 °C:

A B=Aj ax™NME (^c) C ( e )

-C-^yalkylsulf onát sodný DEGMBE ethylenglykolmonobutylether

MgSO₄.7H₂0 parfém (a) mastná kyselina kopolymer (d) mastný alkohol G₃3_25’

7EO,4PO ’ * Cg-C-^-^alkohol EO 5:1 barvivo konzervační látky voda --— ___ pH

4,0 4,0 4

3.5 3,5

1.5 1,5 1,5

0,8 0,8 1

0,5 0,5

3,0 3,0

0,002 0,002

0,2 0,2 . zbytek, __ zbytek std zbytek

9 ·

9 9 • · · • · 9 ·« • ·

9 9 Λ 9

9 9 9

9 9 9

9 9 · • 9 9999

9 9

99 (a) obsahuje 25 % hmotnostních terpenů (b) menší počet šmouh, lepší účinnost odmaštění (c) výrobek firmy Colgate-Palmolive Co.

(d) kopolymerem je

OX

C=0 R-i

I I c-c-c-c— c=o

I (E0)_n

Ra

Rve kterém :

X je draslík,

R-^ je methylová skupina,

R₂ je CH₂-terč.butylová skupina,

Rg je C^q skupina, n je 10 a y je takové číslo, že polymer má molekulovou hmotnost

7500 (e) viz příklad 1 patentu Spojených států amerických č. 5 082 584

Příklad 2

Podle tohoto příkladu byly jednoduchým smísením při teplotě 25 °C připraveny následující mikoemulzní kompozice, ve kterých obsah jednotlivých složek je uveden v % hmotnostních:

• · ··· · ’· • ·

	A	B	c	D
C14_17parafin_	4,7	4%	-	-
sulf onát (6 0%)
C-jL2-Ci5alkohol EO 2:1	-	-	0,21%	0,21%
Na sulfát
propylenglykol-n-butyl-	-	-	4%	4%
ether
Levenol F200	2,3%	-	-	-
C13-C15 mastný alko-	-	3%	-	-
hol EO7:1/PO4:1
mastná kyselina kokoso-	0,5%	0,5%	-	-
vého ole j e
lauryl mastná kyselina	0,25%	-	-
diethylenglykol-	4%	3,5%	-	-
monobutylether
heptahydrát síranu	2,1%	1,5%	-	-
hořečnatého
parfém	0,8%	0,8%	0,035%	0,035
voda	zbyt.	zbyt.	zbyt.	zbyt.
	do	do	do	do
	100	100	100	100
Norasol 102	4%	4%	0,5%	2%
CPHS 421	-	-	-	-
CPHS 492	-	-	-	-
CPHS 593	-	-	-	-
CPHS 644	-	-	-	-

pokračování

	E	F	G	H
C14_17parafin-	4%	4%	4%	4%
sulfonát (60%)
Ci2Ci5alkohol EO 2:1	-	-	-	-
Na sulfát
propylenglykol-n-butyl-	-	-	-	-
ether
Levenol F200	-	-	-	-
C13-C15 mastný alko-	3%	3%	3%	3%
hol E07:l/P04:l
mastná kyselina kokoso-	0,5%	0,5%	0,5%	0,5%
vého oleje
lauryl mastná kyselina	-	-	-	-
diethylenglykol-	3,5%	3,5%	2,5%	3,5%
monobutylether
heptahydrát síranu	1,5%	1,5%	1,5%	1,5%
hořečnatého
parfém	0,8%	0,8%	0,8%	0,8%
voda	zbyt.	zbyt.	zbyt.	zbyt.
	do	do	do	do
	100	100	100	100
Norasol 102	-	-	-	-
CPHS 421 . _	2%	-	-	-
CPHS 492	- -	2%	-	-
CPHS 593	-	-	4%	-
CPHS 644	-	-	-	4%

·· · • ·

l-CPHS 42 kyselina maleinová-olefin-ClO-oxoalkohol + 11E0,

K sůl, ²CPHS 49 kyselina maleinová-olefin-ethyltriglykol, K sůl ²CPHS 59- kyselina maleinová-oleíin-10% (isodekanol + 7PO) , K sůl ^CPHS 64-kyselina maleinová + 10% (10 oxoalkohol + 7EO) ,

K sůl,

Jestliže se sníží koncentrace parfému na 0,4 % v kompozici z příkladu 1, získá se stabilní mikroemulze o/w. Podobně se získá stabilní mikroemulze o/w, jestliže se koncentrace parfému zvýší na 2 % hmotnostní a koncentrace současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se zvýší na 6 % hmotnostních v kompozici podle příkladu 1.

Souhrnně je možno uvést, že se popsaný vynález týká zlepšených mikroemulzních kompozic, obsahujících aniontové povrchově aktivní činidlo, činidlo uvolňující mastnotu, neiontové povrchově aktivní činidlo, současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant), uhlovodíkovou složku a vodu, které mohou obsahovat ve vodě nerozpustný příjemný parfém jako podstatnou uhlovodíkovou složku v~p o d í-l-u-,-— d o s t aču j í c í-m =buď=^k ř í p ra vě-. z řed ěné o/w mikroemulzní kompozice, obsahující následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :

0,1 % až 20 % aniontového detergentů,

0,1 % až 10 % činidla uvolňujícího mastnotu,

0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního ββ« *

• · činidla (kosurfaktantu),

0,4 % až 10 % parfému a zbytek tvoří voda, a rovněž i k přípravě výše popsaného všestranného víceúčelového čističe tvrdých povrchů nebo kapalných detergentových kompozic šetrného a účinného typu, majících v sobě inkorporováné činidlo, uvolňující mastnotu.

Claims (28)

1. Stabilní mikroemulzní kompozice vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich obsah je uveden v přibližných hmotnostních procentech :

0,1 % do 20 % hmotnostních aniontového povrchově aktivního činidla;

0,1 až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu,

0,1 až 10 % činidla, uvolňujícího mastnotu;

0,1 % až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému a zbytek tvoří voda, přičemž uvedené činidlo, uvolňující mastnotu je vybráno ze skupiny zahrnuj ící sloučeniny obecného vzorce :

OX

C=0

- C-ΟΙ

C=0

I o

I (EO)

R, ve kterém :

X je vodík nebo kation alkalického kovu, n je číslo od 2 do 16,

R^ je vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu nebo vodík, • ·· ·· ·· ····

R₂ představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

Rg představuje lineární nebo rozvětvená alkylovou skupinu obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, a y má takovou hodnotu, že poskytuje molekulovou hmotnost 5000 až 15000.

2. Stabilní, čirá, všestranná, víceúčelová čistící kompozice pro tvrdé povrchy, která je zvláště účinná při odstranění olejové a mastné špíny, ve formě mikroemulze olej ve vodě (o/w), vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich obsah je uveden v přibližných hmotnostních procentech :

od 0,1 % do 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;

od 0,1 % do 10 % činidla, uvolňujícího mastnotu; od 0,1 % do 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla,kosurfaktantu, nemaj ícího v podstatě žádnou schopnost rozpouštět olej ovou nebo mastnou špínu, vybraného ze skupiny zahrnující ve vodě rozpustné alkanoly obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, propylenglykol, alkylethery obsahuj ící 1 až 4 atomy uhlíku a estery ethylenglykolu a propylenglykolu, alifatické monoa di-karboxylové kyseliny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku v molekule, Cg-C-^galkyletherpolyethenoxykarboxylové kyseliny strukturního vzorce „ _ ... ₌_. _R (OC₂H₄) _n0X COOH - - ve kterém :

R je alkylová skupina obsahující 9 až 15 atomů uhlíku, n je číslo od 4 do 12, a

X je vybrán ze skupiny, zahrnující CH₂, C(O)R^ a C(0) , • · · ·· ·· ···· kde R^ je alkylenová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a mono- a di- a triethylfosfát,

0,1 % až 10 % s vodou nemísitelné nebo ve tvrdé vodě rozpustné uhlovodíkové složky a zbytek tvoří voda, kde uvedená kompozice je zvláště účinná při odstranění olej ové nebo mastné špíny ze tvrdých povrchů rozpuštěním olejové nebo mastné špíny v olejové fázi uvedené mikroemulze, přičemž uvedené činidlo, uvolňující špínu je vybráno ze skupiny, zahrnující:

OX

C=0

I

- c-οΙ c=o

I o

I (E0)_n

R-i

Rve kterém :

X je vodík nebo kation alkalického kovu, n je číslo od 2 do 16,

R-^ je vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu nebo vodík,__________ ____ _ _

R₂ představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

R₂ představuje lineární nebo rozvětvená alkylovou skupinu obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, a y má takovou hodnotu, že poskytuje molekulovou hmotnost 5000 až 15000.

·· · ·· ·· ·· ···· _ · · · ·······

-Oj - 999 ββα©·β· • ♦····· * 9 · · Λ 9 9 9 9 • · · · · · · 9999 · ·· 99 99 9

3. Čistící kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje kation vícemocného kovu v množství dostačuj ícím pro poskytnutí 0,5 až 1,5 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent uvedeného aniontového detergentů.

4. Čistící kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že vícemocným kovovým kationtem je hořčík nebo hliník.

5. Čistící kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedená kompozice obsahuje 0,9 až 1,4 ekvivalenty uvedeného kationtu na ekvivalent aniontového detergentů.

6. Čistící kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedenou vícemocnou solí je oxid hořečnatý, chlorid hořečnatý nebo síran hořečnatý.

7. Čistící kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 15 % hmotnostních uvedeného současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu, a od 0,4 % do 3,0 % hmotnostních uvedeného uhlovodíku.

8. Čistící kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedené současně působící povrchově aktivní činidlo, kosurfaktant, je ve vodě rozpustný glykolether.

9. Čistící kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že glykolether je vybrán zeskupiny, zahrnuj ící - ==. ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonobutylether, triethylenglykolmonobutylether, propylenglykol-terc.butylether, a mono-, di-, a tri-propylenglykolmonobutylether.

V

10. Čistící kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že glykoletherem je ethylenglykolmonobutylether nebo diethylenglykolmonobutylether.

11. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, kosurfaktantem, je alifatická karboxylová kyselina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku vybraná ze skupiny, zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu propionovou, kyselinu glutarovou, směsi kyseliny glutarové a kyseliny jantarové a kyseliny adipové a směsi libovolně vybraných uvedených látek.

12. Čistící kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že alifatickou karboxylovou kyselinou je směs kyseliny adipové, kyseliny glutarové a kyseliny jantarové.

13. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že aniontovým povrchově aktivním činidlem je alkylbenzensulfonát obsahující 9 až 15 atomů uhlíku nebo alkansulfonát obsahující 10 až 20 atomů uhlíku.

14. Stabilní koncentrovaná mikroemulzní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich obsah je uveden v přibližných hmotnostních procentech :

(a) 1 až 30 % aniontového povrchově aktivního činidla;

(b) 0,1 až 8 % činidla, uvolňujícího mastnotu, přičemž _t uvedené činidlo, uvolňuj ící mastnotu je vybráno ze skupiny, , zahrnuj ící

- 67 ·· ·· » · · 4

Β 9 9

999 · ··· ·

ΟΧ

I c=o

I • c-οΙ c=o

I ο

I (ΕΟ)_η

Ra

R-ι

Rve kterém :

X je vodík nebo kation alkalického kovu, n je číslo od 2 do 16,

R-^ je vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu nebo vodík,

R₂ představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

R₃ představuje lineární nebo rozvětvená alkylovou skupinu obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, a y má takovou hodnotu, že poskytuje molekulovou hmotnost 5000 až 15000.

(c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu, (d) 0,4 až 10 % s vodou nemísitelného uhlovodíku nebo parfému, (e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny, (f) 0 až 0,2 (g) 0 až 1,0 aminoalkylenfosforečné kyseliny, kyseliny fosforečné, (h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého a (i) zbytek tvoří voda.

,'T • Φ · ♦· ·· • · · · · · · • φ -β . β 9 9 Φ

9 9999 9 9 9 999 9

9 9 9 9 9

9999 · ·· ·· ·· ····

15. Šetrná kapalná kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich obsah je uveden v přibližných hmotnostních procentech :

(a) 1 až 50 % alespoň jednoho povrchově aktivního činidla, (b) 0 až 15 % hmotnostních rozpouštěcího činidla, (c) 0,1 až 10 % hmotnostních činidla uvolňujícího mastnotu, a (d) zbytek tvoří voda, přičemž uvedené činidlo uvolňující mastnotu je vybráno ze skupiny, zahrnující

OX

C=0 R₁

I I c-c-c-οΙ I c=o r₂ (EO)

R, ve kterém :

X je vodík nebo kation alkalického kovu, n je číslo od 2 do 16, ___R^ j e vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu nebo vodík,

R₂ představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

R^ představuje lineární nebo rozvětvená alkylovou skupinu obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, a y má takovou hodnotu, že poskytuje molekulovou i

·· · ·· ·· ·· ···· hmotnost 5000 až 15000.

16. Šetrná kapalná kompozice, podle nároku 15, vyznačující se tím, že alespoň jedno uvedené povrchově aktivní činidlo je vybráno ze skupiny, zahrnující povrchově aktiyní činidla na bázi mýdla mastné kyseliny, neiontová povrchově aktivní činidla, aniontová povrchově aktivní činidla, zwitteriontová povrchově aktivní činidla a alkylpolysacharidová povrchově aktivní činidla a jejich směsi.

17. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 15 % hmotnostních rozpouštěcího činidla vybraného ze skupiny zahrnující monoa di-hydroxyalkanoly obsahující 2 až 3 atomy uhlíku, ve vodě rozpustné soli substituovaných benzensulfonátových hydrotropů obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a jejich směsi.

18. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že ethanol je přítomen v množství 5 % hmotnostních nebo méně.

19. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 17, vyznačující se tím, že uvedeným neiontovým povrchově aktivním činidlem je uvedený kondenzát primárního alkanolu obsahujícího 8 až 18 atomů uhlíku s 5 až 30 moly ethylenoxidu.

20. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 19, vyznačující se tím, že uvedená aniontová povrchově aktivní látka je vybrána ze skupiny, zahrnující alkylsulfáty obsahující 12 až 16 atomů uhlíku, alkylbenzensulfonáty obsahující 10 až 15 atomů uhlíku, parafinsulfonáty ·· obsahující 13 až 17 atomů uhlíku a alfa-olefinsulfonáty obsahující 12 až 18 atomů uhlíku.

21. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že uvedené neiontové povrchově aktivní činidlo je přítomno v množství v rozmezí od 1 % až 25 % hmotnostních, uvedené aniontové detergentové činidlo je přítomno v množství v rozmezí od 1 % až 30 % hmotnostních a uvedený betain je přítomen v množství 1 % až 9 % hmotnostních.

22. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že uvedeným aniontovým detergentem je alkylsulfát obsahující 12 až 16 atomů uhlíku.

23. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že dále obsahuje konzervační látky.

24. Kapalná detergentová kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že dále obsahuje stabilizátor barvy.

25. Všestranná, víceúčelová čistící kompozice pro tvrdé povrchy, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich obsah je uveden v přibližných hmotnostních procentech :

(a) 1 až 30 % alespoň jedné povrchově aktivní látky, (b) 0,1 až 3 % činidla uvolňujícího mastnotu, kde _____. uvedené číniri1 o uvolňující mastnotu je vybráno ze skupiny^ zahrnuj ící

0' £

c • ·· ··

ΟΧ c=o

I

- c-οΙ c=o

I o

I (E0)_n

Ra

Rve kterém :

X je vodík nebo kation alkalického kovu, n je číslo od 2 do 16,

R^ je vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu nebo vodík,

R₂ představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

Rg představuje lineární nebo rozvětvená alkylovou skupinu obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, a y má takovou hodnotu, že poskytuje molekulovou hmotnost 5000 až 15000.

(c) 0,1 až 5 % anorganické sloučeniny obsahující hořčík, (d) 1 až 15 % současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu, a (e) zbytek tvoří voda.

26. Všestranná, víceúčelová čistící kompozice pro tvrdé povrchy podle nároku 25, vyznačující se tím, že alespoň jedno povrchově aktivní činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující aniontová povrchově aktivní činidla a neiontová povrchově aktivní činidla a jejich směsi rf (λ

V ·· ·· ···♦

27. Všestranná, víceúčelová čistící kompozice pro tvrdé povrchy podle nároku 26, vyznačující se tím, že uvedené současně působící povrchově aktivní činidlo je monoalkylether nebo ester ethylenglykolu nebo propylenglykolu.

28. Všestranná, víceúčelová čistící kompozice pro tvrdé povrchy podle nároku 27, vyznačující se tím, že uvedenou anorganickou sloučeninou, obsahující hořčík je heptahydrát síranu hořečnatého.