CZ143897A3

CZ143897A3 - Způsob výroby aminů ze sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny

Info

Publication number: CZ143897A3
Application number: CZ971438A
Authority: CZ
Inventors: LUKAS HäUSSLING; Horst Neuhauser; Wolfgang Paulus
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1994-11-12
Filing date: 1995-11-09
Publication date: 1998-04-15
Also published as: CN1157363C; EP0790976B1; US5750788A; JP3805364B2; ATE179162T1; WO1996015097A1; KR100382618B1; AU3927795A; CN1169713A; ES2129865T3; DE59505727D1; EP0790976A1; KR970707071A; JPH10508615A

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká kontinuálního způsobu výroby aminů hydrogenací sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny připravených adicí akrylonitrilu na amoniak nebo primární aminy za zvýšené teploty a tlaku na kobaltových katalyzátorech nového typu.

Dosavadní stav techniky

Angew. Chem 105 (1993), 1367 až 1372 popisuje redukci nitrilů po dávkách vodíkem na Raneyově kobaltu v methanolovém roztoku.

DE-A-27 39 917 popisuje katalyzátory pro hydrogenací kyanoethylovaných aminů, které obsahují kobalt nebo nikl jako katalyzátor na vhodném nosiči.

Provádění popsaných redukčních postupů u sloučenin obsahujících více kyanových skupin po dávkách není ekonomicky zajímavé pro produkci v průmyslovém měřítku.

Proto byl vytvořen nový a zlepšený způsob výroby aminů hydrogenací sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny, přičemž sloučeniny byly připraveny adicí akrylonitrilu na amoniak nebo primární aminy, při teplotě 80 až 200 °C a tlaku 0,5 až 50 MPa a způsob výroby zahrnuje provedení kontinuální hydrogenace na katalyzátoru obsahujícím 80 až 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu manganu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, a nový

S·

kobaltový katalyzátor

< >	~σ O
00	2	c-
—1		33
Tů	CS)
	O	σ
<	m\ Cj

—*
r⁴¹	σ
	o

to	O

i cc

C' o CZ1 o<

Hydrogenace podle vynálezu je způsobem:

prováděna následujícím

Aminonitril, který byl vyroben adicí akrylonitrilu na amoniak nebo primární aminy a má jednu nebo více kyanových skupin reaguje v přítomnosti nebo nepřítomnosti amoniaku v přítomnosti vodíku při teplotě 80 až 200 °C, výhodně při 100 až 160 °C, zvláště výhodně při 110 až 150 °C, za tlaku 0,5 až 50 MPa, výhodně při 5 až 30 MPa, zvláště výhodně při tlaku 10 až 25 MPa, na katalyzátoru, který obsahuje 80 až 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu manganu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, výhodněji 86 až 94 % hmotnostních oxidu kobaltu, 3 až 7 % hmotnostních oxidu manganu, 3 až 7 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, zvláště výhodně 88 až 92 % hmotnostních oxidu kobaltu, 4 až 6 % hmotnostních oxidu manganu, 4 až 6 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 4 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, zpravidla v inertním rozpouštědle.

Dříve zmíněné kobaltové katalyzátory, kromě Raneyova kobaltu, jsou používány jako katalyzátory na inertních nosičích jako je alumina, silika, oxid titanu, oxid zirkonu nebo zeolity pentasilu, faujasit typu X nebo Y, nebo výhodně jako katalyzátory bez nosiče. Tyto kobaltové katalyzátory výhodně sestávají jen z oxidu kobaltu, oxidu manganu, oxidu fosforečného a oxidu alkalického kovu, vznáště Na₂0, na inertním nosiči, kde je to vhodné. Způsob výrob katalyzátorů, jež mohou být použity podle vynálezu, je popsán například v DE-A 43 25 847 nebo v německé přihlášce vynálezu 19516845 a 19507398.

Hydrogenace může být rovněž provedena bez amoniaku. Nicméně je amoniak používán zpravidla s výhodou ve formě plynné nebo kapalné, ale obvykle ne ve vodném roztoku, v poměru mol amoniaku na kyanovou skupinu aminonitrilu vytvořenou jako mezistupeň od 1 : 1 do 10 000 : 1, výhodně od 1,5 : 1 do 3 000 : 1, zvláště výhodně od 2 : 1 do 1 000 : 1. Přebytek amoniaku může být bez problémů i více než 10 000 : 1.

Vodík je obvykle uváděn do reakce v množství od 5 do 400 1 (STP) výhodně v množství od 50 do 200 1 (STP) na jeden mol aminonitrilu.

Prakticky je reakce provedena tak, že se dávkuje simultánně aminonitril v inertním roztoku a amoniak na heterogení katalyzátor, který je běžně umístěn v pevném loži reaktoru, jenž je výhodně zahříván zvenčí na požadovanou teplotu za požadovaného tlaku. Prostorová rychlost je obvykle od 0,001 do 5,0, výhodně od 0,005 do 2,0 a zvláště výhodně od 0,01 do 1,5 1 aminonitrilu na litr kobaltového katalyzátoru a hodinu.

Je možné, aby reaktanty procházely reaktorem jak zdola nahoru, tak shora dolů.

Reakce probíhá kontinuálně díky přebytku amoniaku cirkulovanému zároveň s vodíkem. Pokud je konverze při reakci neúplná, mohou být nezreagované výchozí sloučeniny vráceny do reakční zóny. Přebytek amoniaku a vodíku může být na konci reakce odstraněn, poté co je vhodným způsobem snížen tlak, a pokud je to požadováno, výsledný produkt může být čištěn například destilací nebo extrakcí. Amoniak a vodík lze s výhodou vracet do reakční zóny. Totéž platí pro aminonitrl, který zcela nezreagoval.

Voda vzniklá běhen reakce všeobecně nemá nepříznivý vliv na stupeň konverze, reakční rychlost, selektivitu a životnosst katalyzátoru a může být proto odstraněna z reakčního produktu až při destilaci.

Vhodnými inertními rozpouštědly jsou alkoholy, např. C₁-C₂₀-alkanoly, výhodně Cj-Cg-alkanoly, zvláště výhodně C₁-C₄-alkanoly, jako jsou methanol a ethanol, např. alifatické C₄-C₂₀-ethery, výhodně C₄-C₁2^-ethery, jako jsou diethylether, methylisopropylether a terč. butylmethylether, cyklické ethery jako tetrahydrofuran a dioxan, glykolethery jako jsou ethylenglykoldimethylether a nasycené dusíkaté heterocykly s terciárním dusíkem, jako je N-methylpyrrolidon.

Vhodnými primárními aminy pro adici akrylonitrlu a následující hydrogenaci podle vynálezu jsou primární aminy obecného vzorce I (R¹R¹)N - X - NÍR^-R¹) (I) kde r! je vodík nebo (R²R²)N - (CH2)3~ a R² je vodík nebo (R³R³)N - (CH2)₃- a R³ je vodík nebo (R⁴R⁴)N - (CH2)3- a R⁴je vodík nebo (R⁵R⁵)N - (CH2)₃- a R⁵ je vodík nebo (R⁶R⁶)N - (CH₂)₃- a R⁶ je vodík , a

X je

r8 Rio _R10 r8 a Y je CR⁷R⁹, kyslík, C=0, S0₂, n je 2 - 20, 1 a k jsou 2

- 6, amje 1 - 40,

R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, jsou vodík nebo C^-Cg-alkyl, je

C^—C₂g-alkyl> C₂-C20-dialkylamino-C2-C_lo-alkyl, Ci-Cio“alkoxy-C₂-Cio-alkyl, C₂-C₂₀-hydroxyalkyl, C₃-C₁₂-cykloalkyl, C₄-C₂₀-cykloalkylalkyl,

C₂-C₂₀-alkenyl,

C₃-C₃₀-alkoxyalkenyl, C₅-C₂₀-cykloalkylalkenyl, C₇-C₂₀-aralkyl, který

C₄-C₃₀-dialkylaminoalkenyl, ^C3^_C20^_hY^droxY^alkenyl' nebo aryl nebo je nesubstituovaný nebo substituovaný jeden až pět krát skupinami C^-Cg-alkyl, C₂-Cg-dialkylamino, Cj^-Cg-alkoxy, hydroxyl, Cg-Cg-oykloalkyl, C₄-C₁₂-cykloalkylalkyl, nebo společně alkylenovým řetězcem, který může být přerušen dusíkem nebo kyslíkem, jako jsou ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid a -CH₂-CH(CH₃)-0- nebo polyisobutylen s 1 - 100 isobutylenovými jednotkami, výhodně sloučeniny obecného vzorce II

NH₂ - (CH₂)_n - NH₂ (II) kde n je 2 - 20

Diaminy obecného vzorce II jsou výhodně primární diaminy jako jsou 1,2-ethylendiamin, 1,3-propylendiamin,

1,4-butylendiamin a 1,6-hexamethylendiamin, výhodně primární tetraaminy, jako jsou

Ν,Ν,Ν*,N*-tetra-aminopropyl-1,2-ethylendiamin,

Ν,Ν,Ν¹,N^ř-tetraaminopropyl-l,3-propylendiamin,

Ν,Ν,Ν ',N^ř-tetraaminopropyl-1,4-butylendiamin a Ν,Ν,Ν^ ,ϊ/ -tetraaminopropyl-1,6-hexamethylendiamin, výhodně primární oktylaminy a amoniak.

Radikály R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰ jsou C₁-C₆ alkyly, výhodně ^cl“^c3 jako jsou methyl, ethyl, n-propyl a isopropyl, zvláště výhodně methyl a ethyl, zvláště methyl nebo výhodně * 7 R Q Ί Ω vodík, kde R a R , a R a R jsou s výhodou identické.

R¹¹ je jako jsou terc-butyl, isobutyl, 1-naftyl a sek-butyl 2-naftyl, konkrétně C₁-C₂₀ alkyl, s výhodou C₁-C₁₂ alkyl 1—fenylpropyl, 2-fenylpropyl, 3-fenylpropyl, n-pentyl, isopentyl, sek-pentyl, neopentyl,

1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, isohexyl, sek-hexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, isooktyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, isoundecyl, n-dodecyl a isododecyl, zvláště výhodně ^Ci^-C4 alkyl jako jsou methyl, ethyl, n-propyl a isopropyl, n-butyl, a terc-butyl, aryl jako je fenyl, výhodně fenyl, C₇-C₂₀ aralkyl, s výhodou Cj-Cj₂ fenylalkyl jako jsou benzyl, 1-fenethyl, 2-fenethyl, methyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek-butyl, 1-fenylbutyl, 2-fenylbutyl, 3-fenylbutyl a 4-fenylbutyl, zvláště výhodně benzyl, 1-fenethyl a 2-fenethyl, ^c7^-c20 alkylaryl, s výhodou alyklfenyl jako jsou 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2,5-dimethylfenyl,

3,4-dimethylfenyl, 3,5-dimethylfenyl,

2,3,5-trimethylfenyl, 2,4,6-trimethylfenyl, 2-ethylfenyl, ^C7^_C12

4-methylfenyl,

2.6- dimethylfenyl,

2,3,4-trimethylfenyl,

2.3.6- trimethylfenyl,

3-ethylfenyl, 4-ethylfenyl, 2-n-propylfenyl, 3-n-propylfenyl a 4-n-propylfenyl nebo polyisobutylen s 1-100, výhodněji 1-70, zvláště výhodně 1-50 isobutylenových jednotek.

Aminy podle vynálezu jsou vhodné jako větvící činidla pro nylon 6 (Chem. MAter. 4 (5) (1992) 1000-1004), jako diagnostické prostředky a kontrastní činidla v počítačové tomografii (Chem. Mark. Rep., Dec. 28, 1992, 242 (26) 19), jako standard v gelové permeační chromatografií, nebo v kosmetickém průmyslu a při výrobě léků jako regulovaně uvolňované sloučeniny.

Příklady provedení

Čistota kompletnost produktů v následujících příkladech provedení byly ověřeny reakcí a hmotnostní spektroskopií.

C^LH-NMR

Příklad 1

443 gramů (8,35 mol) akrylonitrilu bylo přidáno po kapkách do intenzivně míchaného roztoku 100 g (1,67 mol) ethylendiaminu ve 1176 ml vody při maximálně 40 °C v průběhu minut, směs 1 h a při 80 sníženého tlaku byla míchána při pokojové teplotě po dobu C po dobu 2 ha potom koncentrovánay za při maximální teplotě 80 °C, a pevný zbytek byl odfiltrován ,/ Λ za zisku

478 (1,58 mol)

Ν,Ν,Ν ,N -tetrakyanoethyl-1,2-ethylendiaminu.

400 ml/h směsi 20 % hmotnostních Ν,Ν,Ν^,Ν⁷-tetrakyanoethyl-1,2-ethylendiaminu a 80 % hmotnostních N-methylpyrrolidonu a 3500 ml/h amoniaku procházelo za teploty 130 °C za tlaku 20 MPa vodíku přes pevné lože obsahující 4 litry katalyzátoru o složení 90 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních ^P2°5 ^v reaktoru s pevným ložem o obsahu 5 litrů. Odstraněním rozpouštědla za snížené teploty a frakční destilací při teplotě varu 218 °C (0,6 kPa)

N,N,N^ř,Ν¹ -tetraaminopropyl-1,2-ethyl-endiamin byl získán s výtěžkem g Ν,Ν,Ν \n^-tetrakyanoethyl-1,2-ethylendiaminu a 50 g Raneyova niklu (vodná suspenze) bylo přidáno do roztoku 400 ml alkoholu a vody v poměru 1:1 objemových a 1 ml roztoku IN NaOH v dusíkové atmosféře v promíchávaném autoklávu. Tato směs byla hydrogenována za tlaku 800 kPa vodíku při pokojové teplotě (25 °C) po dobu přibližně 10 hodin.

Po dokončení hydrogenace byl katalyzátor odfiltrován a promyt směsí ethanolu a vody a filtrát byl destilován. Konverze byla 98 % a selektivita byla 22 %.

Příklad 2

300 ml/h směsi hmotnostních Ν,Ν,ν',Ν*,

N ,Ν , N ^,f> ,N-oktakyanoethyl-N^//Z ’ ,N *^}'^, ,N ° ^J

-tetraaminopropyl-1,2-ethylendiaminu a 90 % hmotnostních methanolu a 3000 ml/h amoniaku procházelo za teploty 130 °C za tlaku 20 MPa vodíku přes pevné lože obsahující 4 litry katalyzátoru o složení 90 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P₂°5 ^v reaktoru s pevným ložem o obsahu 5 litrů. Po odstranění přebytku amoniaku a methanolu byl získán kvantitativně Ν,Ν,ν',ν’, N ^r' ,N ¹¹ ’ -oktaaminopropyl-N^{M 17} tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).

Příklad 3

Směs 10 % hmotnostních Ν,Ν,Ν¹,N^z,

N , N ⁿ ,n’ ,N^,p -oktakyanoethyl-N^{,Z n} ,n’' ,N ,N

-tetraaminopropyl-1,2-ethylendiaminu a 90 % hmotnostních

N-methylpyrrolidonu a 3000 ml/h amoniaku reagovalo postupem podle Příkladu 2. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně Ν,Ν,ν’,Ν*,

N ^,f ,N^,f ,N^,,ř ,N^lf! -oktaaminopropyl-N ^{1 ,lf} _fN^,ř^ tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).

Příklad 4

Katalyzátor na pevném loži, jehož složení bylo 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO, 5 % hmotnostních

Ρ₂θ5 a 0,4 % hmotnostních Na₂0 byl použit jako v Příkladu 2. Byl kvantitativně získán Ν,Ν,ν’,ν',

Ν^,',ν'^,,Ν^,π ,Ν¹ -oktaaminopropyl-N*” ' ,N^U ,ν” ,Νtetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).

Příklad 5

Katalyzátor na pevném loži, jehož složení bylo 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO, 5 % hmotnostních P₂0₅ a 0,4 % hmotnostních Na₂O byl použit jako v Příkladu 3. Byl kvantitativně získán

Ν,Ν,Ν *,N*

Ν^,Ν^,Ν*” ,N ^U' -oktaaminopropyl-N ^1,1' ,N ^{1 ff 11 1} tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).

Příklad 6

Jako v Příkladu 2 reagovalo 50 ml/h směsi 10 % hmotnostních Ν,Ν,Ν’,N’,N,N ,N ,n' -oktakyanoethyl_Ntt(f ,_N i fu ,_N 1f1 h -tetraaminopropyl-1,2ethylendiaminu a 90 % hmotnostních N-methylpyrrolidonu a 500 ml/h amoniaku na pevném loži s katalyzátorem o složení 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P₂O₅ a 0,4 % hmotnostních Na₂O v reaktoru s pevným ložem o obsahu 1 litr. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně N,N,N^ř,N^ř, N^,ř ,N^ - oktaaminopropylN ,N ^l,ft -tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).

Příklad 7

Jako v Příkladu 2 reagovala směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného NI4 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 3000 ml/h amoniaku na pevném loži s katalyzátorem o složení 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P₂O₅ a 0,4 % hmotnostních Na₂0. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Příklad 8

Směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného N14 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 3000 ml/h amoniaku reagovalo jako v Příkladu 2. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Příklad 9 ml/h směsi 20 % hm. hexadekakyanoethylovaného N14 aminu a 80 % hm. N-methylpyrrolidonu a 500 ml/h amoniaku procházelo za teploty 130 °C za tlaku 20 MPa vodíku přes pevné lože obsahující 500 ml katalyzátoru o složení 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P₂O₅ a 0,4 % Na₂O v reaktoru s pevným ložem o obsahu 1 litr. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Příklad 10

Směs 10 % hm. hexadekakyanoethylovaného NI4 aminu a 90 % hm. N-methylpyrrolidonu a 500 ml/h amoniaku reagovalo jako v Příkladu 9. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Příklad 11

Směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného N14 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 1000 ml/h amoniaku reagovalo jako v Příkladu 9. Kvantitativně byl získán hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Příklad 12

Jako v Příkladu 9 reagovala směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného NI4 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 1000 ml/h amoniaku na pevném loži obsahujícím katalyzátor o složení 90 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P₂O^. ^BYl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Claims

PATENTOVÉ

R O^K Y

1. Způsob výroby aminů hydrogenací sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny, připravených adicí akrylůnitrilu na amoniak nebo primární aminy při teplotě 80 až 200 °C při tlaku 0,5 až - 50 MPa, vyznačuj ící setím, že hydrogenace je prováděna kontinuálně na katalyzátoru, který obsahuje od 80 do 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 1 do 10 % hmotnostních oxidu manganu, od 1 do

10 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
2. Způsob výroby aminů podle Nároku 1.

vy zn ač uj íc i s e ti m, že hydrogenace je prováděna na katalyzátoru obsahujícím od 86 do 94 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 3 do 7 % hmotnostních oxidu manganu a od 3 do 7 % hmotnostních oxidu fosforečného a od

0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
3. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vy zn ač uj íc i s e ti m, že hydrogenace je prováděna na katalyzátoru obsahujícím od 88 do 92 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 4 do 6 % hmotnostních oxidu manganu a od 4 do 6 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 4 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
4. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vyzn ačujíc i se tím, že byly užity primární aminy obecného vzorce (I) (R¹R¹)N - X - N(R¹R¹) (I), ve kterém je vodík nebo (R¹R¹)N-(CH²)³ a

R² je vodík nebo (R³R³)N - <ch₂)₃- a R³ je vodík nebo (r⁴r⁴)n - (^CH2>3- a R⁴ je vodík nebo (r⁵r⁵)n - (ch₂)₃- a R⁵ je vodík nebo (r⁶r⁶)n - (CH₂)₃- a R⁶ je vodík,

X je r8 Rio _RXO r8 a Y je CR⁷R⁹, kyslík, C=O, SO₂, n je 2 -20, lak jsou

2 - 6 a m je 1 - 40,

R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, jsou vodík nebo C₁-C₆-alkyl,

R¹¹ je

C₁-C₂₀-alkyl, C₂-C₂Q-dialkylainino-C₂-C₁₀-alkyl,

C₁-C₁₀-alkoxy-C₂-C₁₀-alkyl, C₂-C₂₀~hydroxyalkyl,

C₃-C₁₂-cykloalkyl, C₄-C₂₀-cykloalkylalkyl,

C₂-C₂₀-alkenyl, C₄-C₃₀-dialkylaminoalkenyl, ^C3^-C30^- alkoxyalkenyl, C₃-C₂₀-hydroxyalkenyl,

C^—C₂q—cykloalkylalkenyl, nebo aryl nebo ^C7^-C20^_aralkyl, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jeden až pět krát skupinami C^-Cg-alkyl, C₂-Cg-dialkylamino, Cj^-Cg-alkoxy, hydroxyl, Cg-Cg-cykloalkyl, C₄-C₁₂-cykloalkylalkyl, nebo společně alkylenovým řetězcem, který může být přerušen dusíkem nebo kyslíkem, jako jsou ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid a -CH₂-CH(CHg)-0- nebo polyisobutylen s 1 - 100 isobutylenovými jednotkami.
5. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vyzn ačujíc i se tím, že byly užity primární aminy obecného vzorce (II) ^nh2 - <^CH2>n - ™2 (II) kde n je 2 - 20.
6. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vyzn ačujíc i se tím, že jako primární aminy byly užity Ν,Ν,Ν \N^ř-tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin, Ν,Ν,Ν¹,N^ř-tetraaminopropyl-1,3-propylendiamin,

N,N,N^Z,N^f—tetraaminopropyl-1,4—butylendiamin nebo Ν,Ν,Ν^, N^-tetraaminopropyl-1,6-hexamethylendiamin.
7. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vy zn ač uj íc i s e ti m, že hydrogenace je prováděna při teplotě 100 až 160°C a tlaku 5 až 30 MPa.
8. Kobaltový katalyzátor vy zn ač uj íc i setím, že obsahuje od 80 do 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 1 do 10 % hmotnostních oxidu manganu, od 1 do

10 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
9. Kobaltový katalyzátor vy zn ač uj íc í setím, že obsahuje od 86 do 94 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 3 do 7 % hmotnostních oxidu manganu a od 3 do 7 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
10. Kobaltový katalyzátor vy zn ač uj ící se t í m, že obsahuje od 88 do 92 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 4 do 6 % hmotnostních oxidu manganu a od 4 do 6 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 4 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.