CZ133897A3

CZ133897A3 - Method of improving manufacture of a latex system exhibiting a tendency to flocculate in consequence of grafting, agent of a latex coating composition, ink agent based on water, agent for surface treatment of paper, adhesive preparation without dextrin and a binding agent for non-woven materials

Info

Publication number: CZ133897A3
Application number: CZ971338A
Authority: CZ
Inventors: Bernardus J W Janssen; Gijsbert Kroon; Dirk Kruythoff; Willemina G Salomons
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 1994-11-03
Filing date: 1995-11-03
Publication date: 1997-10-15
Also published as: JP3667341B2; NZ296243A; EP0789725A1; DE69532762T2; ES2214509T3; PL319938A1; BR9509581A; AU3998595A; HUT77335A; HU218013B; WO1996014357A1; EP0789725B1; DE69532762D1; US5795928A; AU705681B2; EP0789725A4; ATE262557T1; CA2204242A1; JPH10508632A

Description

Způsob zlepšení výroby latexového systému, 'který má kvůli rou_____ F.

bování tendenci vločkovat, prostředek latexové nátěrové barvy, inkoustový prostředek na bázi vody, prostředek pro povrchovou úpravu papíru, adhezní prostředek bez dextrinu a vazebné činidlo pro netkané materiály

Oblast techniky

Tento vynález se týká způsobu zlepšení výroby latexového systému, který má kvůli roubování tendenci vločkovat, prostředku latexové nátěrové barvy, inkoustového prostředku na bázi vody, prostředku pro povrchovou úpravu papíru, adhezního prostředku bez dextrinu a vazebného Činidla pro netkané materiály, které obsahují uvedený latexový systém.

Dosavadní stav techniky

V průmyslových postupech polymerace emulzí se povrchově aktivní činidla obvykle používají bučí samotná nebo v kombinaci s polymerními ochrannými koloidy. Nevýhodou tohoto postupu je to, že se musejí používat povrchově aktivní činidla, aby se získaly mřížky stabilní při smyku, což není ekonomické a může mít nepříznivé vedlejší účinky. Například přítomnost povrchově aktivních činidel v latexových systémech může mít negativní vliv na citlivost vůči vodě a může způsobovat pěnění konečných produktů. Navíc pak při konvenčně používaných množstvích nedávají povrchově aktivní činidla konečným produktům dostatečnou mechanickou stabilitu.

V oblasti techniky je známo, že přítomnost ochranných koloidů jako ko-stabilizátorů, jako je hydroxyethylecelulosa (HEC) a póly(vinylalkohol) (PVOH), při emulzni polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů, včetně vinylových monomerů, vinylových monomerů s akrylovým monomerem, jako jsou estery kyseliny akrylové, methakrylových esterů nebo jejich směsí, poskytuje mřížky částic o submikronové velikosti se zlepšenými reologickými vlastnostmi, se zlepšenou stabilitou a zlepšeným pro2 vedením. Tyto vodné polymerní disperze jsou užitečné při výrobě latexových nátěrových barev, vazebných činidel pro netkané materiály, inkoustů na bázi vody, prostředků pro povrchovou úpravu papíru a adhezních činidel na bázi vody, jako jsou jsou adhezní činidla citlivá na tlak.

Při emulzních polymeracích monomerů, obsahujících akrylové složky nebo styren buá samotné nebo v kombinaci s jinými monomery, není vždy možné jako ko-stabilízátory použít ochranné koloidy, jako jsou celulosové materiály nebo PVOH. Jestliže se v latexových systémech na bázi akrylové složky nebo styrenu používají ochranné koloidy z oblasti techniky, dochází k vysokému stupni vločkování, které samo o sobě znamená nedostatek mechanické stability. K tomuto vločkování dochází kvůli vysoké tendenci ochranného koloidu být zahrnut přímo v reagujícím polymerním řetězci. Tento jev je obecně znám jako roubování.

Tomu by mělo být rozuměno tak, že roubování nemusí být úplně odstraněno. Menší množství roubováni nezpůsobuje vločkováni. Menší množství roubování navíc zlepšuje stabilitu latexových systémů, jak je dlouhou dobu známo u mřížek vinylacetátového kopolymeru. Koagulaci způsobuje kombinace nadbytečného roubování a možnost můstkování mezi částicemi. Můstkováni mezi částicemi není dáno množstvím roubovaného materiálu nebo velikosti samotných částic, ale závisí také na množství polymeru, který je rozpustný ve vodě, ve vodné fázi, na molekulové hmotnosti ochranného koloidu, na obsahu pevných látek atd.

Nedostatečná mechanická stabilita může být kdykoliv, podle příslušného latexového systému, překonána použitím vysokých množství povrchově aktivního činidla samotného nebo v kombinaci s ochranným koloidem. Například u systémů na bázi vinylacetátu se vysoká množství ochranného koloidu používají v kombinaci s povrchově aktivním čindilera, zatímco v systémech na bázi akrylové složky se používají vysoká množství povrchově aktivního činidla samotného. Mřížky připravené s takovými vysokými množstvími povrchově aktivních činidel však mají problémy v prove3 dění, jak bylo shora popsáno.

V průmyslu tedy existuje potřeba překonat základní nedostatky latexových systémů z oblasti techniky týkajících se používání vysokých množství povrchově aktivního činidla nebo ochranných koloidů z oblasti techniky.

Přístup, který je uveden v USA patentu číslo 4 684 704 (Craig), používá od 0,01 do 1,7 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost monomeru, hydrofobně modifikované hydroxyethyleelulosy (HMHEC), která se snadno a úspěšně inkorporuje do disperzí nebo mřížek emulzní polymerací monomerů s nízkým potenciálem roubováni ochranným koloidem. Výsledné mřížky mají velikost částic menši než 1,0 jum a mají vynikající mechanickou stabilitu.

Jiným přístupem k polymerování systémů s akrylovým monomerem, popsaným v USA patentu č. 4 845 175 (Lo), je použití 0,02 až 2,0 % hmotn. hydrofobně modifikované hydroxyethyleelulosy jako ochranného koloidu.

Ještě jiným přístupem polymerováni systémů akrylového monomeru, popsaným v USA patentu č. 4 659 771 (Craig), je přidání od 0,1 do 5 % hmotn. v podstatě úplně ve vodě rozpustného konjugovaného nenasyceného monomeru, jako je kyselina 2-furankarbonová, styrensulfonová kyselina a její soli s kovy, aminové soli, amoniové soli a kvaraterni soli kalafuny a kyselin se 4 až 36 atomy uhlíku, k ochrannému koloidu.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká způsobu výroby latexu, který má zlepšenou mechanickou stabilitu, který zahrnuje polymerování emulze alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru v přítomnosti, vztaženo na hmotnost celkového obsahu ethylenicky nenasyceného monomeru, efektivního množství polymeru, který je ochranným koloidem s molekulovou hmotnosti menši než 75 000, který je vybrán ze skupiny sestávající z polysacharidů, póly4 (akrylové kyseliny) a jejích solí, částečně aúplně hydrolyzovaného póly(vinylalkoholu), polyakrylamidu, poly(vinylpyrrolidonu), póly(vinyletherů), želatiny, kaseinu a derivátů a směsí této skupiny.

Předložený vynález se dále týká latexového systému, který obsahuje vodnou emulzi polymeru alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru a dále zahrnuje uvedený ochranný koloid.

Neočekávaně bylo zjištěno, že použití ochranného koloidu s nízkou molekulovou hmotností při emulzní polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů poskytuje vynikající mechanickou stabilitu výsledného polymeru. Horní limit molekulové hmotnosti ochranného koloidu je 75 000, s výhodou alespoň 50 000, nejvýhodněji 20 000. Dolní limit molekulové hmotnosti ochranného koloidu je 5 000, s výhodou 10 000, nejvýhodněji 15 000.

Předložený vynález je zvláště užitečný pro latexové systémy s akrylovou nebo styrenovou složkou. Jak bylo shora uvedeno, vzhledem k latexovým systémům na bázi akrylové složky nebo styrenu z oblasti techniky, není praktické používat komerčně žádoucích množství ochranného koloidu, protože vysoká množství způsobují vločkování. Použití vysokých množství povrchově aktivního činidla, které překonává tento problém, má negativní vliv na citlivost vůči vodě a způsobuje pěnění konečných produktů. Navíc při použití konvenčních množství povrchově aktivní činidla nedávají konečným produktům dostatečnou mechanickou stabilitu. Neočekávaně bylo zjištěno, že použití ochranného koloidu s nízkou molekulovou hmotností v latexových systém na bázi akrylové složky nebo styrenu umožňuje snížení množství, nebo dokonce vynechání, povrchově aktivního činidla. Bylo zjištěno, že konečně produkty mají menší citlivost vůči vodě, méně pění a mají větší mechanickou stabilitu při srovnání se systémy z oblasti techniky. Mechanická stabilita se může prokázat větší životností při skladování. U aplikacích nátěrových barev pak snižuje tendenci k průhybům a zlepšuje tvoření rovné vrstvy.

Výhodným polysacharidovým ochranným koloidem je ve vodě rozpustný ether celulosy, který byl derivatizován ethylenoxidem, methylenchloridem, propylenoxidem, monochloroctovou kyselinou atd. nebo jejich směsmi. Zvlátě výhodnou je karboxymethylcelulosa (CMC) a její deriváty, které mají stupeň substituce karboxylové skupiny (DS) 0,7 až 2,9, výhodněji 0,7 až 1,5, ještě výhodněji 1,0 až 1,4. Mezi vhodné karboxymethylcelulosové deriváty patří methylkarboxymethylcelulosa, ethylkarboxymethylcelulosa, hydroxyethylkarboxymethylcelulosa, hydroxypropylkarboxymethylcelulosa, methoxyethylkarboxymethylcelulosa, ethoxyethylkarboxymethylcelulosa a diethylamninokarboxymethylcelulosa.

Může se používat také hydroxyethylcelulosa (HEC). Molární substituce hydroxyethylové skupiny (MS) je s výhodou v rozmezí od 1,6 do 4,0, výhodněji od 1,8 do 3,6 ještě výhodněji mezi 1,8 a 2,9.

Mohou se používat také ethery hydrofobně modifikované celulosy. Vhodné hydrofobně modifikované ethery celulosy jsou ethery celulosy, které jsou dále substituovány uhlovodíkovou skupinou se 4 až 25 atomy uhlíku v množství, vztaženo na hmotnost hydrofobně modifikovaného etheru celulosy, od 0,1 do 3,0 % hmotn., výhodněji 0,1 až 2,0 % hmotn.

Výhodným hydrofobně modifikovaným etherem celulosy je hydrof obně modifikovaná hydroxyethylcelulosa (HMHEC). Hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulosa užitečná pro praxi podle tohoto vynálezu je hydroxyethylcelulosa, která je dále substituována uhlovodíkovou skupinou se 4 až 25 atomy uhlíku v množství, vztaženo na hmotnost hydrofobně modifikované hydroxyethylcelulosy, od 0,1 do 3,0 % hmotn., výhodněji 0,1 až 2,0 % hmotn. MS hydroxethylových skupin HMHEC je s výhodou v rozmezí 2,9 až 4,0, výhodněji 2,9 až 3,5.

Další ethery celulosy, které se mohou například používat podle tohoto vynálezu jako ochranný koloid, jsou ethylhydroxy6 ethylcelulosa (EHEC), methylcelulosa (MC), methylhydroxypropylcelulosa (MHPC) a hydroxypropylcelulosa (HPC).

Dalšími polysacharidy a materiály, které se mohou používat jako ochranné koloidy podle předloženého vynálezu, jsou ethoxylované škrobové deriváty, částečně a plně hydrolyzovaný poly(vinylalkohol), póly (akrylová kyselina), polyakryláty alkalických kovů (sodný, draselný atd.), polyakrylamid, poly(methylvinylether s anhydridem kyseliny maleinové), poly(vinylpyrrolidon), ve vodě rozpustný škrobový klih, želatina, ve vodě rozpustné algináty, kasein, agar a přírodní a syntetické gumy.

Ochranný koloid se s výhodou používá v takovém množství, které je účinné pro stabilizaci latexového systému podle vynálezu. V této souvislosti je účinným množství takové množství, které slouží pro stabilizování latexového systému během polymerace vodné emulze a po ukončení polymerace.

Koncentrace ochranného koloidu v procesu emulzní polymerace podle předloženého vynálezu se může měnit v širokém rozmezí s horní mezí stanovenou pouze ekonomickými a praktickými úvahami na základě žádaných vlastností konečného prouktu. Je výhodné, když horni mez je 5,0, výhodněji 3,5, nejvýhodněji 2,5 % hmotn., vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru v reakční směsi. Výhodná dolní mez je 0,005 % hmotn. Výhodnější dolní mez je 0,05, nejvýhodnější je 0,1 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost obsahu ethylenicky nenasyceného monomeru.

Ochranný koloid podle vynálezu se může používat bučí samotný nebo v kombinaci s jinými ochrannými koloidy nebo povrchově aktivními činidly. Například se může CMC derivát používat jako jediný stabilizátor nebo v kombinaci s jedním nebo více povrchově aktivními činidly. CMC, jak se používá podle tohoto vynálezu, je dostupný pod obchodním označením ve vodě rozpustný polymer Ambergum”, typu 1221 a 3021, vyráběný Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Vhodně hydrofobně modifikovaná hydroxy7 ethylcelulosa je dostupná pod obchodním označením Natrosol Plus”, která je vyráběna firmou Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware.

Monomery, které se používají podle tohoto vynálezu, znamenají alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer, jako jsou vinylestery nebo ethery, styreny a další. Akryláty, které se používají podle tohoto vynálezu, jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylová, butulakrylát, methylmethakrylát a další akrylátové nebo methakrylátové estery.

Obecně se v praxi podle tohoto vynálezu může používat jakýkoliv ethylenicky nenasycený monomer, který může být popřípadě cyklický a který lze polymerovat iniciací volným radikálem. Mezi výhodné ethylenicky nenasycené monomery patří ty, které mají až 23 atomů uhlíku.

Mezi příklady vhodných monomerů patří vinylestery, vinylethery, vinyl a vinylidenhalogenidy, N-vinylpyrrrolidon, ethylen, a-olefiny se 3 nebo více atomy uhlíku, allylaminy, allylestery nasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidy a dieny a jejich deriváty.

Mezi vhodné vinylestery patří alifatické vinylestery, jako je vinylformiát, vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát, vinyl isobutyrát, vinylvalerát, vinylkaproát a vinylversatát.

Mezi typické vinylethery patři methylvinylether, ethylvinylether a butylvinylether.

Mezi vhodné a-olefiny se 3 nebo více atomy uhlíku patří propylen, l-buten, 1-penten, cyklopenten, 1-hexen, cyklohexen a 1-decen.

Allylamin a N-substituované allylaminy jsou příklady typických allylaminů.

Vhodnými dieny jsou butadien, cyklopentadien a dicyklopentadien.

Mezi vhodné allylestery nasycených monokarboxylových kyselin mohou patřit allylacetát, allylpropionát a allyllaktát a jejich amidy, mimo jiné.

Polymery podle vynálezu se mohou připravovat z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů. Je třeba zde poznamenat, že pojmem «polymer jsou míněny také homopolymery a kopolymery, které jsou polymerovány sé dvěma nebo více různými monomery .

Pro mřížky na bázi akrylové nebo styrenové složky je vhodná CMC s nízkou molekulovou hmotností. Pro systémy vinylacetát-akrylát se s výhodou používá HMHEC s nízkou molekulovou hmotností, ale mohou se používat také CMC a HEC s nízkými molekulovými hmotnostmi. Jestliže se při polymeraci používá kyselina akrylová nebo methakrylová, používané množství je s výhodou 0,005 až 2 %, výhodněji 0,05 až 1 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost obsahu ethylenicky nenasyceného monomeru.

Polymery podle vynálezu s relativně vysokými teplotami skelného přechodu, např. 50 °C až 150 °C, mohou být charakterizovány jako tvrdé”, polymery s relativně nízkou teplotou skelného přechodu, např. -100 °C až -3 °C, mohou být charakterizovány jako měkké. Faktor ovlivňující stupeň tvrdosti a měkkosti je identifikující vlastností používaných ethylenicky nenasycených monomerů.

Různé ethylenicky nenasycené monomery přispívají k tvrdosti nebo měkkosti různým stupněm a jsou tedy známy jako tvrdé a měkké monomery. Relativní tvrdost a měkkost různých monomerů je známa z oblasti techniky. Stupeň tvrdosti nebo měkkosti polymeru je tedy ovlivněn tvrdostí nebo měkkostí monomerů, které polymer obsahuje, a relativním poměrem těchto monomerů.

Jestliže se vyrábí ko-polymerový latexový systém, poměry “tvrdého k měkkému monomeru se zvolí tak, aby se při použité teplotě vytvořil kontinuální latexový film. Styren-akryláty se mohou vyrábět se styrenem v rozmezí od 0,005 do 70 % hmotn. styrenu ve vyrobeném kopolymeru. Vinyl-akryláty se mohou vyrábět tak, Že obsahují vinylacetátový k akrylátovému monomeru v poměru 1:1 až 10:1, s výhodou 7:3 až 9:1 (hmotn. díly).

Výsledné disperze vyrobené podle tohoto vynálezu dávají latexovým nátěrovým barvám, které jsou z nich vyrobeny, významné zlepšeni, pokud jde o odolnost při čištěni. Mezi latexové nátěrové barvy patři lesklé a matné nátěry. Lesklá latexová nátěrová barva má koncentraci (obj.) pigmentu menší než 50, matné latexové nátěrové hmoty mají objem pigmentu 50 nebo více.

V praxi podle tohoto vynálezu se mohou používat aniontová, kationtová, neiontová a amfoterní povrchově aktivní činidla a jejich směsi známé z oblasti techniky. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla patří polyglykolethery, sulfonované parafinové uhlovodíky, vyšší alkylsulfáty, jako je laurylsulfát, soli mastných kyselin s alkalickými kovy, jako je stearát sodný a oleát sodný, estery mastných alkoholů a kyseliny sírové, ethoxylované alkylf enoly se 4 až 20 atomy uhlíku a jejich sulfonační produkty, jako je nonýlfenolethoxylát se 4 až 50, výhodněji s 10 až 20, ethylenoxidovými jednotkami, ethoxylované alkanoly se 4 až 50 atomy uhlíku a jejich sulfonační produkty, a také estery kyseliny sulfojantarové, jako je dioktylsulfosukcinát sodný. Tato povrchově aktivní činidla nebo emulgační činidla jsou případná a nejsou vždy požadována. Jestliže se používají, pak jsou přítomna v množstvích obvykle od 0,1 do 5,0 %, s výhodou 0,1 až 2,0 % hmotn., vztaženo na celkové množství ethylenicky nenasycených monomerů přítomných v procesu.

Mohou se použít jakékoliv známé způsoby emulzní polymerace, včetně dávkové, polodávkové nebo kontinuální, a termální nebo redox způsoby. Výhodným je polodávkové přidávání monomeru s buá dávkovým nebo kontinuálním přidáváním iniciátoru nebo ka10 talyzátoru. Polymerace se může také provádět s intenzivním mícháním, což znamená například to, že se pro provedení reakce může používat smyčkový reaktor. V ppočáteční náplni reaktoru se obvykle použije od 0 do 40 %, výhodněji od 1 do 25 %, nejvýhodněji od 5 do 15 % hmotn. ethylenicky nenasyceného monomeru nebo monomerů. Do počáteční náplně reaktoru se také s výhodou přidá 0 až 60, výhodněji 50 až 60 % hmotn. iniciátoru. Kontinuální přidávání jakékoliv reakční složky nebo složek se obvykle provádí po dobu od 2 do 5 hodin. Může se použít také dávkové nebo zpožděné přidávání iniciátoru nebo katalyzátoru, i když tyto variace nejsou pro úspěch tohoto vynálezu nutné.

Obecně se monomery polymerují vodným emul zním způsobem při 20 až 120, s výhodou od 45 do 95 °C, v přítomnosti iniciátoru polymerace volným radikálem, s výhodou peroxidem rozpustným ve vodě, např. peroxidem vodíku, persírany, jako jsou persíran draselný, sodný a amonný, nebo v některých případech perboritaný. Pro polymerací monomerů se mohou používat také další způsoby známé z oblasti techniky, jako je například použití katalytických systémů redox polymerace, jako je persíran draselný a hydrogensiřičitan sodný. Iniciátor se používá v koncentraci 0,2 až 2,0 % hmotn., vztaženo na hmotnost monomeru (monomerů), s výhodou v množství 0,3 až 1,0 % hmotn.

Výsledným produktem podle vynálezu je latexový systém, obsahující částice takto vyrobeného polymeru dispergované jako diskontinuální fáze ve vodné kontinuální fázi a obsahující také ochranný koloid. Uvedené částice mají s výhodou průměrnou velikost menší než asi 500 nm, výhodněji menší než 300 nm, ještě vý-hodněji menší než 200 nm.

Latexový systém podle předloženého vynálezu má vynikající stabilitu ve smyku. V souladu s předcházející zde uvedenou diskusí se může používat v prostředcích latexových nátěrových barev. Tyto nátěrové prostředky s výhodou dále obsahují alespoň jeden pigment a ředidlo. Mohou se používat ještě další složky, které jsou konvenčními složkami latexových nátěrových příprav11 ků, včetně tužidel.

Latexový systém podle předloženého vynálezu se může používat v inkoustových prostředcích na bázi vody, v prostředcích pro povrchovou úpravu papíru, vazebných činidlech pro netkané materiály a v adhezních prostředcích, zvláště v adhezních prostředcích bez dextrinu.

Všechny díly a všechna procenta použitá v tomto spisu jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Tento vynález je ilustrován následujícími příklady, které jsou zde uváděny pro účely representace a nejsou konstruovány jako omezení rozsahu vynálezu.

Příklady provedeni vynálezu

Molekulová hmotnost byla stanovována vysokoúčinnou vylučovací chromatografii (SEC) následující způsobem.

Přístroj: Pro SEC analýzy byl použit Varian 5010 LC s diferenciálním refraktometrem Waters Associates R401 a zapisovačem Kepp and Zonen, model BD 40. Mezi vývod vzorku a referenční přívodovou trubku byl instalován trojcestný ventil Rheodyne, model 5302, což umožnilo periodické vymýváni referenční strany buňky. Během analýzy však referenční strana refraktometru obsahovala stacionární mobilní fázi. Injekce byly prováděny použitím Rheodyne Valve modelu 7010 s 50μ1 smyčkou na vzorek.

Chromátografické kolony: SEC kolony byly získány od Synchrom, lne. (Linken, Indiana) a obsahovaly glycerylpropylovou chemicky navázanou fázi na oxidu křemičitém. Použitá sestava kolon sestávala z kolony GPC lOOOnm (velikost pórů) ochranné kolony (5 cm x 4,1 mm vnitřní průměr, položka č. 227904), dvou GPC lOOOnm analytických kolon (25 cm x 4,6 mm vnitřní průměr, položky č. 222033, 49201) a GPC lOOOOnm analytické kolony (25 cm x 4,6 mm vnitřní průměr, položky č. 48205). Kolony byly spo12 jeny za sebou v pořadí, jak je shora uvedeno.

Příprava mobilní fáze: Mobilní fází použitou v analýzách byl acetátový pufrový roztok s 0,7M iontovou silou o pH 3,7. pH 3,7 mobilní fáze se připraví přidáním 60 ml 4M octanu sodného a 440 ml 4M kyseliny octové do jednolitrové odměrné baňky a doplněním na příslušný objem destilovanou deionizovanou vodou. Tím se získá pufr s 0,24M iontovou silou o pH 3,7. Iontová síla tohoto roztoku byl pak zvýšena na 1,44M přidáním 0,4 molu síranu sodného do 1 litru 0,24M acetátového rozotku. Roztok o iontové síle 1,44 M se používá během přípravy vzorků, aby se minimalizovalo chybné smíchání mobilní fáze. Konečná mobilní fáze se vyrobí zředěním 1,44M roztoku destilovanou deionizovanou vodou v poměru 1:1 a zf iltrováním 0,2 2 μπι membránou typu GS Millipore.

Příprava vzorku: Všechny vzorky byly připraveny rozpuštěním 0,150 g polymeru (vztaženo na obsah pevných látek s opravou na obsah vlhkosti) v destilované deionizované vodě na celkový objem 25 ml, což poskytuje počáteční koncentraci 6 mg/ml. Tyto vodné roztoky byly pak ředěny 1:1 1,4M dvojnásob silným acetátovým pufrem na koncentraci 3 mg/ml. Přibližně se tak získalo složení mobilní fáze. Roztoky všech vzorků byly zfiltrovány 0,45μιη jednotkou filtru Millex-HV (od firmy Millipore) před injekčním podáváním.

Podmínky analýzy:

sestava kolon:

mobilní fáze: průtok: tlak:

GPC lOOOnm ochranná, lOOOnm, lOOOnm, lOOOOnm (Synchropak)

0,7M, pH 3,7, acetátový pufr 0,5 ml/min (změřeno 0,51 ml/min)

13,5 až 14,0 MPa rychlost pohybu papíru:

konc. vzorku: DRI zesílení:

cm/min

1,5 až 2,0 mg/ml x

Každý vzorek byl injektován vícekrát za shora uvedených podmínek. Byly připraveny kopie výsledných SEC chromátogramů, aby se srovnaly se standardními molekulovými hmotnostmi.

Kalibrace: Použitím předcházejícího objemu (vzdálenost) byla analyzována serie dextranových standardů různých molekulových hmotností od American Polymer Standards Corporation (DXTKIT). Jako vnitřní standard byl použit standard s nejnižší molekulovou hmotnosti (DXT, mol. hmotn. 180), který se eluoval v podstatě na limitu.

V následující části je popsán způsob stanovení průměrné molekulové hmotnosti.

Příklad 1

Akryláty stabilizované CMC s nízkou molekulovou hmotností

Tento přiklad ilustruje jedno provedení vodných disperzí podle tohoto vynálezu a jak je vyrábět.

Polymerace byla prováděna ve dvoulitrové skleněné reakční nádobě s termočlánkem, zpětným chladičem, přívodem monomeru, přívodem iniciátoru a míchadlem ve tvaru půlměsíce. Ve 461 g demineralizované vody bylo rozpuštěno 16,6 g ochranného koloidu (karboxymethylcelulosy (CMC), vyráběné pod obchodním označením Ambergum 3021, s hmotnostmím průměrem molekulové hmotnosti (Mw) 7 000 až 11 000 a stupněm substituce karboxylové skupiny 1,2, dostupné od Agualon Company, o koncentraci roztoku 29,6 % hmotn. s Brookfieldovou viskozitou 630 mPa.s při 25 °C) společně s 1,6 g hydrogenuhličitanu sodného. Po úplném rozpuštění se teplota zvýší na 85 °C vodní lázní. Potom se stejnoměrně během 30 vteřin přidá 40 % hmotn. roztoku iniciátoru (1,5 g persíranu draselného v 50 g demineralizované vody). Po minutě se začne s přidáváním monomeru. Monomerní směs (248,6 g butylakrylátu, 248,6 g methylakrylátu 2,8 g kyseliny methakrylové) se přidává rychlostí 54,5 g Za hodinu. Tato rychlost se postupně během první hodiny reakce zvyšuje na 163,5 g za h. Když se teplota vrátí na 85 °C, odměří se kolem 95 % hmotn. roztoku iniciátoru. Zbylých 5 % hmotn. iniciátoru se přidá po přidání veškerého monomeru. Přidání uvedených 95 % inicátoru se provede ve stejné době, ve které se přidává monomer. Rychlost přidávání iniciátoru se upraví tak, aby odpovídala rychlosti přidávání monomeru a aby se přidávání obou složek ukončilo současně. Jak monomer tak inicátor se přidávají 3,5 až 4 h plunžerovým čerpadlem a peristaltickým čerpadlem.

Reakční teplota se udržuje na 85 °C. Polymerace se po ukončení přidávání iniciátoru a monomeru ukončí ponecháním reakční směsi stát 1 h při 85 °C. Výsledné mřížky se pak ochladí na teplotu místnosti. Rychlost micbání během reakce byla 200 otáček za minutu.

Srovnávací příklad A

Akryláty stabilizované CMC s vysokou molekulovou hmotností

Tento příklad ilustruje potřebu ochranného koloidu s nízkou molekulovou hmotností. Bylo použito složení a postup jako v příkladu 1 s následujícími změnami: místo 16,6 g produktu Ambergum^<R) 3021 bylo použito 10 g CMC 12M8P (Brookfieldova viskozita 430 mPa.s (2% roztok při 25 °C)) s molekulovou hmotností kolem 300 000. Množství demineralizované vody musí být v tomto případě upraveno na 473 g, aby se získal stejných obsah pevných látek výsledného latexu.

Srovnávací příklad B

Akryláty stabilizované neiontovým povrchově aktivním činidlem

Tento srovnávací příklad ilustruje vysoké množství neiontového povrchově aktivního činidla, které je nutné pro získání mřížek stabilních ve smyku, a slouží jako srovnání pro tento vynález. Bylo použito složení a postup jako v přikladu l s ná15 sledujícími změnami: místo 16,6 g ochranného koloidu bylo 20 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfenolethoxylát s 10 ethylenoxidovými jednotkami; Intrasol NP10, 100% aktivní materiál, od firmy Stockhausen) rozpuštěno ve 433 g demineralizované vody.

Srovnávací příklad C

Akryláty stabilizované jak aniontovým tak neiontovýin povrchově aktivním činidlem

Tento srovnávací příklad ilustruje potřebu vysokého množství povrchově aktivního činidla v akrylátových mřížkách bez použití ochranného koloidu, aby se získaly mřížky stabilní ve smyku. Bylo použito složení a postup jako v přikladu 1 s tím, že místo 16,6 g ochranného koloidu bylo 20 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfenolethoxylát s 10 ethylenoxidovými jednotkami: Intrasol NP10, 100% aktivní materiál) společně s 10 g aniontového povrchově aktivního činidla (dioktylsulfosukcinát: Aerosol OT-75, 75% aktivní materiál od firmy

Cyanamid) rozpuštěno ve 472 g demineralizované vody.

Příklad 2

Styren-akryláty bez povrchově aktivního činidla stabilizované CMC s nízkou molekulovou hmotností

Tento příklad ilustruje jiné provedení podle vynálezu. Polymerace se provádí ve dvoulitrové skleněné reakční nádobě s termočlánkem, zpětným chladičem, přívodem monomeru, přívodem iniciátoru a míchadlem ve tvaru půlměsíce. Ve 450 g demineralizované vody bylo rozpuštěno 33 g ochranného koloidu (Ambergum^(R)3021 CMC o koncentraci roztoku 29,6 % hmotn. s viskozitou 630 mPa.s při 25 °C) společně s 1,6 g hydrogenuhličitanu sodného. Po úplném rozpuštění se teplota zvýší na 85 °C vodní lázní. Potom se stejnoměrně během 30 vteřin přidá 40 % roztoku iniciátoru (1,5 g persíranu draselného v 50 g demineralizované vody).

Po minutě se začne s přidáváním monomeru. Monomerní směs (245 g butylakrylátu, 245 g styrenu a 10 g kyseliny methakrylová) se přidává rychlostí z počátku 54,5 g za hodinu. Tato rychlost se postupně během první hodiny reakce zvyšuje na 163,5 g za h. Zbytek polymeračního postupu byl stejný, jak shora popsáno v příkladu 1.

Srovnávací příklad D

Styren-akryláty stabilizované aniontovým a ne iontovým povrchově aktivním činidlem

Tento srovnávací příklad ilustruje potřebu CMC s nízkou molekulovou hmotností jako stabilizátoru při nízkých koncentracích povrchově aktivního činidla, aby se získaly stabilní mřížky. Bylo použito složení a postup jako v příkladu 2 s tím, Že místo 33 g ochranného koloidu bylo 15 g aniontového povrchově aktivního činidla (alkylarylethersulfát, Disponil AES 60, 33 % aktivního materiálu, od firmy Henkel GmbH, Dusseldorf, Německo) společně s 5 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfenolethoxylát s 10 ethylenoxidovými jednotkami, Intrasol NP10, 100 % aktivního materiálu) použito ve 463 g vody. Směsí monomeru bylo v tomto případě 248,6 g butylakrylátu, 248,6 g styrenu a 2,8 g kyseliny methakrylové.

Příklad 3

Styren-akryláty stabilizované jak oběma povrchově aktivními činidly tak CMC s nízkou molekulovou hmotnosti

Bylo použito složení a postup jako v příkladu 2 s tím, že vedle roztoku Ambergum^<B> bylo použito také 15 g aniontového povrchově aktivního činidla (alkylarylethersulfát, Disponil AES 60, 33 % aktivního materiálu) a 5 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfenolethoxylát s 10 ethylenoxidovými jednotkami, Intrasol NP10, 100 % aktivního materiálu) ve 450 g vody pro stabilizaci.

Příklad 4

Styren-akryláty stabilizované jak povrchově aktivními činidly tak CMC s nízkou molekulovou hmotností

Bylo použito složeni a postup jako v příkladu 2 s tím, že místo 33 gramů bylo použito 16,6 g produktu Ambergum^(R) 3021 společně s 5,9 g aniontového povrchově aktivního činidla (dicyklohexylsulfosukcinát sodný, Aerosol A196, 85 % aktivního materiálu) a 5 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfenolethoxylát se 4 ethylenoxidovými jednotkami, Surfonic N40 (100 % aktivního materiálu) ve 463 g vody. Směsí monomeru bylo v tomto případě 248,6 g butylakrylátu, 248,6 g styrenu a 2,8 g kyseliny methakrylové. Množství iniciátoru bylo zvýšeno, aby se zlepšila konverse monomeru, ale bylo ještě nízké. Roztok inicátoru obsahoval 3 g persíranu draselného ve 100 g vody.

Příklad 5

Vinylacetát-akryláty s CMC s nízkou molekulovou hmotností

Tento příklad ilustruje možnost výroby vinylakrylátové disperze bez povrchově aktivního činidla s relativně vysokým množstvím butylakrylátu v monomerním prostředku.

Polymerace se provádí ve dvoulitrové skleněné reakční nádobě s termočlánkem, zpětným chladičem, přívodem monomeru, přívodem iniciátoru a míchadlem ve tvaru půlměsíce. Ve 397 g demineralizované vody bylo rozpuštěno 33 g ochranného koloidu (Ambergum^<R) 3021 CMC o koncentraci roztoku 29,6 % hmotn. s Brookfieldovou viskozitou 630 mPa.s při 25 °C) společně s 2,0 g hydrogenuhličitanu sodného. Po úplném rozpuštění se teplota zvýši na 85 °C vodní lázni.

Potom se stejnoměrně během 30 vteřin přidá 40 % hmotn.

roztoku iniciátoru (1,5 g persíranu draselného v 50 g demineralizované vody). Po minutě se začne s přidáváním monomeru. Mo18 nomerní směs (350 g vinylacetátu a 150 g buty lakry látu) se přidává rychlostí z počátku 54,5 g za hodinu. Tato rychlost se postupně během první hodiny reakce zvyšuje na 163,5 g za h. Když teplota dosáhne 80 °C, odměří se 95 % hmotn. inicátoru. Zbylých 5 % hmotn. iniciátoru se přidá po přidání vešekerého monomeru. Inicátor se přidává ve stejné době, ve které se přidává monomer . Rychlost přidávání iniciátoru se upraví tak, aby odpovídala rychlosti přidávání monomeru. Jak monomer tak iniciátor se přidávají 3,5 až 4 h plunžerovým čerpadlem a peristaltickým čerpadlem. Reakční teplota se udržuje na 80 °C. Polymerace se po ukončení přidáváni iniciátoru ukončí ponecháním reakční směsi a monomeru 1 h při 80 °G. Mřížky se pak ochladí na teplotu místnosti. Rychlost míchání během reakce byla 200 otáček za minutu.

Příklad 6

Vinylacetát-akryláty s jak povrchově aktivními činidly tak CMC s nízkou molekulovou hmotností

V tomto příkladu bylo použito složeni a postup jako v příkladu 5 s následujícími změnami: místo 33 gramů produktu Ambergum^<R> 3021 CMC bylo použito 67 produktu Ambergum^<R) 1521 (koncentrace roztoku 14,7 % (hmotn.), Brookfieldova viskozita při 25 °C: 1540 mPa.s s molekulovou hmotnosti 35 000 až 50 000 a stupněm substituce karboxylových skupin 1,2) společně se 17 g aniontového povrchově aktivního činidla (sulfatovaný nonylfenolethoxylát s 30 ethylenoxidovými jednotkami: Fenopol EP 120, 30 % hmotn. aktivního materiálu) a 7,1 g neiontového Činidla (nonylfenolethoxylát, Antarox CO 897, 70 % aktivního materiálu) ve 363 g demineralizované vody. Zbytek přípravy prostředku byl stejný jako v příkladu 4.

Příklad Ί

Vinylacetátakryláty s jak povrchově aktivními činidly tak CMC s nízkou molekulovou hmotnosti

V tomto příkladu bylo použito složení a postup jako v přikladu 5 s tím, že zde byla přidána také povrchově aktivní činidla: ochranný koloid a pufr byly rozpuštěny ve 397 g vody společně s 5 g neiontového povrchově aktivního Činidla (nonylfenolethoxylát s 20 ethyleoxidovými jednotkami, Tergitol NP40, 100 % aktivního materiálu) a 17 g aniontového povrchově aktivního činidla (sulfatovaný nonylfenol-ethoxylát s 30 ethylenoxidovými jednotkami: Fenopol EP 120, 30 % aktivního materiálu).

Příklad 8

Vinylacetátakryláty s jak povrchově aktivními činidly tak HEC s nízkou molekulovou hmotnosti

V tomto příkladu bylo použito složení a postup jako v příkladu 1 s následujícími změnami: ve 397 g demineralizované vody se rozpustí 12,5 g směsného aniontového povrchově aktivního činidla (Disponil MGS 156, aktivní materiál: 40 %) společně se 7,1 g neiontového činidla (nonylfenolethoxylát, Antarox CD 897, 70 % aktivního materiálu), 33 g HEC s nízkou molekulovou hmotností (koncentrace roztoku 29,1 % hmotn., Brookfieldova viskozita 260 mPa.s při 25 °C) s Mw 7000 až 11000 a 2,8 g hydrogenuhličitanu sodného. Reakční teplota byla 80 °C. Monomerní směs obsahovala 350 g vinylacetátu a 150 g butylakrylátu.

Příklad 9

Vinylacetátakryláty s jak povrchově aktivními činidly tak HMHEC s nízkou molekulovou hmotností

V tomto příkladu bylo použito složeni a postup jak shora popsáno v příkladu 8 s tím, že nebyla použita žádná CMC s níz20 kou molekulovou hmotností, ale 47,4 g Natrosol Plus HMHEC s nízkou molekulovou hmotnosti (koncentrace roztoku 21,1 % hmotn. s Brookfieldovou viskozitou 28,5 mPa.s při 25 °C). Hmotnostní průměr molekulové hmotnosti tohoto ochranného koloidu byl 25 000. Množství vody muselo být proto upraveno tak, aby se dosáhl stejný obsah pevných částic latexu. Povrchově aktivní činidla, pufr (v tomto příkladu 2,0 g) a ochranný koloid se rozpustí ve 383 g demineralizované vody.

Příklad 10

V tomto příkladu bylo použito složení a postup jako v přikladu 8 s tím, že nebyla použita žádná CMC s nízkou molekulovou hmotností, ale 10 g Natrosol Plus HMHEC s nízkou molekulovou hmotností (koncentrace roztoku 2 % hmotn., viskozita 4 mPa.s při 25 °C, molekulová hmotnost 25 000). Množství vody muselo být proto upraveno. Povrchově aktivní činidla, 2,0 g pufru a ochranný koloid se rozpustí ve 383 g demineralizované vody.

Srovnávací příklad E

Vinylacetát-akryláty stabilizované povrchově aktivními činidly

V tomto příkladu bylo použito složení a postup jako v příkladu 9 s tím, že nebyl použit žádný ochranný koloid. Směs povrchově aktivních činidel a pufru byla proto rozpuštěna ve 420 g vody. Jak lze vidět, konverze monomeru byla horší, když byla použita pouze povrchově aktivní činidla. Latex měl pak velmi nízkou viskozitu.

Příklad 11

Vinylacetát-ethylen stabilizovaný povrchově aktivním činidlem a CMC s nizkou molekulovou hmotností

Polymerace se provádí ve dvoulitrové nerezové reakční nádobě s termočlánkem, přívodem monomeru, přívodem iniciátoru a míchadlem ve tvaru půlměsíce. Ve 337 g demineralizované vody bylo rozpuštěno 33 g ochranného koloidu (Ambergtim^<R) 3021 CMC o koncentraci roztoku 29,6 % hmotn. s viskozitou roztoku 630 mPa.s při 25 °C) společně s 1,25 g hydrogenuhličitanu sodného. Potom se přidá 21,5 g 100% aktivního EHSS (sodná sůl bis(ethylhexyl)sulfosukcinátu) a 3,6 g materiálu Anatarox CO 897 (nonylfenol 40130). Po úplném rozpuštění se teplota zvýší na 80 °C. Potom se stejnoměrně během 30 vteřin přidá 15% (hmotn.) roztok iniciátoru (2,5 g persíranu draselného ve 100 g demineralizované vody).

Po minutě se začne s přidáváním monomeru a zbytku iniciátoru. 445 g vinylacetátu se postupně přidává během 120 minut, při čemž se tlak ethylenu udržuje na 2,1 MPa. Iniciátor se přidává ve stejné době, ve které se přidává monomer. Reakční teplota se udržuje na 80 °C. Polymerace se po ukončení přidávání iniciátoru a monomeru dokonči ponecháním reakční směsi 1 h při 80 °C. Mřížky se pak ochladí na teplotu místnosti.

Příklad 12

Vinylacetát-butylakrylát stabilovaný povrchově aktivními činidly a CMC s nizkou molekulovou hmotností; polymerace při vysoké rychlosti míchání

Tento příklad ilustruje možnost použít vysoké rychlosti míchání při reakci, při které se používá ochranný koloid s nízkou molekulovou hmotností.

V tomto příkladu bylo použito složení a postup jako v pří22 kladu 5 s tím, že se v tomto příkladu ve 397 g demineralizované vody rozpustí směs 12,5 g aniontového povrchově aktivního činidla (Disponil MGS 156, aktivní materiál: 40 %) společně se 7,1 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfenolethoxylát, Antarox CD 897, 70 % aktivního materiálu), 33 g ochranného koloidu (Ambergum^<R) 3021 CMC, koncentrace roztoku 29,6 % hmotn., Brookfieldova viskozita 630 mPa.s při 25 °C) a 2,0 g hydrogenuhličitanu sodného. Rychlost míchání byla v tomto přikladu 400 otáček za minutu (obvodová rychlost 2,72 m/s).

Příklad F

Vinylacetát-butylarylát stabilizovaný povrchově aktivními činidly; polymerace při vysoké rychlosti míchání

Tento srovnávací přiklad ilustruje potřebu ochranného koloidu při polymeraci, jestliže se aplikuje vysoká rychlost míchání .

V tomto příkladu bylo použito složení a postup jako v příkladu 5 s tím, že v tomto příkladu bylo ve 420 g demineralizované vody rozpuštěno 12,5 aniontového povrchově aktivního činidla (Disponil MGS 156, aktivní materiál: 40 %), 7,1 g neiontového povrchově aktivního činidla (nonylfneolethoxylát, Antarox c 897, 70 % hmotn. aktivního materiálu) a 2,0 g hydrogenuhličitanu sodného. Rychlost míchání byla 400 otáček za minutu (obvodová rychlost 2,72 m/s).

Přiklad 13

Akrylový latex s nízkou teplotou minimální tvorby filmu stabilizovaný CMC

Polymerace se provádí jako v příkladu 1 až na následující změny. Místo 16,6 g bylo 33 g Ambergum^ť,° 3021 CMC rozpuštěno společně s 6,25 g dihexylsulfosukcinátu (Disponil SUS IC 680, 80 % hmotn. aktivního materiálu), 5 g nonylfenolethoxylátu se ethylenoxidovými jednotkami (Surfonic N40, 100 % aktivního materiálu) a 1,6 g hydrogenuhličitanu sodného ve 450 g demineralizované vody. Použitá monomem! směs obsahuje 200 g methylmethakrylátu, 300 g butylakrylátu a 2,8 g kyseliny methakrylové.

Příklad G

Akrylový latex s nízkou teplotou minimální tvorby filmu stabilizovaný povrchově aktivními činidly

Polymerace tohoto srovnávacího přikladu se provádí jako pro příklad 13 až na to, že se pro stabilizaci nepoužije žádný polymer Ambergum^<R). Povrchově aktivní činidla a pufr byly tedy rozpuštěny ve 473 g vody.

Příklad 14

Vinylacetát-akrylový latex s nízkou teplotou minimální tvorby filmu stabilizovaný HMHEC s ultranízkou molekulovou hmotností

Polymerace se provádí jako v příkladu 10 až na následující změny. 12,7 g směsných aniotových povrchově aktivních činidel (Disponil MGS 156, 40 % hmotn. aktivního materiálu), 7,7 g ethoxylovaného mastného alkoholu (Disponil APE 257, 65 % hmotn. aktivního materiálu), 1,6 g hydrogenuhličitanu sodného a 10 g Natrosolu Plus HMHEC s nízkou molekulovou hmotností se rozpustí ve 422 g demineralizované vody. Směs monomeru obsahovala 200 g vinylacetátu a 300 g butylakrylátu.

Příklad 15

Latex typu vinylacetát/Veova-10 se střední teplotou minimální tvorby filmu stabilizovaný CMC

Polymerace se provádí ve dvoulitrové skleněné reakční nádobě s termočlánkem, zpětným chladičem, přívodem monomeru, pří24 vodem iniciátoru a míchadlem ve tvaru půlměsíce.

Ve 432 g demineralizované vody bylo rozpuštěno 40 g ochranného koloidu (Ambergum^<R) 3021 CMC o koncentraci roztoku 29,6 % hmotn. s Brookfieldovou viskozitou 630 mPa.s při 25 °C) společně s 1,6 g hydrogenuhličitanu sodného, 7,5 g dihexylsulfosukcinátu (Disponil SUS IC 680, 80 % hmotn. aktivního materiálu) a 6 g neiontového povrchově aktivního činidla (ATPOL E 5720). Po úplném rozpuštění této směsi se teplota zvýší na 80 °C vodní lázní. Potom se během 1 minuty přidá 5 % hmotn. z celkového množství monomeru. Po 2 minutách se přidá 25 % hmotn. roztoku iniciátoru (1,8 g persíranu draselného v 60 g demineralizované vody). Když teplota opět dosáhne 72 °C, začne se s přidáváním monomeru. Směs monomerů (300 g vinylacetátu a 300 g monomeru VeoVa-10) se přidává rychlostí 180 g za h. VeoVa je obchodní značka, kterou jsou označeny produkty vinylversatátu firmy Shell Chemical Company. Po 5 minutách se teplota zvýší na 80 C a udržuje se na této teplotě. Tok roztoku iniciátoru se upraví tak, aby odpovídal toku monomeru. Rychlost míchání michadla během reakce byla 200 otáček za minutu. Polymerace se ukonči ponecháním reakční směsi 1 h při 80 °C po přidání iniciátoru a monomeru. Potom se polymerní hmota ochladí na teplotu místnosti.

Příklad H

Latex typu vinylacetát/VeoVa-lO se střendí teplotou minimální tvorby filmu stabilizovaný povrchově aktivními činidly

Polymerace tohoto srovnávacího příkladu se provádí jako v přikladu 15 s tou výjimkou, že se nepoužívá žádný ochranný koloid. Množství vody muselo být tedy upraveno na 46G g.

Příklad 16

Latex typu methylakrylát/VeoVa-9/butylakrylát stabilizovaný CMC a povrchově aktivními Činidly

Polymerace v tomto příkladu se provádí jako v příkladu 13 s tou výjimkou, že monomerní směs obsahovala 100 g methylraethakrylátu, 100 g monomeru VeoVa-9, 300 g butylakrylátu a 2,8 g methakrylové kyseliny.

Příklad 17

Latex typu methylakrylát/VeoVa-9/butylakrylát stabilizovaný CMC bez povrchově aktivních činidel

Polymerace se provádí jako v příkladu 16 s tou výjimkou, že se nepoužívají povrchově aktivní činidla.

Příklad 18

Latex typu methylmethakrylát/butylakrylát stabilizovaný hydroxypropylcelulosou s ultranízkou molekulovou hmotností

Polymerace se provádí jako v příkladu 1. Jako ochranný koloid se místo 16,6 g Ambergum^ťR) 3021 CMC používá 16,5 g 30% (hmotn.) roztoku hydroxypropylcelulosy s ultranízkou molekulovou hmotností (Mw 6 500) s bodem zákalu vyšším než 90 °C.

Vlastnosti mřížek z předcházejících příkladů jsou uvedeny níže v tabulkách 1 a 2.

Tabulka 1

příklad	pevné látky hrubé částice	pH	PS¹ (nm)	stabilita ve smyku² (min.)
(% hmotn.)	(ppm)
1	48,8	200	6,4	310	>5
A	koagulováno
B	46,2	70	6,3	ND	>5
C	48,0	80	6,5	<100	<1
2	46,9	9900	5,8	220	<1
D	koagulováno
3	47,0	100	5,7	740	>5
4	48,0	130	5,4	230	>5
5	49,9	11000	4,8	830	>5
6	49,9	380	5,1	240	>5
7	48,9	670	5,1	230	>5
8	49,7	406	4,9	200	3
9	50,8	130	4,7	220	3
10	50,6	610	3,7	350	4
E	49,1	170	5,0	170	<1
11	52,2	190	4,9	320	>5
12	50,0	20	5,5	590	>5
F	45,4	400	5,4	210	<3
13	45,1	80	5,9	230	ND
G	sedimentováno
14	49,7	180	4,7	280	ND
15	52,3	70	4,8	480	ND
H	koagulováno
16	44,9	60	6,4	215	ND
17	44,3	40	6,2	170	ND
18	46,2	90	6,0	345	ND

Průměrná velikost částice byla stanovena diskovou odstředivkou Joyce Loebl.

Stabilita ve smyku se stanovuje v zařízení Waring Blender během 5 minut při vysoké rychlosti. Číslice znamenají, kdy dochází ke koagulaci.

³ ND znamená nestanoveno.

Tabulka 21

příklad viskozita¹	lesk filmu	(%) 40 °C	kapky na filmu² FDT 20 °C - 40 °C	MFT³ (°C)
	(mPa.s)	FDT	20 °G -
1	200		78	82	8	9	ND
A	koagulováno
B	20		25	61	9	9	ND
C	480		63	65	10	10	ND
2	1050		76	90	8	9	ND
D	koagulováno
3	3000		79	84	8	9	ND
4	940		49	89	9	9	ND
5	40		73	79	4	4	ND
6	2625		79	82	9	9	ND
7	680		78	80	9	9	ND
8	365		79	81	9	9	ND
9	485		80	81	9	9	ND
10	960		81	81	10	10	ND
E	50		80	81	10	9	ND
11	90		77	82	6	8	ND
12	50		79	82	8	9	ND
F	30		76	82	10	10	ND
13	600		83	83	9	9	<0
G	sedimentováno
14	2325		81	82	9	9	<0
15	420		77	83	8	9	11
H	koagulováno
16	2100		82	82	9	9	12
17	1200		81	81	9	9	ND
18	20		³⁰	33	9	9	ND
1	Brookfieldova viskozita při	. 25 °C	, 20 Ot	./min.
2	FDT je zkratka	pro	teplotu	sušení	filmu.
3	MFT je minimální teplota tvoření	filmu.

⁴ ND znamená nestanoveno.

Obsah pevných látek byl stanoven gravimetricky odvážením množství latexu, vysušením tohoto množství při 120 °C, převážením vysušeného množství a vydělením hmotnosti za sucha hmotností za mokra. Obsah hrubých částic byl stanoven jako frakce, která prošla sítem větším než je síto č. 200. Vlastnosti filmu byly měřeny na latexových filmech s tloušťkou za vlhka 200 pm na skleněném nosiči pro test kapek na filmu a na deskách Leneta pro stanovení lesklosti filmu. Latexově filmy byly sušeny jak při 20 °C tak při 45 °C. Lesklost filmu byla měřena zařízením Byk gloss head při úhlu 60 °.

Resisteuce vůči vodě byla měřena umístěním několika kapek vody na filmy. Po 5 minutách byl posouzen vzhled filmu. Hodnocení je následující:

10..... jasný

..... mírně zakalený

..... zakalený

..... mléčný

.....bílý

0.....film reemulguje

Distribuce velikosti částic byla stanovena diskovou odstředivkou Joyce Loebl.

Příklad 19

Objemová koncentrace pigmentu (PVC) nátěrové barvy 65 vyrobené z vinylacetát-butylakrylátového latexu stabilizovaného povrchově aktivními činidly a HMHEC s nízkou molekulovou hmotností

Tento příklad ilustruje, že ochranným koloidem stabilizovaný latex s diskontinuální polymerní fází s malou velikostí částic - v tomto příkladu přibližně 200 nm vykazuje vynikající vlastnosti jako malířský nátěr kvůli dobré schopnosti tvořit film. Nátěrové barvy s tak jemnou velikosti částic lze vyrábět s vyšším obsahem plnících systémů.

Latex z příkladu 9 byl použit v PVC 65 nátěrové barvě, jak ukazuje tabulka 3.

Srovnávací příklad I

PVC 65 nátěrová barva vyrobená z komerčních latexů typu vinylacetát-Veova (Mówilith DM 21)

Pro výrobu PVC 65 byl použit komerční latex (Mówilith DM 21), jak je uvedeno v tabulce 3. Nátěrová barva byla stabilizována povrchově aktivními činidly a Natrosol Plus HMHEC s nízkou molekulovou hmotnosti.

Příklad 20

PVC 80 nátěrová barva vyrobená z vinylacetát-butylakrylátového latexu stabilizovaného povrchově aktivními činidly a HMHEC s nízkou molekulovou hmotností

V nátěrové barvě PVC 80 byl použit latex z příkladu 9, jak je uvedeno v tabulce 3.

Příklad 21

PVC 80 nátěrová barva vyrobená ze styren-akrylátového latexu stabilizovaného povrchově aktivními činidly a CMC s nízkou molekulovou hmotností

Latex, který je popsán v příkladu 4 (s tou výjimkou, že jako ochranný koloid bylo použito 33 g (místo 16,6 g) roztoku Ambergum^<R) 3021), byl použit jako latex v PVC 80 nátěrové barvě, jak je uvedeno v tabulce 3.

Srovnávací příklad J

PVC 80 nátěrová barva vyrobená z komerčního styren-akrylátového latexu (Acronal 290 D)

Komerční latex (Acronal 290 D) byl použit v PVC 80 prostředku, jak je uvedeno v tabulce 3.

Příklad 22

PVC 15 nátěrová barva vyrobená z akrylátového latexu stabilizovaná CMC s nízkou molekulovou hmotnosti

Latex popsaný v příkladu 1 byl použit v PVC 15 nátěrové barvě s vysokým leskem, jak je uvedeno v tabulce 3.

Srovnávací přiklad K

PVC 15 nátěrová barva vyrobená z komerčního akrylátového latexu (Priraal AC 570)

Komerční latex (Prima! AC 570) byl použit v PVC 15 prostředku, jak je uvedeno v tabulce 3.

Vlastnosti nátěrových barev z příkladů 19 až 21 a srovnávacích příkladů J a K jsou uvedeny v tabulce 4 a 5.

Pokud jde o tužidla uvedená v tabulkách 4 a 5, Natrosol MBR a Natrosol HBR slouží jako neasociativní tužidla a Natrosol Plus a Primal RM8 jako asociativní tužidla. Natrosol MBR a Natrosol HBR, podobně jako Natrosol plus, jsou vyráběny firmou Hercules, Incorporated, Wilmington, Delaware. Primal RM8 je vyráběn firmou Rohm and Haas of Philadephia, Pennsylvanie.

Tabulka 3

Prostředky nátěrových barev

složka	PVC 65 (g)	PVC 80 (g)	PVC 15 (g)
voda	197,0	230,0	49,7
Calgon N	1,0	1,5	2,05
pigment Verteiler A	2,0	3,0	-
Tamol 731	-	-	0,69
CA 24	2,0	3,0	0,51
Agitan 280	1,0	5,0	1,0
tužidlo	dle potřeby	dle potřeby	dle potřeby
amoniak (25% (hmotn.))	0,4	-	-
Kronos RN57	159,0	198,0	210,9
Omyalite 90	114,0	140,0	—
Durcal 5	159,0	198,0	-
talek AT 200	23,0	28,0	-
latex	167,0	93,0	671,9
butylglykol	15,0	20,0	-
texanol	4,0	5,0	12,1
Agitan 280	0,6	-	-
voda	150	71,5	52,1
Celkem:	1000	1000	1000

Tabulka 4

Vlastnosti nátěrových barev vyrobených z mřížek stabilizovaných etherem celulosy s nízkou molekulovou hmotností

příklad	tužidlo	% hmotn. tužidla	viskozita (kj.)	ICI viskozita (mPa.s)	vyrovnání ( Leneta¹)
19	Natrosol	Plus	0,52	123	110	5
19	Natrosol	MBR	0,51	102	110	7
I	Natrosol	Plus	0,50	100	110	5
I	Natrosol	MBR	0,50	104	110	5
20	Natrosol	Plus	0,33	120	90	3
20	Natrosol	MBR	0,31	112	100	3
21	Natrosol	Plus	0,40	128	90	1
21	Natrosol	MBR	0,32	112	120	4
J	Natrosol	Plus	0,43	109	110	3
J	Natrosol	MBR	0,36	104	120	3
22	Natrosol	Plus	0,11	96	100	5
22	Natrosol	MBR	0,23	96	120	4
K	Primal RM8	0,03	95	100	5
K	Natrosol	MBR	0,24	94	98	2

¹ Hodnocení je od 1 do 10, stupeň 10 je nejlepší.

Tabulka 5

příklad	tužidlo	odolnost při roztírání¹	odolnost při čištění (cykly)²	lesklost
19	Natrosol Plus	6	>10000	-
19	Natrosol MBR	2	>10000	-
I	Natrosol Plus	7	2300	-
I	Natrosol MBR	2	2000	-
20	Natrosol Plus	7	940	-
20	Natrosol MBR	2	850	-
21	Natrosol Plus	7	1010	-
21	Natrosol MBR	2	940	-
J	Natrosol Plus	7	-	-
J	Natrosol MBR	2	-	-
22	Natrosol Plus	-	-	59
22	Natrosol MBR	-	-	59
K	Primal RM8	-	-	63
K	Natrosol MBR	—	—	71

¹ Hodnocení je od 1 do 10, stupeň 10 je nejlepší.

² DIN 53778.

Příklad 23

Latexová matná nátěrová barva bez rozpouštědla se vyrobí z následujících složek, zahrnujících - jak uvedeno - latex z příkladu 13.

složky	množství (g)
voda	197
Calgon N	1,0
Pigmentverteiler A	2,0
CA 24	2,0
Agitan 280	1,6
Natrosol 250 MBR	5,0
amoniak (25% (hmotn.))	0,4
Kronos RN 57	159
Omyalite 90	114
Durcal 5	159
talek AT200	23
latex (z příkladu 13)	167
voda	150

Vlastnosti nátěrové barvy z příkladu 23 jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6

Hodnocení nátěrové barvy bez rozpouštědla tužící účinnost Natrosolu 250 MBR 0,57 % viskozita (kj.) 103

ICI viskozita 90

I když byl vynález popsán s ohledem na zvláštní prostředky, materiály a provedení, je třeba poznamenat, že tento vynález není omezen zde popsanými podrobnostmi a vztahuje se na všechny ekvivalenty v rozsahu nároků.

Claims

1. Způsob zlepšené výroby latexového systému, který má kvůli roubování tendenci vločkovat, vyznačující se t í m, že zahrnuje polymerování vodné emulze alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, který je vybrán ze skupiny sestávající z kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové , butylakrylátu, methylmethakrylátu, esterů kyseliny akrylové, styrenu, vinyletherů, vinyl a vynilidenhalogenidů, N-vinylpyrrolidonu, ethylenu, α-olefinů se 3 nebo více atomy uhlíku, allylaminů, allylesterů nasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidů, propylenu, 1-butenu, 1-pentenu, 1-hexenu, 1-decenu, allylaminů, allylacetátu, allylpropionátu, allyllaktátu, jejich amidů a jejich směsí, v přítomnosti takového množství, které je účinné pro stabilizování latexového systému ve vodě rozpustného ochranného koloidu s molekulovou hmotností menši než 75 000, který je vybrán ze skupiny sestávající z karboxymethylcelulosy a je jích derivátů se stupněm substituce karboxylové skupiny alespoň 0,7, hydroxyethylcelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, methylcelulosy, methylhydroxypropylcelulosy, hydroxypropylcelulosy, póly(akrylové kyseliny) a jejích solí s alkalickým kovem, ethoxylováných derivátů škrobu, jiných polyakrylátů alkalických kovů, ve vodě rozpustného škrobového klihu, želatiny, ve vodě rozpustných alginátů, kaseinu, agaru, přírodních a syntetických gum, částečně a úplně hydrolyzovaného poly(vinylalkoholu), polyakrylamidu, póly(vinylpyrrolidonu), poly(methylvinyletherů a anhydridem kyseliny maleinové), želatiny a kaseinu.

2. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se t í m, že je přítomno také 0,01 až 4,0 % hmotn. povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru.

3. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 2 vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z aniontového, kationtového, neiontového a amfoterního povrchově aktivního činidla a jejich směsí.

4. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 3, vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z polyglykoletherů, sulfonovaných parafinových uhlovodíků, vyšších alkylsulfátů, solí mastných kyselin s alkalickými kovy, esterů kyseliny sírové s mastnými alkoholy, ethoxylováných alkyl(se 4 až 12 atomy uhlíku)fenolů a jejich sulfonačních produktů, ethoxylovaných alkanolů se 4 až 12 atomy uhlíku a jejich sulfonačních produktů, esterů sulfojantarové kyseliny a jejich směsí.

5. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 4, vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z nonylfenolethoxylátu se 4 až 50 ethylenoxidovými jednotkami, dioktylsulfosukcinátu sodného, 1aurylsulfátu, stearátu sodného, oleátu sodného a jejich směsí.

6. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se tím, že ochranný koloid obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z hydroxyethylcelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, karboxymethylcelulosy se stupněm substituce karboxylové skupiny alespoň 0,7, methylcelulosy, methylhydroxypropylcelulosy, hydroxypropylcelulosy, ethoxylovaných derivátů škrobu, částečně a plně hydrolyzovaného poly(vinylalkoholu), poly(akrylové kyseliny), polyakrylátu sodného a polyakrylátů jiných alkalických kovů, polyakrylamidu, poly(methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové), póly (viny lpyrrolidonu), ve vodě rozpustného škrobového klihu, želatiny, ve vodě rozpustných alginátů, kaseinu, agaru a přírodních a syntetických gum.

7. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující s e t i m, že ochranný koloid má molekulovou hmotnost nanejvýš 50 000.

8. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se t í m, že ochranný koloid má molekulovou hmotnost nanejvýš 20 000.

9. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se t í m, že ochranný koloid obsahuje ether celulosy, který je vybrán ze skupiny sestávající z hydroxyethylcelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, karboxymethylcelulosy se stupněm substituce karboxylové skupiny alespoň 0,7, methylcelulosy, methylhydroxypropylcelulosy a hydroxypropylcelulosy.

10. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 9, vyznačující se tím, že ether celulosy obsahuje karboxymethylcelulosu se stupněm substituce karboxylové skupiny 0,7 až 2,9.

11. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 10, vyznačující se tím, že ether celulosy obsahuje hydroxyethyleelulosu s molární substitucí hydroxyethylové skupiny nanejvýš 4,0.

12. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 11, vyznačující s e t i m, že hydroxyethylcelulosa má molární substituci hydroxyethylové skupiny nejméně

1,6.

13. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačujíc! se tím, že ochranný koloid obsahuje hydrofobně modifikovaný ether celulosy, při čemž hydrofobní část znamená od 0,1 do 3 % hmotn. uhlovodíku se 4 až 25 atomy uhlíku, vztaženo na hydrofobně modifikovaný ether celulosy.

14. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 13, vyznačující se tím, Že hydrofobně modifikovaný ether celulosy obsahuje hydrofobně modifikovanou hydroxyethylcelulosu.

15. Způsob zlepšeně výroby latexového systému podle nároku 14, vyznačující se tím, že hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulosa má molární substituci hydroxyethy lové skupiny nanejvýš 4,0.

16. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 15, vyznačující se t í m, že hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulosa má molární substituci hydroxyethylové skupiny nejméně 2,9.

17. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se tím, že je přítomen iniciátor a že obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z peroxidů, persírariů a perboritanů rozpustných ve vodě.

18. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 17, vyznačující se tím, že iniciátor obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z peroxidu vodíku, persíranu draselného, sodného a amonného a perboritanu sodného.

19. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerace se provádí semikontinuálně s 0 až 60 % hmotn. iniciátoru a 0 až 40 % hmotn. alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, vztaženo na jejich celkovou hmotnost, které se přidají na počátku reakce.

20. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerace se provádí kontinuálně.

21. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerace se provádí ve smyčkovém” reaktoru.

22. Způsob zlepšení výroby latexového systému, který má kvůli roubování tendenci vločkovat, v y z n a č u j í c í se t í m, že obsahuje vodnou emulzi polymerující alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer v přítomnosti takového množství, které je efektivní pro stabilizování latexového systému, ve vodě rozpustného ochranného koloidu s molekulovou hmotností menší než 75 000, který je vybrán ze skupiny sestává jící z hydroxyethylcelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, methylcelulosy, methylhydroxypropylcelulosy, hydroxypropylcelulosy, ethoxylovaných škrobových derivátů, částečně a úplně hydro lyžovaného poly(vinylalkoholu), poly(akrylové kyseliny), polyakrylátu sodného a polykarylátů jiných alkalických kovů, polyakrylamidu, poly(methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové), .póly (viny lpyrrolidonu)·, ve vodě rozpustného škrobového klihu, želatiny, ve vodě rozpustných alginátů, kaseinu, agaru, přírodních a syntetických gum a jejich derivátů, póly(akrylové kyseliny) a jejich solí s alkalickými kovy, částečně a plně hydrolyzovaného poly (vinylalkoholu), polyakrylamidu, poly(vinylpyrrrolidonu), póly(methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové), želatiny a kaseinu.

23. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že je přítomno také 0,01 až 4,0 % hmotn., vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru, povrchově aktivního činidla.

24. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 23, vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových a amfoterních povrchově aktivních činidel a jejich směsí.

25. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 26, vyznačující se t í m, že povrchově aktivní činidlo obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z polyglykoletherů, sulfonovaných parafinových uhlovodíků, vyšších alkylsulfátů, solí mastných kyselin s alkalickými kovy, esterů kyseliny sírové s mastnými alkoholy, ethoxylovaných alkyl(se 4 až 12 atomy uhlíku)fenolů a jejich sulfonačních produktů, ethoxylovaných alkanolů se 4 až 12 atomy uhlíku a jejich sulfonačních produktů a esterů sulfojantarové kyseliny a jejich směsí.

26. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 25, vyznačující se t i m, že povrchově aktivní činidlo obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z nonylfenolethoxylátu se 4 až 50 ethylenoxidovými jednotkami, dioktylsulfosukcinátu sodného, laurylsulfátu, stearátu sodného, oleátu sodného a jejich směsi.

27. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se t i m, že alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, butylakrylátu, methylmethakrylátu, esterů kyseliny akrylové, styrenu a jejich směsí.

28. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z vinylesterů, vinyletherů, vinyl a vinylidenhalogenidů, N-vinyl-pyrrolidonu, ethylenu, α-olefinů se 3 nebo více atomy uhlíku, allylaminů, allylesterů nasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidů a jejich směsí.

29. Způsob zlepšené výroby latexového systému podlé nároku 22, vyznačující se tím, že ochranný koloid má molekulovou hmotnost nanejvýš 50 000.

30. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že ochranný koloid má molekulovou hmotnost nanejvýš 20 000.

31. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že ochranný koloid obsahuje ether celulosy, který je vybrán ze skupiny sestávající z hydroxyethyleelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, methylcelulosy, methylhydroxypropylcelulosy a hydroxypropylcelulosy.

32. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 31, vyznačující se tím, že ether celulosy obsahuje hydroxyethyleelulosu s molární substitucí hydroxyethylové skupiny až 4,0.

33. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 32, vyznačující se tím, že hydroxyethylcelulosa má molární substituci hydroxy ethylové skupiny nejméně

1,6.

34. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že ochranný koloid obsahuje hydrofobně modifikovaný ether celulosy, při čemž hydrofobní část znamená od 0,1 do 3 % hmotn. uhlovodíku se 4 až 25 atomy uhlíku, vztaženo na hydrofobně modifikovaný ether celulosy.

35. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 34, vyznačující se t í , že hydrofobně modifikovaný ether celulosy obsahuje hydrofobně modifikovanou hydroxyethyleelulosu.

36. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 35, vyznačující se t í m, že hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulosa má molární substituci hydroxyethylové skupiny nanejvýš 4,0.

37. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 36, vyznačující se tím, že hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulosa má molární substituci hydroxyethylové skupiny nejméně 2,9.

38. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že je přítomen iniciátor a že obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z peroxidů, persiranů a perboritanů rozpustných ve vodě.

39. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 38, vyznačující s e t í m, že iniciátor obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z peroxidu vodíku, persíranu draselného, sodného a amonného a perboritanu sodného.

40. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se tím, že polymerace se provádí semikontinuálně s 0 až 60 % hmotn. iniciátoru a 0 až 40 % hmotn. alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, vztaženo na jejich celkovou hmotnost, které se přidají na počátku reakce.

41. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující se t í m, že polymerace se provádí kontinuálně.

42. Způsob zlepšené výroby latexového systému podle nároku 22, vyznačující s e t í m, že polymerace se provádí ve smyčkovém” reaktoru.

43. Způsob zlepšení výroby latexového systému, který má kvůli roubování tendenci vločkovat, vyznačující se t í m, že obsahuje vodnou emulzi, která obsahuje:

a) polymer alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, který je vybrán ze skupiny sestávající z kyselí43 ny akrylové, kyseliny methakrylové, butylakrylátu, methy 1methakrylátu, esterů kyseliny akrylové, styrenu, vinyletherů, vinyl a vinylidenhalogenidů, N-vinyl-pyrrolidonu, ethylenu, α-olefinů se 3 nebo vice atomy uhlíku, allylaminů, allylesterů nasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidů, propylenu, 1-butenu, 1-pentenu, 1-hexenu, l-decenu, allylaminů, allylacetátu, allylpropionátu, allyllaktátu, jejich amidů a jejich směsí a

b) takové množství, které je účinné pro stabilizování latexového systému, ve vodě rozpustného ochranného koloidu s molekulovou hmotností menší než 75 000, který je vybrán ze skupiny sestávající z karboxymethylcelulosy a jejích derivátů s dolním limitem substituce karboxy lu 0,7, hydroxyethylcelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, methylcelulosy, raethylhydroxypropylcelulosy, hydroxypropylcelulosy, poly(akrylové kyseliny) a jejích solí s alkalickými kovy, ethoxylovaných škrobových derivátů, polyakrylátu sodného a dalších alkalických kovů, ve vodě rozpustného škrobového klinu, želatiny, ve vodě rozpustných alginátů, kaseinu, agaru, přírodních a syntetických gum, částečně a úplně hydrolyzovaného póly(vinylalkoholu), polyakrylamidů, poly(vinylpyrrolidonu), póly(methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové), želatiny a kaseinu.

44. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 43, vyznačující se t í m, že polymer je polymerován polymeraei vodné emulze v přítomnosti ve vodě rozpustného ochranného koloidu.

45. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 43, vyznačující se tím, že je přítomno také 0,01 až 4,0 % hmotn., vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru, povrchově aktivního činidla.

46. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 43, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost ochranného koloidu je nanejvýš 50 000.

47. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 43, vyznačující se tím, že polymer obsahuje diskontinuální fázi, která má průměrnou velikost částic menší než 300 nm.

48. Prostředek latexové nátěrové barvy, vyznačující se tím, Že obsahuje:

a) alespoň jeden člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z pigmentu a ředidla, a

b) latexový systém podle nároku 43.

49. Prostředek latexové nátěrové barvy podle nároku 48, vyznačující se tím, že latex neobsahuje rozpouštědlo.

50. Prostředek latexové nátěrové barvy podle nároku 48, vyznačující se t í m, že polymer obsahuje částice s průměrnou velikostí částic menší než 500 nm.

51. Prostředek latexové nátěrové barvy podle nároku 48, vyznačující se t í m, že nátěrová barva znamená lesklou nátěrovou barvu s objemovou koncentrací pigmentů méně než 50.

52. Prostředek latexové nátěrové barvy podle nároku 48, vyznačující se tím, že nátěrová barva znamená matnou nátěrovou barvu s objemovou koncentrací pigmentů 50 nebo více.

53. Inkoustový prostředek na bázi vody, vyznačuj í cí se tím, že obsahuje latexový systém podle nároku 43 a alespoň jednu další inkoustovou složku.

54. Prostředek pro povrchovou úpravu papíru, vyznačující se tím, že obsahuje latexový systém podle nároku 43 a alespoň jednu další složku prostředku pro povrchovou úpravu papíru.

55. Adhezní prostředek bez dextrinu, vyznačující se t í m, že obsahuje latexový systém podle nároku 43 a alespoň jednu další adhezní složku neobsahující dextrin.

56. Vazebné činidlo pro netkané materiály, vy z n a č u jící se tím, že obsahuje latexový systém podle nároku 43 a alespoň jednu další pojivovou složku.

57. Způsob zlepšení výroby latexového systému, který kvůli roubování má tendenci vločkovat, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje vodnou emulzi, která obsahuje:

a) polymer alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, a

b) takové množství, které je účinné pro stabilizování latexového systému, ve vodě rozpustného ochranného koloidů s molekulovou hmotnosti menší než 75 000 , který je vybrán ze skupiny sestávající z hydroxyethylcelulosy, ethylhydroxyethylcelulosy, methylcelulosy, methylhydroxypropylcelulosy, hydroxypropýlcelulosy, ethoxylovaných škrobových derivátů, částečně a úplně hydro lyžovaného poly(vinylalkoholu), póly (akrylové kyseliny), sodné soli polyakrylátu nebo jeho soli s jinými alkalickými kovy, polyakrylamidu, poly(methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové), poly(vinylpyrrolidonu), ve vodě rozpustného škrobového klinu, želatiny, ve vodě rozpustných alginátů, kaseinu, agaru, přírodních a syntetických gum a jejich derivátů, póly(akrylové kyseliny) a jejích solí s alkalickými kovy, částečně a úplně hydrolyzovaného póly(vinylalkoholu), polyakrylamidu, póly(vinylpyrrolidonu), póly(methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové), želatiny a kaseinu.

58. Způsob zlepšeni výroby latexového systému podle nároku 57, vyznačující se tím, že polymer je polymerován polymeraci vodné emulze v přítomnosti ve vodě rozpustného ochranného koloidů.

59. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 57, vyznačující se tím, že obsahuje také 0,01 až 4,0 % hmotn. povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru.

60. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 57, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost ochranného koloidu je nanejvýš 50 000.

61. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 57, vyznačující se tím, že alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny, butylakrylátu, methylmethakrylátu, esterů kyseliny akrylové, styrenu a jejich směsí.

62. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 57, vyznačující se tím, že alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z vinylesterů, vinyletherů, vinyl a vinylidenhalogenidů, N-vinyl-pyrrolidonu, ethylenu, α-olefinů se 3 nebo více atomy uhlíku, allylaminů, allylesterů nasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidů a jejich směsí.

63. Způsob zlepšení výroby latexového systému podle nároku 57, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost ochranného koloidu je nanejvýš 20 000.