CZ14295A3

CZ14295A3 - Process for preparing a dye usable for tinted contact lenses

Info

Publication number: CZ14295A3
Application number: CZ95142A
Authority: CZ
Inventors: Frank F Molock; James D Ford; Gregory A Hill; Joe M Wood
Original assignee: Johnson & Johnson Vision Prod
Priority date: 1994-01-24
Filing date: 1995-01-20
Publication date: 1995-12-13
Also published as: BR9500299A; NO950246D0; RU95101028A; FI950286A0; KR950032490A; NZ270381A; CN1070895C; ATE196918T1; CA2140812A1; DE69519046D1; AU1134395A; JPH07258577A; EP0666289B1; NO950246L; ZA95520B; TW297830B; FI950286A; EP0666289A1; GT199500001A; DE69519046T2

Description

Způsob přípravy barviva použitelného pro tónované kontaktní čočky

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu zabudování barviva do kontaktní čočky. Zejména se týká zlepšeného způsobu přípravy velmi čisté sloučeniny hydrofiiního monomeru a barviva.

Známý stav technikv

Běžný způsob zabudování rovnoměrně dispergovaného tónovacího barviva do měkké kontaktní čočky je popsán například v patentu US 4 468 229.Zpravidla se čočka nejprve namáčí vevodném roztoku barviva a následně se uvedené barvivo na čočku naváže v samostatném roztoku. Uvedená čočka je zpravidla vyrobena z hydrofiiního polymeru připraveného polymerací hydrofilnich monomerů. Navázání barviva na čočku se provádí kontaktování namáčené čočky s vodnou bází před konečným hydratačním krokem, který vede ke vzniku hydratační čočky spožadovaným množstvím vody při přijatelném pH.

Barviva, která jsou použita v běžném způsobu jsou zpravidla odvozeny z halogentriazinu, jakým je například dihalogentriazin nebo monohalogentriazin, zejména vodorozpustný dichlortriazin. Dichlortriazinová nebo monohalogentriazinová barviva, která nesou sulfonátové funkční vazby, jsou například rozpustné ve vodě, takže je nezbytné, aby se její navázání na hýdrofilní polymer, z něhož je uvedená čočka vyrobena, provádělo před provedením závěrečného hydratačního kroku. Kromě toho by uvedené barvivo mohlo v čočce migrovat a vytvořit tak nerovnoměrnou disperzi, nebo se vyluhovat z čočky do oka nositele.

Barvivo, které poskytuje barevný nádech měkké čočce vyrobené konvenční metodou, nejen že se nedisperguje do čočky, ale také nemigruje neboli nevyluhuje se z čočky potom, co je vyrobena. Uvedená tónovací čočka je rovněž stabilní ve vodném prostředí i po opakovaném cyklickém zvyšování teploty, tedy při podmínkách, které jsou běžné pro nošení a čištění čoček. Běžný způsob vyžaduje, aby se uvedená Čočka namočila do roztoku obsahujícího barvivo, které při specifické koncentraci a specifické vodivosti difunduje do do uvedeného polymeru. . Vodivost je důležitá, protože může regulovat zbobtnání čočky, zvolením různých koncentrací soli. Rovněž je důležité, aby byla koncentrace barviva a doba , po kterou je čočka namáčena v roztoku barviva přesně regulována, protože kinetika difúze určí konečnou intenzitu zabarvení tónovaných čoček. Běžný způsob využívá vysokou koncentraci barviva v barevné lázní, a může tak sloužit ke kontinuálmímu tónování. Tento způsob je bohužel těžkopádný a vyžaduje více kroků, zejména v oblasti komerční výroby, protože vyžaduje, aby se uvedená čočka ponořila do roztoku uvedeného barviva při specifické koncentraci a po určitou předem stanovenou dobu za účelem dispergování barviva v uvedené čočce, tyto problémy byly důvodem pro hledání nových způsobů zavádění barviva do uvedených kontaktních čoček.

Patent US 4 559 059 se zmiňuje o možnosti reakce monomeru, jakým je například 2-hydroxyethylmethakrylát, s reaktivním barvivém před polymerací, a následné polymerací monomerové jednotky barviva během polymerace monomerů z nichž se vyrábí uvedená čočka. Nicméně, tento patentový spis nepopisuje způsob ani reakční podmínky nezbytné pro přípravu polymerizovatelných monomerních jednotek barviva. Rozmezí těchto příměsi od vysokých koncentrací anorganických solí do povrchově aktivních činidel se použitých jako protiprachová činidla. Příměsemi jsou provozní činidla jako například anorganické kyseliny, které urychlojí rozpouštění barviv. Výše uvdené složky se k přidávají k barvivům proto, protože hlavní uplatnění tato barviva nacházejí při barvení celulózových textilních materiálů. Tato aditiva zvyšují funkčnost reakčního barviva v uvedeném textilním procesu. Syntetické příměsi zahrnují prekursory barviv reakční vedlejší produkty. Tyto materiály nejsou aktivní a musí se odstranit z provozní vody před tím ,než mohou vytéci do veřejného odpadního systému. Obvykle je výsledkem reakcí těchto barviv s hydrofilním monomerem velmi nízký výtěžek monofunkčních jednotek monomer-barvivo. Cílem vynálezu by tedy mělo být poskytnutí velmi čisté jednotky monomerbarvivo. Předmětem vynálezu by dálě mělo být poskytnutí způsobu přípravy této velmi čisté jednotky monomer-barvivo.

Nedostatkem klasických reakcí , jejichž cílem je navázat barvivo na hydrofllní monomerní jednotkový kmen, je znečištění ,ke kterému dochází při použití komerčně dostupných barviv zpravidla používaných k barvení kontaktních čoček.

Patent US 4 157 892 popisuje zavedení funkční skupiny, která je reaktivní vůči barvivu, na polymer z něhož se vyrobí uvedená kontaktní čočka. Polymer s funkčními skupinami se připraví reakcí „spojovacího monomeru“ s konvenčním hydrofilním monomerem. Tento spojovací monomer s velkou pravděpodobností změní fyzikální vlastnosti uvedeného polymeru. Uvedená čočka vyrobená z takového polymeru Aopatřeného funkční skupinou se ponoří do roztoku diazoniového barviva, kde se uvedené barvivo naváže naa polymer. Nicméně, přesto, že dojde k odpovídajícímu vytvoření vazby mezi polymerem čočky a barvivém, stále ještě vyžaduje tento způsob ponoření finální čočky do roztoku uvedeného barviva.

Další způsob zabarvování měkké kontaktní čočky je popsán v patentovém spisu US 4 640 805. Tento patent popisuje výrobu tónované čočky běžným způsobu odstředivého lití. Na povrch formy se ještě před tím, než proběhne polymerace monomeru v uvedené formě, aplikuje suspenze barevného pigmentu v kapalném monomeru. I když tato metoda poskytuje jednoduchý způsob zabarvení povrchu uvedené čočky, vyžaduje, aby byla uvedená forma plněna za použití specifické geometrie a v určitém časovém odstupu od nanesení suspenze barviva na vnitřní povrch formy.

Byly provedeny pokusy, jejichž cílem bylo zabudování uvedené barvivo do čočky polymerací hydrofilného monomeru , z něhož se čočka vyrábí, v přítomnosti uvedeného barviva. Patent US 4 252 421 například popisuje polymerací hydrofilního monomeru v přítomnosti ve vodě nerozpustného ftalokyaninového barviva. Dá se předpokládat, že toto barvivo vzhledem ke své neslučitelnosti s vodou se zachytí v konečné hydratované čočce. Uvedené barvivo se naneštěstí bude z čočky vyrobené polymerací nejčastěji používaného hydrofilního monomeru, jakým je hydroxyethylmethakrylát (HEMA), v případě, že bude obsah vody v této hydratované čočce tvořit více než 40 hm. %, vyluhovat. Tento problém se bude dále prohlubovat se zvyšováním obsahu vody v uvedené čočce.

Výše uvedený patent '421 dále popisuje zavádění polymerovatelné vinylové skupiny na barvivo a následné navázání barviva opatřeného funkční skupinou do polymeru, v průběhu polymerace monomerů, z nichž se uvedená čočka vyrobí. Tento způsob sice eliminuje potřebu následného stupně, ve kterém by se provádělo navázání barviva, ale na druhé straně nežádoucím způsobem snižuje obsah vody v čočce, pokud nejsou zavedeny na jádra ftalkyaninového barviva hydrofilní skupiny -SO₃H a -SO₃Na . Takže, aby byly uvedené kontaktní čočky vhodné pro dlouhodobé nošení, je třeba do uvedeného výrobního procesu zařadit další náročný krok.

Podobný způsobem probíhá zabarvování kontaktní čočky popsané v evropské patentové přihlášce 0 396 376, při kterém se používá nenabité antrachinonové barvivo, které je opatřené funkční polymerovatelnou skupinou, která usnadňuje navázání takového barviva během polymerace hydrofilního monomeru. Bohužel to, že je uvené barvivo bez náboje, vede ke snížení rozpustnosti ve vodě, což zase omezuje možnou koncentraci barviva v uvedené čočce. Nicméně důležitější je, že uvedené antrachinonové barvivo opatřené funkční skupinou je v tomto případě nezbytně difunkčním barvivém. Díky této difunkčnosti dojde ve skutečnosti ke vzniku barviva, které je síťovadlem. V důsledku toho se dále snižuje obsah vody v uvedené čočce vyrobené pomocí tohoto difunkčního barviva, a tato čočka je při vyšší koncentraci barviva nepřijatelně křehká.

Konečně další pokus zabarvit kontaktní čočku je popsán v patentu US 4 639 105. Tento patent popisuje odstředivé lití směsi kapalného monomeru, rozpustného barviva a částic pigmentu za účelem výroby čočky, u níž je změny barvy' dosaženo migrací pigmentových částic během samotného odstředivého lití. I když tento patent udává, že uvedená barviva nemigrují, nezmiňuje se o tom, jaká specifická barviva byla použita, a dá se tedy předpokládat, že tato barviva budou ve skutečnosti migrovat nebo se budou vyluhovat z čočky během nošení, pokud nebudou použita výše uvedená barviva opatřená polymerovatelnými funkčními skupinami. Kromě toho je taková čočka nevhodná pro ty aplikace, při kterých je nezbytná nebo žádoucí rovnoměrná disperze barviva.

Z výše uvedenného přehledu nedostatků známého stavu techniky vyplývá potřeba poskytnout ekonomický způsob výroby tónovaných kontaktních čoček, který nebude vyžadovat krok zahrnující namáčení vyrobené čočky v roztoku barviva.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je zlepšený způsob výroby polymeračních sloučenin monomeru a barviva, které mohou následně polymerovat s monomerem, z něhož se vyrábí měkká hydrogelová kontaktní čočka. Uvedené zlepšení zahrnuje reakci uvedeného barviva s hydrofilním monomerem za podmínek příznivých pro přípravu polymerovatelného monofunkčního barviva s vysokou čistotou. Toto velmi čisté monofunkční barvivo se následně polymeruje v přítomnosti homogeního roztoku monomerů, ze kterých se vyrábí měkká hydrogelová kontaktní čočka. Zlepšený způsob podle vynálezu eliminuje potřebu noření čočky do vodného roztoku uvedeného barviva potom, co proběhla polymerace hydrofilného monomeru, z něhož je uvedená čočka vyrobena. Navíc není již třeba uvedené barvivo vázat do čočky potom, co je tato čočka vyrobena, protože polymerovatelné monofunkčnní barvivo polymeruje spolu s hydrofilními monomery, z nichž je uvedená měkká hydrogelová kontaktní čočka vyrobena, a je tedy nedílnou součástí hlavního řetězce uvedeného polymeru čočky.

Intenzita barevného tónu uvedené čočky může být přesně regulována koncentrací polymerovatelného monofunkčního barviva v roztoku hydrofilního monomeru. Kromě toho fyzikální a optické vlastnosti tónovaných čoček jsou v podstatě shodné s fyzikálními a optickými vlastnostmi odpovídající čočky, do níž nebylo zabudováno barvivo. Například manipulace s Čočkou, pohodlí nositele a čistota čočky nejsou zhoršeny v případě, kdy se do čočky zavede barvivo zlepšeným způsobem podle vynálezu. Nejvýznamnější je však skutečnost, že barvivo podle vynálezu nepůsobí vzhledem k převažující monofunkčnosti, jako síťovací činidlo, a umožňuje zabudování zvýšeného množství barviva do čočky, aniž by přitom byl nepříznivě ovlivněn obsah vody v čočce a manipulační vlastnosti čočky, tj. flexibilita čočky.

Výhodnou skupinou halogentriazinových barviv pro reakci s hydrofilním monomerním 2-hydroxymethyakrylátem jsou dihalogentriazinová barviva, popřípadě dichlortriazinová barviva s nejméně jednou sulfonátovou funkční skupinou, která činí uvedené barvivo rozpustné ve vodě. Taková dichlortriazinová barviva jsou popsána například v patentu US 4 559 059 a 4 891 046.

Nejvýhodnějším dichlortriazinovým barvivém je reaktivní modř (Color Index Reactive Blue 4). Monochlortriazinové barvivo s alespoň jednou sulfonátovou funkční skupinou, jakým je například Reaktivní modř #2, může být také uvedeno do reakce s 28 hydroxymethakrylátem v materiálu čočky. Mezi vodou rozpustná barviva, která lze použít, kromě barviva označeného jako reaktivní modř (Color Index Reactive Blue 4), patří dále Procion Blue MRS; Vláknitá reaktivní briliantová modř MRS; 2-antracensulfonová kyselina, l-amin-4-(3-((4,6-dichlor-s-triazin-2-yl)amin)-4sulfoanilin)-9, 10-dihydro-9,10-dioxodisodná sůl; 2antracensulfonová kyselina, l-amin-4-(3-((4,6-dichlor-l,3,5-triazin2-yl)amin)-4-sulfofenyl)amin)-9,10-dihydro-9,10- dioxodisodná sůl; a kyselina l-amino-4-(3-((4,6-dichlor-s-triazin-2-yl)amin)-4sulfoanilin)-9,10-dihydro-9,10-dioxo-2anthracensulfonová.

Podmínky reakce halogentriazinového barviva rozpustného ve vodě a hydrofilního monomeru za účelem přípravy převážně monofunkčního barviva budou záviset na specificky zvoleném monomeru a typu použitého halogentriazinového barviva. Tyto podmínky lze snadno stanovit empiricky.

Polymerovatelné barvivo se považuje za vysoce monofunkční v případě, že nejméně 50 % polymerovatelných sloučenin barviva připravených výše uvedenou reakcí má pouze jednu polohu do, níž se během uvedené reakce s hydrofilním monomerem navázala reaktivní funkční skupina. V případě, že je nejméně 50 procent polymerovatelných sloučenin barviva difunkčních, může barvivo působit jako síťovací činidlo, které může nepříznivě ovlivnit fyzikální vlastnosti finální čočky. Výhodné je, pokud je alespoň 80 procent polymerovatelných sloučenin barviva monofunkčních. V ideálním případě je monofunkčních nejméně 95 % polymerovatelného barviva.

Reakce uvedeného barviva s monomerem výhodně probíhá v přítomnosti zásady, kteráje schopná rozpouštět monomer a barvivo. Reakce může být urychlena, pokud se do reakční směsi zavede monomer v ekvimolárnim množství nebo v molárním přebytku. Reakční teplota se po dobu přibližně 16 až 32 hodin výhodně ohřeje na teplotu vyšší než je teplota okolí, tj. 35-70°C, Pokud je reakce ukončena, směs se výhodně neutralizuje na pH 5 až 8. Veškeré zbývající reakční složky, rozpouštědlo a vedlejší produkty lze z reakčních sloučenin barviv odstranit za použití běžných metod.

Rozpouštědlo na bázi Lewisovi zásady působí jako inertní ředidlo pro reakci mezi monomerem a uvedeným barvivém. Mezi vhodná rozpouštědla patří například pyridin, tetrahydrofuran (THF) a dimethylsulfoxid (DMSO). Nicméně výhodným rozpouštědlem je vodná zásad, výhodně uhličitan, nebo fosforečnan alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.

Měkkou hydrogelovou kontaktní čočkou se zde rozumí gelová čočka vyrobená polymeraci monomerní sloučeniny obsahující hydrofilní monomer. Hydrofilním monomerem se rozumí jakýkoliv monomer, který v případě, že polymeruje, poskytuje hydrofilní polymer schopný, pokud je uveden do styku s vodou, vytvořit hydrogel. Mezi hydrofilní monomery patří například hydroxyestery akrylových nebo methakrylových kyselin, Ν,Ν-dimethylakrylamid (DMA), N-vinylpirrolidon (NVP) a kyselina styrensulfonová. Vyrobená polymerní čočka se nechá, za účelem vytvoření hydrogelové čočky, zbobtnat dostatečným množstvím vody, zpravidla více než 30 % vody a výhodně nejméně 65 % vody.

Výhodným hydrofilním monomerem je hydroxyester akrylové nebo methakrylové kyseliny. Mezi uvedené hydroxyestery kyseliny akrylové nebo methakrylové patří například hydroxyethylmethakrylát (HEMA), hydroxyethylakrylát (HEA), glycerylmethakrylát, hydroxypropylmethakrylát a hydroxytrimethyllenakrylát.

Nejvýhodnějším hydroxyesterem kyseliny akrylové a methakrylové je HEMA, který je také nejčastěji používaným monomerem při výrobě měkkých hydrogelových kontaktních čoček.

Uvedený hydrofilní monomer se výhodně kopolymeruje v monomerní reakční směsi s komonomery, jejichž účelem je poskytnout výslednému kopolymeru specifické zlepšení chemických a fyzikálních vlastností, v závislosti na jeho další použití. Rovnovážný obsah vody uvedené čočky lze zvýšit například tak, že se jako komonomer použije kyselina mathakrylová (MAA). Kromě toho, polyfunkční síťovací monomery, jako například ethylenglykoldimethakrylát (EGDMA) a trimethylolpropantrimethakrylát (TMPTMA), pokus se použijí v reakční směsi jako komonomery v relativně malém množství, zvýší rozměrovou stabilitu a další fyzikální vlastnosti čočky. Podobně lze použít i další sloučeniny, které například způsobují, že uvedená čočka absorbuje UV záření.

Monomerní reakční směs dále obsahuje iniciátor, který je zpravidla zastoupen 0,05 až 1 procentem tepelně aktivovaného iniciátoru na bázi volných radikálů, mezi takové iniciátory patří například lauroylperoxid, benzoylperoxid, isopropylperuhličitan, azobisizobutyronitril a známé redox-systémy, jako například kombinace persulfátu amonného ametabisulfitu sodného. K iniciaci polymerní reakce lze rovněž použít ultrafialové záření, proud

1 elektronů nebo radiaktivní zdroj, případněspolu s polymeračním iniciátorem, tj. benzoinem a jeho ethery.

Polymerace monomerní reakční směsi se provádí potom, co se uvedená směs uvede do styku s požadovaných množství polymerovatelného barviva a ve směsi se vytvoří homogení roztok uvedeného barviva. Doba potřebná k vytvoření homogeního roztoku se může snadno určit empiricky.

Množstvím polymerovatelného barviva přidaného do reakční směsi je účinné množství potřebné pro dosažení požadovaného stupně barevného zabarvení uvedené čočky. Toto množství lze snadno stanovit empiricky, a bude záviset na tloušťce okraje uvedené čočky, složkách reaktivní monomerní směsi, stejně jako dalších faktorech.

Výhodně se zlepšený způsob podle vynálezu použije k poskytnutí viditelného zabarvení nebo zabarvujícího se tónu uvedené čočce.

Množství polymerovatelného barviva přidaného do homogeního roztoku před polymerací za účelem dosažení požadovaného viditelného barevného zabarvení, bude záviset na čistotě uvedeného barviva přidaného do roztoku a proto by mělo být určeno empiricky. Zpravidla by se mělo pohybovat přibližně v rozmezí od 0,01 do 0,35 procent , vztaženo na hmotnost uvedeného hydrofilního monomeru, výhodně přibližně od 0,01 do 0,20 hmotnostních procent a nejvýhodněji se pohybuje v rozmezí přibližně od 0,05 do 0,15 procent.

Alternativně zlepšený způsob podle vynnálezu nabízí flexibilitu v e zvyšování zabarvení čočky. Zvýšení intenzity zabarvení jednoduše zvýrazňuje přirozenou barvu oka nositele, takže pokud má například nositel ipodré oči, budou se zdát při použití uvedených tónovaných čoček se zvýšeným zabarvením modřejší. Je žádoucí, aby se množství polymarizovatelného barviva přidaného do homogeního roztoku za účelem zvýšeného zabarvení pohybovalo v rozmezí přibližně od 0,35 do 0,75 procent, vztaženo na hýdrofilní monomer, výhodně přibližně od 0,35 do 0,50 procent. Polymerací lze provádět v přítomnosti nebo v nepřítomnosti inertního ředidla. Pokud se polymerace provádí v nepřítomnosti ředidla, může být výsledná polymerní kompozice zpracována, například nařezáním do požadovaného tvaru a potom v následné operaci zbobtnána požadovaným množstvím vody. Nebo, což je mnohem výhodnější, lze polymerací provádět v přítomnosti vhodného inertního ředidla. Výhodným inertním ředidlem je vodou odstranitelný ester kyseliny borité. Vlastnosti uvedených esterů kyseliny borité, stejně jako výhodné koncentrace esteru v polymerační reakční směsi jsou podrobně popsány v patentu US 4 680 336. Mezi výhodné způsoby výroby požadované čočky v případě, že se použije ředidlo, patří odstředivé lití a odlévání do formy, například za použití formy popsané v patentu US 4 565 348, stejně jako kombinace těchto způsobů s dalšími zde popsanými způsoby.

Pokud je uvedená polymerační reakce, která se provádí za účelem výroby požadované Čočky, ukončena, může se čočka hydratovat do rovnovážného obsahu vody. Výhodně se obsah vody v čočce pohybuje přibližně v rozmezí od asi 35 do asi 80 hmotnostních procent, výhodněji přibližně v rozmezí od 55 do 65 hmotnostních procent. Toto rozmezí se považuje za ideální pro čočky učené pro dlouhodobé nošení, kdy jsou hlavními a rozhodujícími kritérii kladenými na čočku pohodlí pacienta a manipulační vlastnosti.

Je třeba uvést, že následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně určen patentovými nároky.

Při výrobě kontaktních čoček podle vynálezu byly v příkladech použity následující složky, které budou v příkladech označeny pomocí zkratek :2-hydroxyethylmethakrylát (HEMA), methamethakrylová kyselina (MAA), ethylenglykoldimethakrylát (EGDMA), glicerin esteru kyseliny borité (0,16 molů borů na mol glycerinu) (GBAE), ethoxylovaný methylglukosidlaurát (MLE-80), Reaktive Blue #4 [kyselina l-amino-4-(3-(4,6-dochlor-s-triazin-2yl)amino)-4-sulfoanilino)-9, 10-dihydro-9,10-dioxo 2anthracensulfonová] (RB4), která je dichlortriazinovým barvivém atfhydroxy-tf, CX -dimethylacetofenon (Darocur 1173), který je UV reaktivním iniciátorem. HEMA použitý ve všech příkladech je velmi čistý HEMA s méně než 0,1 hm.% příměsí.

Testovací metody pro stanovení fyzikálních a optických vlastností uvedených v tabulce 1 jsou následující:

Propustnost kyslíku

Propustnost kyslíku čočkou je vyjádřena jako hodnota Dk vynásobená IO¹¹, v jednotkách cmml O₂/sec ml mm Hg. Propustnost kyslíku se měří pomocí polarografického kyslíkévého senzoru obsahujícího zlatou katodu s průměrem 4 mm a stříbrnochlorido stříbrnou kruhovou anodu.

Tahové vlastnodti (modul, protažení a pevnost v tahu)

Čočka, která má být testována se nařeže na vzorky požadovaných rozměěrů a požadovaného tvaru. U těchto vzorků se změří průřezová plocha. Vzorek se následně upne do horní čelisti testovacího stroje s konstantní rychlostí posunu vodících sání a opatřeného silometrem. Uvedené sáně sjedou dolů a druhý konec vzorku se uchytí do fixované čelisti. Vzorek se následně protahuje konstantní rychlostí napětí a výsledná křivka závislosti napětí na poměrném prodloužení se zaznamenala. Protažení je vyjádřeno v procentech a tahový modul a pevnost jsou vyjádřeny v Mpa.

Prostupnost UV záření

Ke stanovení prostupnosti UV záření uvedenou čočkou se použije následující postup. Svazek světelných paprsků (200nm až 800 nm) se vede skrze křemennou kyvetu obsahující čočku v roztoku. Intenzita světla vystupujícího z uvedené kyvety se měří a porovná s dopadajícím (referenčním) paprskem. Uvedené hodnoty jsou vyjádřeny v % prostupnosti.

Stabilita barevného zabarvení.

Čočka se sterilizuje v autoklávu po dobu 30 minut a kvalitativně se porovná ztráta barevného zabarvení s čočkou, která sterilizovaná nebyla. Tento postup se opakuje 5krát a čočka, která neztratilaa svůj barevný tón projde testem

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Reakční barvivo RB4 vázané k HEMA“ syntéza 1

Do 500ml baňky s kulatým dnem se zavede 350 ml 5% roztoku K₂CO₃. Do tohoto roztoku se přidá 0,10 (13,0 g) molu HEMA a smés se míchá 10 minut. Do výše uvedeného roztoku se přidá 0,08 (51,0 g) molu RB4. Potom, co se uvedené barvivo zcela disperguje , se teplota zvýší na 40 až 50° C. Uvedená reakce se sleduje pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografické metody popsané v Hanggi at al, Analytical Biochemistry 149. 91-104 (1985), za účelem monitorování reakce chlortriazinového barviva s monofunkčními alkoholy. Při použití tohoto způsobu se zaznamená tvorba monosubstituované monochlortriazin-HEMA polymerovatelného barviva přibližně po 42 minutách.

Pokud je po 40 až 50 hodinách dosaženo dostatečné konverze, může se reakční směs přefiltrovat a filtrační koláč se sebere a vysuší. Tento filtrační koláč lze použít, jako takový, do tónovaných kontaktních čoček. Uvedený filtrát se stripuje za vákua pomocí rotační odparky za účelem odstranění vody z reakčního produktu. Zbývající modrý prášek se můře použít k tónování čoček. Anorganická sloučenina může být odebrána v závislosti na požadované intenzitě zabarvení. Konverze halotriazinu se může zvýšit snížením množství vody v reakční směsi. Toto snížení vody by mělo dále zvýšit počet difunkčních derivátů uvedeného barviva.

Příklad 2

Reaktivní barvivo RB4 vázané k HEMA: Syntéza 2

Popsaná reakce se může provádět následujícím způsobem, pomocí něhož lze získat monofunkční polymerovatelné barvivo na bázi monochlortriazinu a HEMA s čistotou přibližně 85%. Do dvoulitrové tříhrdlé opláštěné baňky (před přidáním reagentů, by se měla teplota chladiče nastavit na 22°C) opatřené mechanickým mícháním se umístí 497,2 g (27,62 molů) vody a 9,95 g (0,0721 molů) K₂CO₃ (kvality ACS, Aldrich # 20,261-9). Tento roztok se nechá ekvilibrovat před přidáním dalších reagentů na teplotu 22°C. Uvedená reakční teplota by se měla během přidáváni dalších reagentů sledována. Hodnota pH výše uvedeného roztoku se udržuje na 10 až 12. Do tohoto roztoku se přidá 497,2 g (3,82 molů) velmi čistého HEMA (0,1263% EGDMA a 0,0275% MAA, jako příměsí, stanoveno na Tech Mhorometru BM-920) a tato směs by se měla nechat vytemperovat na 22°C.Dále se přidá celkem 76,5 g ( 0,120 molu) RB#4 a roztok se nechá míchat třicet minut nebo do okamžiku, kdy se všechny hrudky rozpustí. Teplota reakční směsi se zvýší na 40°C a pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie se sleduje vymizení RB#4 píku. Pokud RB#4 píky tvoří méně než 3% (přibližně 170 hodin) celkových chromofóbní píkové oblasti, neutralizuje se reakční směs ředěným roztokem HC1 (40:1) až do dosažení pH přibližně 6,5 až 7,0. Potom se 30 minut míchá a následně filtruje. Filtrační koláč se převede z Buchnerovi nálevky do vakuového exsikátoru a nechá se sušit. Hmoždíř a tlouček se mohou případně opláchnout Et₂O, EtOH, acetonem nebo CH₃OH za účelem odstranění všech organických příměsí tj. EGDMA, MAA nebo ethylenglykolu.

Příklad 3

Reaktivní barvivo RB4 vázané k HEMA: Syntéza 3

Do jednolitrové baňky se umístí 76,5 g reakční modři #4 a 450 g deionizované vody. Směs se míchá 30 minut při okolní teplotě. Do uvedené baňky se přidá 497,5g hydroxyethylmethakrylátu (HEMA). Obsah baňky se mísí 20 minut. Potom se přidá roztok 12,7 g uhličitanu draselného v deionizované vodě. Obsah uvedené nádoby se ohřeje na 40°C a při této teplotě se udržuje po dobu 96 hodin. Směs se neutralizuje 2,5N kyselinou sírovou na pH 6,5. Potom se obsah baňky ochladí na 5°C při této teplotě se udržuje po dobu 24 hodin. Uvedený produkt se izoluje vakuovou filltrací. Vlhký suchý podíl se suspenduje ve 100 g roztoku 50 g deionizované vody a reagenčního (ethyl)alkoholu. Produkt se izoluje vakuovou filtrací. Produkt tohoto promývání se suspenduje ve 100 g reagenčního (ethyl)alkoholu a shromáždí vakuovou filtrací. Tento produkt se suší při teplotě okolí za vákua <133,32 Pa.

Výtěžek této syntézy činí 19,9 g modrého prášku, který dává jeden pík v případě, že se analyzuje pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografíe (HPLC).

Příklad 4

Reaktivní barvivo RB4 navázané na HEMA: syntéza 4

Do jednolitrové baňky se umístí 76,5 g reakční modři #4 a 450 g deionizované vody. Směs se míchá 30 minut při okolní teplotě. Do uvedené baňky se přidá 497,5g hydroxyethylmethakrylátu (HEMA). Uvedené obsahy se mísí 20 minut. Do uvedeného roztoku se přidá lig 50% roztoku hydroxidu sodného. Obsah baňky se míchá při okolní teplotě po dobu jedné hodiny. Směs se potom neutralizuje 2,5N kyselinou sírovou na hodnotu pH 6,5. Obsah baňky se potom ochladí na teplotu 5 °C a při této teplotě se udržuje po dobu 24 hodin. Produkt se izoluje vakuovou filtrací. Vlhký pevný podíl se suspenduje ve 100 g roztoku roztoku 50 g deionizované vody areagenčního (ethyl)alkoholu. Produkt se izoluje vakuovou filtrací. Produkt z tohoto promytí se suspenduje ve 100 g reagenčního (ethyl)alkoholu a izoluje vakuovou filtrací. Tento produkt se vysuší při okolní teplotě za vakua 133,32 Pa.

Pomocí této syntézy se dosáhlo výtěžku 17,2 g modrého prášku, který při analýze vysokotlakou kapalinovou chromatografií (HPLC) poskytl jeden pík.

Příklad 5

Reaktivní barvivo RB4 vázané na HEMA: syntéza 5

Do lOOml baňky se vloží 9,0 g reaktivní černi (reactive black#5, Remazol Black B, cas 17095-24--8) a 57,2 g deionizované vody. Tento obsah baňky se nechá 30 minut mísit při okolní teplotě. Potom se do baňky přidá 18,7 g hydroxymethylakralátu. Obsah baňky se nechá mísit 20 minut. Do uvedeného roztoku se přidá 1,04 g 50% roztoku hydroxidu sodného. Potom se obsah baňky mícha při teplotě okolí po dobu 1 hodiny a 20 minut. Uvedená směs se neutralizuje 2,5N kyselinou sírovou na pH 6,0. Obsah baňky se ochladí na 5°C a udržuje se při této teplotě po dobu 24 hodin. Uvedený produkt se izoluje vakuovou filtrací. Tento produkt se vysuší při teplotě okolí za vakua <133,32 Pa.

Pomocí této syntézy se získalo 0,52 g modrého prášku, který v případě, že byl analyzován pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie, poskytl jednoduchý pík.

Příprava tonovan é kontaktní čočky s vysokým obsahem vody

Následující složky se mísí za účelem vytvoření homogení směsi: 58,08 dílů HEMA, 0,71 dílů EGDMA, 0,96 dílů MAA, 0,14 dílů Darocuru 1173, 0,07 dílů polymerovatelného barviva ,připraveného v příkladu 3, a 40 dílů GBAE. Výše uvedená směs se nechá polymerovat ve formě na kontaktní čočky, kde je vystavena působení UV záření. Po ukončení polymerace se forma otevře a vyrobená čočky se ponoří do vodného roztoku 0,50 procentního MLE-80 nebo 0,90 procentního roztoku NaCl do něhož see přidá 0,50 procentní MLE-80. Uvedené formy se do výše uvedených roztoků vkládají při teplotě roztoku 60°C až 70°C. Fyzikální a optické vlastnosti takto vyrobené tónované čočky jsou uvedeny v tabulce 1 jako příklad 1.

Jako kontrolní příklad A a B jsou v tabulce 1 za účelem srovnání uvedeny fyzikální a optické vlastnosti netónované čočky resp. čočky tónované běžným způsobem. Netónovaná čočka je připravenaa způsobem v podstatě shodným s výše uvedeným způsobem s výjimkou přidání barviva. Čočka tónovaná za použití známého konvenčního způsobu se vyrobí tak, že se netónovaná čočka namáčí v roztoku RB4 obsahujícím 0,50 procent MLE-80 a následně se RB4 naváže na namáčenou čočku tak, že se ještě před samotnou hydratací uvede do styku s vodnou zásadou.

Tabulka 1

Fyzikální a optické vlastnosti tónovaných kontaktních čoček

Fyzikální vlastnosti
Vlastnosti	Příklad 1 Kontrolní Kontrolní příklad A příklad B

Obsah vody %	60	60	60
Propustnost kyslíku	28	26	28
Thový modul,MPa	0,248	0,248	0,234
Protažení %	120	118	128
Pevnost v tahu, Mpa	0,220	0,241	0,234
Optické vlastnosti
Minimální propustnost UV % 85	85	85
Stabilita tónování ano		--	ano

Výsledky uvedené v tabulce 1 ukazují, že fyzikální a optické vlastnosti tónovaných kontaktních čoček vyrobených zlepšeným způsobem podle vynálezu jsou v podstatě shodné s vlastnostmi odpovídajíc,'ech netónovaných kontaktních čoček a kontaktních čoček tónovaných konvenčním postupem.

Claims

1. Způsob přípravy hydrofilního monomeru majícího jako závěsnou skupinu vodou rozpustné halogentriazinové barvivo, vyznačený tím, že zahrnuje i) přidání zásady do vodného roztoku hydrofilního monomeru a ii) reaktivaci uvedeného barviva hydrofilním monomerem, přičemž molární množství uvedené zásady je větší než molární množství barviva nebo shodné.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačený t x m, že uvedeným hydrofilním monomerem je hydroxyester kyseliny akrylové nebo methakrylové.

3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že uvedeným hydrofilním monomerem je HEMA.

4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že množství uvedeného HEMA ve vodném roztoku je přibližně 10 až 65 % hmotnosti.

5. Způsob podle nároku 4, v y z n a č e n ý t i m, že množství uvedeného HEMA v uvedeném vodném roztoku je přibližně 25 až

40% hmotnosti.

6. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedená zásada a uuvedené barvivo jsou v ekvimolárním množství.

7. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že ekvimolární poměr zásady a barviva je přibližně 2:1.

8. Způsob podle nároku 1, vy znač e ný t í m , že molární poměr zásady a barvívaje přibližně 3:1.

9. Způsob podle nároku 1, vyznačený t í m, že uvedeným halogentriazinovým barvivém je dihalogentriazinové barvivo.

10. Způsob podle nároku 7 vyznačený tím, že uvedeným dihalogentriazinovým barvivém je dichlortriazinové barvivo s nejméně jednou sulfonátovou funkční skupinou.

11. Způsob podle nároku 8, v y z n a č e n ý t í m, že uvedeným dichlortriazinovým barvivém je reaktivní modř Color Index Reactive Blue 4.

12. Způsob přípravy hydrofilního monomeru majícího jako závěsnou skupinu vodou rozpustné vinylsulfonové barvivo, vyznačený tím, že zahrnuje zahrnuje i) přidání zásady do vodného roztoku hydrofilního monomeru a ii) reaktivaci uvedeného barviva hydrofilním monomerem, přičemž molární množství uvedené zásady je větší než molární množství barviva nebo shodné.

13. Jednotka hydrofiiního monomeru a barviva mající čistotu * stanovenou chromatograficky alespoň 8 5%.

14. Jednotka hydrofiiního monomeru a barviva mající chroomatograficky stanovenou čistotu 100%.