CZ143897A3 - Způsob výroby aminů ze sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny - Google Patents

Způsob výroby aminů ze sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny Download PDF

Info

Publication number
CZ143897A3
CZ143897A3 CZ971438A CZ143897A CZ143897A3 CZ 143897 A3 CZ143897 A3 CZ 143897A3 CZ 971438 A CZ971438 A CZ 971438A CZ 143897 A CZ143897 A CZ 143897A CZ 143897 A3 CZ143897 A3 CZ 143897A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
oxide
amines
cobalt
catalyst
Prior art date
Application number
CZ971438A
Other languages
English (en)
Inventor
LUKAS HäUSSLING
Horst Neuhauser
Wolfgang Paulus
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ143897A3 publication Critical patent/CZ143897A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889Manganese, technetium or rhenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892Manganese
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/187Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká kontinuálního způsobu výroby aminů hydrogenací sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny připravených adicí akrylonitrilu na amoniak nebo primární aminy za zvýšené teploty a tlaku na kobaltových katalyzátorech nového typu.
Dosavadní stav techniky
Angew. Chem 105 (1993), 1367 až 1372 popisuje redukci nitrilů po dávkách vodíkem na Raneyově kobaltu v methanolovém roztoku.
DE-A-27 39 917 popisuje katalyzátory pro hydrogenací kyanoethylovaných aminů, které obsahují kobalt nebo nikl jako katalyzátor na vhodném nosiči.
Provádění popsaných redukčních postupů u sloučenin obsahujících více kyanových skupin po dávkách není ekonomicky zajímavé pro produkci v průmyslovém měřítku.
Proto byl vytvořen nový a zlepšený způsob výroby aminů hydrogenací sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny, přičemž sloučeniny byly připraveny adicí akrylonitrilu na amoniak nebo primární aminy, při teplotě 80 až 200 °C a tlaku 0,5 až 50 MPa a způsob výroby zahrnuje provedení kontinuální hydrogenace na katalyzátoru obsahujícím 80 až 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu manganu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, a nový
kobaltový katalyzátor
< > ~σ O
00 2 c-
—1 33
CS)
O σ
< m\ Cj
—*
r41 σ
o
to O
i cc
C' o CZ1 o<
Hydrogenace podle vynálezu je způsobem:
prováděna následujícím
Aminonitril, který byl vyroben adicí akrylonitrilu na amoniak nebo primární aminy a má jednu nebo více kyanových skupin reaguje v přítomnosti nebo nepřítomnosti amoniaku v přítomnosti vodíku při teplotě 80 až 200 °C, výhodně při 100 až 160 °C, zvláště výhodně při 110 až 150 °C, za tlaku 0,5 až 50 MPa, výhodně při 5 až 30 MPa, zvláště výhodně při tlaku 10 až 25 MPa, na katalyzátoru, který obsahuje 80 až 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu manganu, 1 až 10 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, výhodněji 86 až 94 % hmotnostních oxidu kobaltu, 3 až 7 % hmotnostních oxidu manganu, 3 až 7 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, zvláště výhodně 88 až 92 % hmotnostních oxidu kobaltu, 4 až 6 % hmotnostních oxidu manganu, 4 až 6 % hmotnostních oxidu fosforečného a 0 až 4 % hmotnostních oxidu alkalického kovu, zpravidla v inertním rozpouštědle.
Dříve zmíněné kobaltové katalyzátory, kromě Raneyova kobaltu, jsou používány jako katalyzátory na inertních nosičích jako je alumina, silika, oxid titanu, oxid zirkonu nebo zeolity pentasilu, faujasit typu X nebo Y, nebo výhodně jako katalyzátory bez nosiče. Tyto kobaltové katalyzátory výhodně sestávají jen z oxidu kobaltu, oxidu manganu, oxidu fosforečného a oxidu alkalického kovu, vznáště Na20, na inertním nosiči, kde je to vhodné. Způsob výrob katalyzátorů, jež mohou být použity podle vynálezu, je popsán například v DE-A 43 25 847 nebo v německé přihlášce vynálezu 19516845 a 19507398.
Hydrogenace může být rovněž provedena bez amoniaku. Nicméně je amoniak používán zpravidla s výhodou ve formě plynné nebo kapalné, ale obvykle ne ve vodném roztoku, v poměru mol amoniaku na kyanovou skupinu aminonitrilu vytvořenou jako mezistupeň od 1 : 1 do 10 000 : 1, výhodně od 1,5 : 1 do 3 000 : 1, zvláště výhodně od 2 : 1 do 1 000 : 1. Přebytek amoniaku může být bez problémů i více než 10 000 : 1.
Vodík je obvykle uváděn do reakce v množství od 5 do 400 1 (STP) výhodně v množství od 50 do 200 1 (STP) na jeden mol aminonitrilu.
Prakticky je reakce provedena tak, že se dávkuje simultánně aminonitril v inertním roztoku a amoniak na heterogení katalyzátor, který je běžně umístěn v pevném loži reaktoru, jenž je výhodně zahříván zvenčí na požadovanou teplotu za požadovaného tlaku. Prostorová rychlost je obvykle od 0,001 do 5,0, výhodně od 0,005 do 2,0 a zvláště výhodně od 0,01 do 1,5 1 aminonitrilu na litr kobaltového katalyzátoru a hodinu.
Je možné, aby reaktanty procházely reaktorem jak zdola nahoru, tak shora dolů.
Reakce probíhá kontinuálně díky přebytku amoniaku cirkulovanému zároveň s vodíkem. Pokud je konverze při reakci neúplná, mohou být nezreagované výchozí sloučeniny vráceny do reakční zóny. Přebytek amoniaku a vodíku může být na konci reakce odstraněn, poté co je vhodným způsobem snížen tlak, a pokud je to požadováno, výsledný produkt může být čištěn například destilací nebo extrakcí. Amoniak a vodík lze s výhodou vracet do reakční zóny. Totéž platí pro aminonitrl, který zcela nezreagoval.
Voda vzniklá běhen reakce všeobecně nemá nepříznivý vliv na stupeň konverze, reakční rychlost, selektivitu a životnosst katalyzátoru a může být proto odstraněna z reakčního produktu až při destilaci.
Vhodnými inertními rozpouštědly jsou alkoholy, např. C1-C20-alkanoly, výhodně Cj-Cg-alkanoly, zvláště výhodně C1-C4-alkanoly, jako jsou methanol a ethanol, např. alifatické C4-C20-ethery, výhodně C4-C12-ethery, jako jsou diethylether, methylisopropylether a terč. butylmethylether, cyklické ethery jako tetrahydrofuran a dioxan, glykolethery jako jsou ethylenglykoldimethylether a nasycené dusíkaté heterocykly s terciárním dusíkem, jako je N-methylpyrrolidon.
Vhodnými primárními aminy pro adici akrylonitrlu a následující hydrogenaci podle vynálezu jsou primární aminy obecného vzorce I (R1R1)N - X - NÍR^-R1) (I) kde r! je vodík nebo (R2R2)N - (CH2)3~ a R2 je vodík nebo (R3R3)N - (CH2)3- a R3 je vodík nebo (R4R4)N - (CH2)3- a R4 je vodík nebo (R5R5)N - (CH2)3- a R5 je vodík nebo (R6R6)N - (CH2)3- a R6 je vodík , a
X je
r8 Rio R10 r8 a Y je CR7R9, kyslík, C=0, S02, n je 2 - 20, 1 a k jsou 2
- 6, amje 1 - 40,
R7, R8, R9, R10, jsou vodík nebo C^-Cg-alkyl, je
C^—C2g-alkyl> C2-C20-dialkylamino-C2-Clo-alkyl, Ci-Cio“alkoxy-C2-Cio-alkyl, C2-C20-hydroxyalkyl, C3-C12-cykloalkyl, C4-C20-cykloalkylalkyl,
C2-C20-alkenyl,
C3-C30-alkoxyalkenyl, C5-C20-cykloalkylalkenyl, C7-C20-aralkyl, který
C4-C30-dialkylaminoalkenyl, C3_C20_hYdroxYalkenyl' nebo aryl nebo je nesubstituovaný nebo substituovaný jeden až pět krát skupinami C^-Cg-alkyl, C2-Cg-dialkylamino, Cj^-Cg-alkoxy, hydroxyl, Cg-Cg-oykloalkyl, C4-C12-cykloalkylalkyl, nebo společně alkylenovým řetězcem, který může být přerušen dusíkem nebo kyslíkem, jako jsou ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid a -CH2-CH(CH3)-0- nebo polyisobutylen s 1 - 100 isobutylenovými jednotkami, výhodně sloučeniny obecného vzorce II
NH2 - (CH2)n - NH2 (II) kde n je 2 - 20
Diaminy obecného vzorce II jsou výhodně primární diaminy jako jsou 1,2-ethylendiamin, 1,3-propylendiamin,
1,4-butylendiamin a 1,6-hexamethylendiamin, výhodně primární tetraaminy, jako jsou
Ν,Ν,Ν*,N*-tetra-aminopropyl-1,2-ethylendiamin,
Ν,Ν,Ν1,Nř-tetraaminopropyl-l,3-propylendiamin,
Ν,Ν,Ν ',Nř-tetraaminopropyl-1,4-butylendiamin a Ν,Ν,Ν^ ,ϊ/ -tetraaminopropyl-1,6-hexamethylendiamin, výhodně primární oktylaminy a amoniak.
Radikály R7, R8, R9, R10 jsou C1-C6 alkyly, výhodně cl“c3 jako jsou methyl, ethyl, n-propyl a isopropyl, zvláště výhodně methyl a ethyl, zvláště methyl nebo výhodně * 7 R Q Ί Ω vodík, kde R a R , a R a R jsou s výhodou identické.
R11 je jako jsou terc-butyl, isobutyl, 1-naftyl a sek-butyl 2-naftyl, konkrétně C1-C20 alkyl, s výhodou C1-C12 alkyl 1—fenylpropyl, 2-fenylpropyl, 3-fenylpropyl, n-pentyl, isopentyl, sek-pentyl, neopentyl,
1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, isohexyl, sek-hexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, isooktyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, isoundecyl, n-dodecyl a isododecyl, zvláště výhodně Ci-C4 alkyl jako jsou methyl, ethyl, n-propyl a isopropyl, n-butyl, a terc-butyl, aryl jako je fenyl, výhodně fenyl, C7-C20 aralkyl, s výhodou Cj-Cj2 fenylalkyl jako jsou benzyl, 1-fenethyl, 2-fenethyl, methyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek-butyl, 1-fenylbutyl, 2-fenylbutyl, 3-fenylbutyl a 4-fenylbutyl, zvláště výhodně benzyl, 1-fenethyl a 2-fenethyl, c7-c20 alkylaryl, s výhodou alyklfenyl jako jsou 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2,5-dimethylfenyl,
3,4-dimethylfenyl, 3,5-dimethylfenyl,
2,3,5-trimethylfenyl, 2,4,6-trimethylfenyl, 2-ethylfenyl, C7_C12
4-methylfenyl,
2.6- dimethylfenyl,
2,3,4-trimethylfenyl,
2.3.6- trimethylfenyl,
3-ethylfenyl, 4-ethylfenyl, 2-n-propylfenyl, 3-n-propylfenyl a 4-n-propylfenyl nebo polyisobutylen s 1-100, výhodněji 1-70, zvláště výhodně 1-50 isobutylenových jednotek.
Aminy podle vynálezu jsou vhodné jako větvící činidla pro nylon 6 (Chem. MAter. 4 (5) (1992) 1000-1004), jako diagnostické prostředky a kontrastní činidla v počítačové tomografii (Chem. Mark. Rep., Dec. 28, 1992, 242 (26) 19), jako standard v gelové permeační chromatografií, nebo v kosmetickém průmyslu a při výrobě léků jako regulovaně uvolňované sloučeniny.
Příklady provedení
Čistota kompletnost produktů v následujících příkladech provedení byly ověřeny reakcí a hmotnostní spektroskopií.
CLH-NMR
Příklad 1
443 gramů (8,35 mol) akrylonitrilu bylo přidáno po kapkách do intenzivně míchaného roztoku 100 g (1,67 mol) ethylendiaminu ve 1176 ml vody při maximálně 40 °C v průběhu minut, směs 1 h a při 80 sníženého tlaku byla míchána při pokojové teplotě po dobu C po dobu 2 ha potom koncentrovánay za při maximální teplotě 80 °C, a pevný zbytek byl odfiltrován ,/ Λ za zisku
478 (1,58 mol)
Ν,Ν,Ν ,N -tetrakyanoethyl-1,2-ethylendiaminu.
400 ml/h směsi 20 % hmotnostních Ν,Ν,Ν^,Ν7-tetrakyanoethyl-1,2-ethylendiaminu a 80 % hmotnostních N-methylpyrrolidonu a 3500 ml/h amoniaku procházelo za teploty 130 °C za tlaku 20 MPa vodíku přes pevné lože obsahující 4 litry katalyzátoru o složení 90 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P2°5 v reaktoru s pevným ložem o obsahu 5 litrů. Odstraněním rozpouštědla za snížené teploty a frakční destilací při teplotě varu 218 °C (0,6 kPa)
N,N,Nř1 -tetraaminopropyl-1,2-ethyl-endiamin byl získán s výtěžkem g Ν,Ν,Ν \n^-tetrakyanoethyl-1,2-ethylendiaminu a 50 g Raneyova niklu (vodná suspenze) bylo přidáno do roztoku 400 ml alkoholu a vody v poměru 1:1 objemových a 1 ml roztoku IN NaOH v dusíkové atmosféře v promíchávaném autoklávu. Tato směs byla hydrogenována za tlaku 800 kPa vodíku při pokojové teplotě (25 °C) po dobu přibližně 10 hodin.
Po dokončení hydrogenace byl katalyzátor odfiltrován a promyt směsí ethanolu a vody a filtrát byl destilován. Konverze byla 98 % a selektivita byla 22 %.
Příklad 2
300 ml/h směsi hmotnostních Ν,Ν,ν',Ν*,
N ,Ν , N ,f> ,N-oktakyanoethyl-N//Z ’ ,N *}', ,N ° J
-tetraaminopropyl-1,2-ethylendiaminu a 90 % hmotnostních methanolu a 3000 ml/h amoniaku procházelo za teploty 130 °C za tlaku 20 MPa vodíku přes pevné lože obsahující 4 litry katalyzátoru o složení 90 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P2°5 v reaktoru s pevným ložem o obsahu 5 litrů. Po odstranění přebytku amoniaku a methanolu byl získán kvantitativně Ν,Ν,ν',ν’, N r' ,N 11 ’ -oktaaminopropyl-NM 17 tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).
Příklad 3
Směs 10 % hmotnostních Ν,Ν,Ν1,Nz,
N , N n ,n’ ,N,p -oktakyanoethyl-N,Z n ,n’' ,N ,N
-tetraaminopropyl-1,2-ethylendiaminu a 90 % hmotnostních
N-methylpyrrolidonu a 3000 ml/h amoniaku reagovalo postupem podle Příkladu 2. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně Ν,Ν,ν’,Ν*,
N ,f ,N,f ,N,,ř ,Nlf! -oktaaminopropyl-N 1 ,lf fN^ tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).
Příklad 4
Katalyzátor na pevném loži, jehož složení bylo 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO, 5 % hmotnostních
Ρ2θ5 a 0,4 % hmotnostních Na20 byl použit jako v Příkladu 2. Byl kvantitativně získán Ν,Ν,ν’,ν',
Ν,',ν',1 -oktaaminopropyl-N*” ' ,NU ,ν” ,Νtetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).
Příklad 5
Katalyzátor na pevném loži, jehož složení bylo 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO, 5 % hmotnostních P205 a 0,4 % hmotnostních Na2O byl použit jako v Příkladu 3. Byl kvantitativně získán
Ν,Ν,Ν *,N*
Ν^,Ν^,Ν*” ,N U' -oktaaminopropyl-N 1,1' ,N 1 ff 11 1 tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).
Příklad 6
Jako v Příkladu 2 reagovalo 50 ml/h směsi 10 % hmotnostních Ν,Ν,Ν’,N’,N,N ,N ,n' -oktakyanoethylNtt(f ,N i fu ,N 1f1 h -tetraaminopropyl-1,2ethylendiaminu a 90 % hmotnostních N-methylpyrrolidonu a 500 ml/h amoniaku na pevném loži s katalyzátorem o složení 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P2O5 a 0,4 % hmotnostních Na2O v reaktoru s pevným ložem o obsahu 1 litr. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně N,N,Nř,Nř, N ,N^ - oktaaminopropylN ,N l,ft -tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin (N14 amin).
Příklad 7
Jako v Příkladu 2 reagovala směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného NI4 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 3000 ml/h amoniaku na pevném loži s katalyzátorem o složení 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P2O5 a 0,4 % hmotnostních Na20. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).
Příklad 8
Směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného N14 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 3000 ml/h amoniaku reagovalo jako v Příkladu 2. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).
Příklad 9 ml/h směsi 20 % hm. hexadekakyanoethylovaného N14 aminu a 80 % hm. N-methylpyrrolidonu a 500 ml/h amoniaku procházelo za teploty 130 °C za tlaku 20 MPa vodíku přes pevné lože obsahující 500 ml katalyzátoru o složení 89,6 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P2O5 a 0,4 % Na2O v reaktoru s pevným ložem o obsahu 1 litr. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).
Příklad 10
Směs 10 % hm. hexadekakyanoethylovaného NI4 aminu a 90 % hm. N-methylpyrrolidonu a 500 ml/h amoniaku reagovalo jako v Příkladu 9. Po odstranění N-methylpyrrolidonu byl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).
Příklad 11
Směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného N14 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 1000 ml/h amoniaku reagovalo jako v Příkladu 9. Kvantitativně byl získán hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).
Příklad 12
Jako v Příkladu 9 reagovala směs 13 % hm. hexadekakyanoethylovaného NI4 aminu a 87 % hm. N-methylpyrrolidonu a 1000 ml/h amoniaku na pevném loži obsahujícím katalyzátor o složení 90 % hmotnostních CoO, 5 % hmotnostních MnO a 5 % hmotnostních P2O^. BYl získán kvantitativně hexadekaaminopropylovaný N14 amin (N30 amin).

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ
    R O^K Y
    1. Způsob výroby aminů hydrogenací sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny, připravených adicí akrylůnitrilu na amoniak nebo primární aminy při teplotě 80 až 200 °C při tlaku 0,5 až - 50 MPa, vyznačuj ící setím, že hydrogenace je prováděna kontinuálně na katalyzátoru, který obsahuje od 80 do 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 1 do 10 % hmotnostních oxidu manganu, od 1 do
    10 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
  2. 2. Způsob výroby aminů podle Nároku 1.
    vy zn ač uj íc i s e ti m, že hydrogenace je prováděna na katalyzátoru obsahujícím od 86 do 94 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 3 do 7 % hmotnostních oxidu manganu a od 3 do 7 % hmotnostních oxidu fosforečného a od
    0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
  3. 3. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vy zn ač uj íc i s e ti m, že hydrogenace je prováděna na katalyzátoru obsahujícím od 88 do 92 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 4 do 6 % hmotnostních oxidu manganu a od 4 do 6 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 4 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
  4. 4. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vyzn ačujíc i se tím, že byly užity primární aminy obecného vzorce (I) (R1R1)N - X - N(R1R1) (I), ve kterém je vodík nebo (R1R1)N-(CH2)3 a
    R2 je vodík nebo (R3R3)N - <ch2)3- a R3 je vodík nebo (r4r4)n - (CH2>3- a R4 je vodík nebo (r5r5)n - (ch2)3- a R5 je vodík nebo (r6r6)n - (CH2)3- a R6 je vodík,
    X je r8 Rio RXO r8 a Y je CR7R9, kyslík, C=O, SO2, n je 2 -20, lak jsou
    2 - 6 a m je 1 - 40,
    R7, R8, R9, R10, jsou vodík nebo C1-C6-alkyl,
    R11 je
    C1-C20-alkyl, C2-C2Q-dialkylainino-C2-C10-alkyl,
    C1-C10-alkoxy-C2-C10-alkyl, C2-C20~hydroxyalkyl,
    C3-C12-cykloalkyl, C4-C20-cykloalkylalkyl,
    C2-C20-alkenyl, C4-C30-dialkylaminoalkenyl, C3-C30- alkoxyalkenyl, C3-C20-hydroxyalkenyl,
    C^—C2q—cykloalkylalkenyl, nebo aryl nebo C7-C20_aralkyl, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jeden až pět krát skupinami C^-Cg-alkyl, C2-Cg-dialkylamino, Cj^-Cg-alkoxy, hydroxyl, Cg-Cg-cykloalkyl, C4-C12-cykloalkylalkyl, nebo společně alkylenovým řetězcem, který může být přerušen dusíkem nebo kyslíkem, jako jsou ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid a -CH2-CH(CHg)-0- nebo polyisobutylen s 1 - 100 isobutylenovými jednotkami.
  5. 5. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vyzn ačujíc i se tím, že byly užity primární aminy obecného vzorce (II) nh2 - <CH2>n - ™2 (II) kde n je 2 - 20.
  6. 6. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vyzn ačujíc i se tím, že jako primární aminy byly užity Ν,Ν,Ν \Nř-tetraaminopropyl-1,2-ethylendiamin, Ν,Ν,Ν1,Nř-tetraaminopropyl-1,3-propylendiamin,
    N,N,NZ,Nf—tetraaminopropyl-1,4—butylendiamin nebo Ν,Ν,Ν^, N^-tetraaminopropyl-1,6-hexamethylendiamin.
  7. 7. Způsob výroby aminů podle Nároku 1. vy zn ač uj íc i s e ti m, že hydrogenace je prováděna při teplotě 100 až 160°C a tlaku 5 až 30 MPa.
  8. 8. Kobaltový katalyzátor vy zn ač uj íc i setím, že obsahuje od 80 do 98 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 1 do 10 % hmotnostních oxidu manganu, od 1 do
    10 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
  9. 9. Kobaltový katalyzátor vy zn ač uj íc í setím, že obsahuje od 86 do 94 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 3 do 7 % hmotnostních oxidu manganu a od 3 do 7 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 5 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
  10. 10. Kobaltový katalyzátor vy zn ač uj ící se t í m, že obsahuje od 88 do 92 % hmotnostních oxidu kobaltu, od 4 do 6 % hmotnostních oxidu manganu a od 4 do 6 % hmotnostních oxidu fosforečného a od 0 do 4 % hmotnostních oxidu alkalického kovu.
CZ971438A 1994-11-12 1995-11-09 Způsob výroby aminů ze sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny CZ143897A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4440551 1994-11-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ143897A3 true CZ143897A3 (cs) 1998-04-15

Family

ID=6533224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971438A CZ143897A3 (cs) 1994-11-12 1995-11-09 Způsob výroby aminů ze sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5750788A (cs)
EP (1) EP0790976B1 (cs)
JP (1) JP3805364B2 (cs)
KR (1) KR100382618B1 (cs)
CN (1) CN1157363C (cs)
AT (1) ATE179162T1 (cs)
AU (1) AU3927795A (cs)
CZ (1) CZ143897A3 (cs)
DE (1) DE59505727D1 (cs)
ES (1) ES2129865T3 (cs)
WO (1) WO1996015097A1 (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2759834B2 (ja) * 1989-11-29 1998-05-28 日清紡績株式会社 アンチスキッド制御装置
DE19621510A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Dendritische stickstoffhaltige organische Verbindungen mit planar-chiralen oder axial-chiralen Endgruppen, ihre Herstellung und Verwendung
US5900511A (en) * 1997-03-28 1999-05-04 E. I. De Pont De Nemours And Company Process for continuous hydrogenation of adiponitrile
WO2000032580A2 (en) 1998-12-01 2000-06-08 Nihon Bayer Agrochem K.K. Substituted 1,3,5-triazines as herbicides
BR0010700A (pt) * 1999-04-30 2002-02-13 Slil Biomedical Corp Conjugados análogos de poliamina e conjugados de quinona como terapias para cânceres e doenças na próstata
US7413536B1 (en) * 1999-09-14 2008-08-19 Xenoport, Inc. Substrates and screening methods for transport proteins
JP2005506354A (ja) * 2001-10-16 2005-03-03 スリル バイオメディカル コーポレイション 癌治療のためのオリゴアミン化合物およびその誘導体
DE10341614A1 (de) * 2003-09-10 2005-04-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Xylylendiamin (XDA)
US20080194857A1 (en) * 2007-02-12 2008-08-14 Air Products And Chemicals, Inc. Selective Manufacture of N,N'-BIS(Cyanoethyl)-1,2-Ethylenediamine and N, N'-BIS(3-aminopropyl)-1,2-Ethylenediamine
EP2186559A3 (de) 2008-11-12 2010-08-18 Basf Se Kolonnenpackung zum Wärme- oder Stoffaustausch
RU2714723C2 (ru) 2014-12-23 2020-02-19 Басф Се Композиции с улучшенным эффектом ингибирования уреазы, которые содержат триамид (тио)фосфорной кислоты и дополнительные соединения, такие как амины и красители
TWI564279B (zh) * 2015-11-26 2017-01-01 南亞塑膠工業股份有限公司 使用陽離子交換樹脂為催化劑的n,n’-雙(2-腈基乙基)-1,2-乙二胺製備方法。
TWI565686B (zh) * 2015-11-26 2017-01-11 南亞塑膠工業股份有限公司 一種n,n’-雙(3-胺基丙基)-1,2-乙二胺的製備方法
TWI568712B (zh) * 2015-11-26 2017-02-01 南亞塑膠工業股份有限公司 一種n,n’-雙(2-腈基乙基)-1,2-乙二胺的製備方法
CA3045402A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Basf Se Stabilization of particles coated with non-amphoteric, quaternizable and water-soluble polymers using a dispersing component
EP3725756A2 (en) 2019-04-18 2020-10-21 Basf Se Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising amines, or colorants, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3565957A (en) * 1968-09-20 1971-02-23 Stauffer Chemical Co Hydrogenation of nitrilotriacetonitrile
DE2312591C3 (de) * 1973-03-14 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von Hexamethylendiamin
DE3904083A1 (de) * 1989-02-11 1990-08-16 Basf Ag Kobaltkatalysatoren
US5105015A (en) * 1991-06-04 1992-04-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Synthesis of non-cyclic aliphatic polyamines
DE4325847A1 (de) * 1993-07-31 1995-02-02 Basf Ag Kobaltkatalysatoren

Also Published As

Publication number Publication date
CN1157363C (zh) 2004-07-14
EP0790976B1 (de) 1999-04-21
US5750788A (en) 1998-05-12
JP3805364B2 (ja) 2006-08-02
ATE179162T1 (de) 1999-05-15
WO1996015097A1 (de) 1996-05-23
KR100382618B1 (ko) 2003-07-23
AU3927795A (en) 1996-06-06
CN1169713A (zh) 1998-01-07
ES2129865T3 (es) 1999-06-16
DE59505727D1 (de) 1999-05-27
EP0790976A1 (de) 1997-08-27
KR970707071A (ko) 1997-12-01
JPH10508615A (ja) 1998-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ143897A3 (cs) Způsob výroby aminů ze sloučenin obsahujících alespoň tři kyanové skupiny
US6057442A (en) Preparation of amines
KR100376641B1 (ko) 아민의제조방법
US20100267948A1 (en) Process for the preparation of an amine
KR102596991B1 (ko) 고급 에틸렌 아민의 제조 방법
US4910304A (en) Preparation of N-substituted cyclic amines
TWI834620B (zh) 製備環狀伸烷基脲之方法
US4501889A (en) Morpholine compounds prepared via phosphate catalysts
DK170276B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af hydroxyaminderivater
US5110928A (en) Preparation of n-aryl-substituted 2-aminoalkyl-2-hydroxyalkylamines and n-aryl-substituted piperazines
US3268583A (en) Acetylenic amides
US5166443A (en) Preparation of 2,2-disubstituted pentane-1,5-diamines
LV12955B (en) Method for the preparation of (e)-n-(6,6-dimethyl-2-hepten-4-ynyl)-n-methyl-1-naphthalenemethanamine (terbinafine)
US3709881A (en) Preparation of n-alkylmorpholines from diethylene glycol and alkylamines
US2540938A (en) N-substituted diamines and preparation of the same
US5247078A (en) Synthesis of diaza crown ethers
US3268524A (en) Process for the preparation of amines of the acetylenic series
US2618658A (en) 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylamine and process for its preparation
US2652430A (en) Process for the preparation of n-substituted saturated diamines
Pieczonka et al. Synthesis of chiral 1-(2-aminoalkyl) aziridines via a self-opening reaction of aziridine.
CZ304041B6 (cs) Zpusob prípravy N-substituovaných 2,6-dialkylmorfolinu
US3682919A (en) Process for the preparation of piperazine
US2773098A (en) Preparation of n, n&#39;-dibenzylethylenediamine
US3383392A (en) Process for making 2-aminomethyl-3, 4-dihydro-2h-pyran from 2-formyl-3, 4-dihydro-2h-pyran, hydrogen and ammonia in the presence of metallic cobalt or nickel
RU2382027C2 (ru) Способ получения симметричных гем-диаминов

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic