CZ133097A3 - Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu - Google Patents

Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu Download PDF

Info

Publication number
CZ133097A3
CZ133097A3 CZ971330A CZ133097A CZ133097A3 CZ 133097 A3 CZ133097 A3 CZ 133097A3 CZ 971330 A CZ971330 A CZ 971330A CZ 133097 A CZ133097 A CZ 133097A CZ 133097 A3 CZ133097 A3 CZ 133097A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
partial oxidation
ethylene
gas
product
adsorbent
Prior art date
Application number
CZ971330A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ284207B6 (cs
Inventor
Ramachandran Ramakrishnan
Loc H. Dao
Original Assignee
The Boc Group, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/232,544 external-priority patent/US5466837A/en
Application filed by The Boc Group, Inc. filed Critical The Boc Group, Inc.
Publication of CZ133097A3 publication Critical patent/CZ133097A3/cs
Publication of CZ284207B6 publication Critical patent/CZ284207B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B33/00—Oxidation in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu
Oblast technikv
Vynález se týká způsobu přípravy parciálních oxidačních produktů, neboli částečně oxidovaných uhlovodíkových produktů, odvozených od ethylenu,
-rríitovod rtu v který se provádí reakcí ethylenu s plynem obsahujícím kyslík v přítomnosti vhodného katalyzátoru, přičemž konkrétně se v daném případě jedná o postup prováděný v parní fázi, při kterém se uhlovodíkový částečně oxidovaný produkt vyrobí kontaktováním proudu ethylenu, který obsahuje ethan jako znečišťující složku, s plynem obsahujícím kyslík v přítomnosti vhodného oxidačního katalyzátoru.
Dosavadní stav technikv
Pokud se týče dosavadního stavu techniky,jsou určité oxidační produkty vyráběny v průmyslovém měřítku oxidací ethylenu v parní fázi, při které se používá vhodného katalyzátoru. Například je možno uvést, že ethylenoxid a vinylchlorid se připraví částečnou oxidací ethylenu kyslíkem v přítomnost? zvoíenétřo*ícatalýzátoru. ' Jako*zdroj* kyslíku se obvykle používá při provádění těchto postupů vzduchu, neboť tento vzduch je snadno získatelný a představuje levnou surovinu. Uvedenou reakci je možno uskutečnit v kterémkoliv vhodném reaktoru, přičemž se při ní získá požadovaný částečně oxidovaný produkt a dále obvykle oxid uhelnatý, oxid uhličitý a voda jako vedlejší produkty této reakce. Tato konverzní reakce probíhá obvykle s účinností menší než je 100 %, takže z tohoto faktu vyplývá, že proud odváděný z reaktoru kromě produktu rovněž
4-,
obsahuje nezreagované výchozí látky, to znamená ethylen nebo propylen. Kromě toho je třeba uvést, že tento ethylen průmyslové kvality obvykle obsahuje malé množství ethanu, například množství až asi 10 % objemových. Vzhledem k tomu, že ethan nijak nezreaguje.při provádění parciální oxidace ethylenu v přítomnosti katalyzátorů k provádění parciální oxidace ethylenu,, obsahuje proud odváděný z reaktoru obvykle rovněž i ethan. Kromě těchto výše uvedených látek obsahuje rovněž proud odváděný z reaktoru, v případě použití vzduchu jako oxidační látky, dusík a argon.
V minulosti bylo při provádění těchto postupů podle dosavadního stavu techniky obvyklé provádět částečnou oxidaci metodou,používající jednoho průchodu reaktorem,se snahou maximalizovat při tomto průchodu konverzi uhlovodíku na požadovaný produkt. Tato metoda měla ovšem za následek malou celkovou účinnost procesu, neboř selektivita požadovaného částečného oxidačního produktu byla při této vysoké konverzi nízká. Z výše uvedeného vyplývá, že koncentrace oxidů uhlíku ve zbytkovém proudu odváděném z reaktoru byla vysoká. Tento zbytkový proud odváděný z reaktoru byl obvykle spalován, takže jediným zpětným efektem,získaným z tohoto zbytkového proudu odváděného *** z* reaktoru' bylo* teploýzískané» při- spalování* uhlovodíku—.-». a oxidu uhelnatého.
Při dalším vývoji těchto postupů bylo navrženo recyklování části zbytkového plynného proudu do reaktoru po oddělení požadovaného parciálního oxidačního reakčního produktu nebo parciálních oxidačních reakčních produktů/ vzniklých v reaktoru. Tímto opatřením bylo možno snížit uhlovodíkovou konverzi a zvýšit selektivitu požadovaného produktu. V důsledku těchto úprav se snížila konverze při
- .3 jednom průchodu, přičemž· se ale celková účinnost procesu ^.zyýšild. OyšenLpři proyádéríí^tephto^postupů/sjrecyklem bylo nutno určitý podíl zbytkovéhoproudu,získaného* po oddělení
- - ·’. : · · · Γ. . ϊ Í : ' ... '·.· :
' požadovaného parciálního oxidačního produktu nebo · * » ’ parciálních reakčních produktúj čistit/například odváděním >? A . 11 i ' r i1 ze systému, za účelem zabránění hromadění oxidů uhlíků
b. . * í ^' . < ·< l· , · · · z ’ ►’! · ·ν ' t a dusíku,-jakož i álkariú, jako je například'ethan a'propan, v reakčním systému.
Vzhledem k tomu, že je obtížné oddělit ethylen oď ' - _ ··$ ? f ethanu, je velice obtížné dosáhnout toho,abytento proces * Jr 'V‘ ’·' í 1 > * * 1 *' *' ' '·> / ' parciální oxidace ethylenu s použitím recyklu-probíhal ekonomickým a účinným^způsobem.jestliže alkenová.nástřiková surovinaobsahuje odpovídající alkán jako žňěčiš.tuj ící ’ r složku. Nedostatečné oddělení ethylenu od ethanu.v následné oddělovací zóně,sloužící k separováni produktu,může mít za následek hromadění ethanu v tomto procesu. Při provádění těchto postupů tedy bylo a je snahou zvýšit účinnost těchto parciálních oxidačních postupů,používajících recyklu. Mezi tyto snahy náleží úsilí o zlepšení způsobu oddělení alkenu od odpovídajícího alkánu,prováďěrié^°před provedením · recyklování alkenu dó reaktoru. Postup podle uvedeného vynálezu je zaměřen právě na zlepšení tohoto stupně.
Podstata vynálezu ~~ Lí!
Q'
Podstata pcsfcnpn. přípravy parciálníi» oxidačního produktu podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že zahrnuje následující stupně :
(a) kontaktování směsi, obsahující ethylen a ethan, a plynu, obsahujícího kyslík,s parciálním oxidačním katalyzátorem v reakční zóně za podmínek, při kterých se získá plynový produkt,obsahující uvedený parciální oxidační
Vf.J produkt, nezreagovaný ethylen a ethan, (b) oddělování tohoto parciálního oxidačního produktu z uvedeného plynového produktu, A (c) selektivní adsorpci ethylenu z tohoto plynového produktu vedením tohoto plynového produktu adsorpční zónou obsahující adsorbent, který selektivně adsorbuje ethylen, (d) regeneraci tohoto adsorbentu, čímž se získá plynový proud obohacený ethylenem, a (e) recyklování uvedeného plynového proudu obohaceného ethylenem do uvedené reakční zóny.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se adsorpční stupeň provádí při teplotě v rozmezí od 50 ’C do 250 ’C.
Použitý adsorbent je výhodně vybrán ze souboru, zahrnujícího oxid hlinitý, zaolit typu 4A, zeolit typu 5A, zeolit typu 13X, zeolit typu Y a směsi těchto látek, přičemž nejvýhodnějším adsorbentem je zeolit typu 4A.
Podle dalšího výhodného provedení tento adsorbent obsahuje vyměnitelné kationty jiné než sodíkové ionty, ovšem,, na úrovni nedostatečné ke změně charakteru daného adsorbentu jako zeolitu typu 4A.
...... 1,111.............1' ..f, utilitu-;,- ..'.ΜΊ'ΙΟΐ Ja. ,Ί| , _ J. .-I.ut;
Použitým plynem obsahujícím kyslík je ve výhodném provedení v podstatě čistý kyslík.
Postupem podle vynálezu se připravuje parciální oxidační produkt, přičemž tímto parciálním oxidačním produktem je ve výhodném provedení produkt, který je zvolen ze souboru,zahrnujícího ethylenoxid, ethylendichlorid, vinylchlorid a vinylacetát a směsi těchto látek.
.1 • ř' ý- \ /Při konkrétním postupu podlé vynálezu se uvedený 7 *ř '' ·' V ’ ,· ' - J A' ú. *.·** S_ / i ’ í1- J . .· , -* i; Λ . ' yadšorpčnístupeň .výhodně ^provádí při teplotě / pohybující- se -:
- /' , ..i -/ / * · . ’ -..:--.1 ; t i- v rozmezí, od.70 °C do 170/C,a.při absolutním ítlaku ‘
,.· .i>. : .. ' ' 'i . , -,’'·./' A ' ' I- , . 3·1 >,.
v rozmezí od '0,1 MPa do 5,0 MPa.' , ‘ > 7- ) λ . Λ / ~·'·.·· ’ s .
r ' 4, 1 . ! , f ' 'Podle dalšího konkrétního výhodného provedení postupu ’ r ·i ‘ -'' J , ,r *?·..' :¥’*. . , s- ·4· · \ ·» ή-' .podle vynalezu uvedený zeolit typu.4A obsahuje’'ionty mědi ‘ a adsorpcní stupeň se provádí'při teplotě v rozmezí od 7100 “C db žOO °C a Řri absolutním tlaku v rozmezí: od O .l^MPa.
' do 5,0 MPa. . ' ' - ' , ' '
Uvedené stupně adsorpce a regenerace výhodně zahrnují provedení áďsorpčního cyklu s.měnícím se tlakem.. v , . ' > - ·;·'. . '·.· 1. : . ·.. ' · '· .·' - . ··.· '
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu sé proud ethylenu, který obsahuje ethan jako znečištující složku, nejdříve zavádí do výše uvedeného reaktoru k provádění parciální oxidace, čímž se získá plynný proud produktu, který obsahuje jeden nebo více parciálních oxidačních produktů, vedlejší produkty, kterými jsou oxidy uhlíku, néžřeagovaný' álken (ethylen), určitý podíl odpovídajícího alkanu (propanu) a případně přebytkový podíl kyslíku a .další plynné složky, jako je například’dusík.
Tento plynový proud s obsahem produktu, který se-odvádí z oxidačního reaktorů, se potom zpracovává v regenerační jednotce na oddělování parciálního oxidačního produktu za účelem oddělení požadovaného parciálního oxidačního produktu nebo parciálních oxidačních produktů od ostatních plynových složek. Po oddělení tohoto parciálního oxidačního produktu nebo parciálních oxidačních produktů od tohoto produktového plynového proudu se část nebo veškerý podíl tohoto produktového proudu,neobsahujícího produkt po provedení parciální oxidace, podrobí zpracování v adsorpčním procesu s měnícím se tlakem nebo v adsorpčním procesu s měnící se teplotou, které se provádí při zvýšené teplotě v adsorpčním loži, kde se přednostně adsorbují z této plynové směsi alkeny. Tento adsorpční proces se provádí za takových podmínek, při kterých se získá neadsorbovaný proud, obsahující v podstatě veškerý kyslík a dusík a většinu oxidů uhlíku a ethan, které jsou obsaženy v proudu produktu, ' * ' ' .4. . .
a adsorbovaný podíl, který obsahuje většinu z nezreagovaného ethylenu a obvykle malé množství oxidů uhlíku a určitý podíl ethanu. Tento postup se zejména provádí takovým způsobem, aby byl zachycen v podstatě veškerý nezreagovaný alken, obsažený v tomto plynovém proudu produktu,a odstraněn přebytkový oxid uhličitý, oxid uhelnatý a odpovídající alkan, které jsou v přebytku vzhledem k požadovanému množství těchto látek v systému,jako ředících látek.
Vynález se tedy týká recyklového postupu výroby ethylenových parciálních oxidačních produktů, jako je například ethylenoxid, ethylendichlorid a vinylchlorid, i' prováděný oxidací ethylenu kyslíkem v parní fázi
Λ v přítomnosti vhodného katalyzátoru a libovolné další nezbytné reakční látky, jako je například chlorovodík v případě výroby ethylendichloridu a vinylchloridu, přičemž póťom*Há'slěduj ě*ódděTéní* takto* získaného*parciálníhů J|ll ,ΙΙ·|ιιι»<ΙΙΙ|Ιι oxidačního produktu z plynného proudu odváděného z reaktoru a recyklování nezreagovaného alkenu do reakční zóny.
Tento postup podle vynálezu se liší od základního provedení, které bude ještě popsáno a ilustrováno na přiloženém obrázku a které se provádí následujícím způsobem. Proud obsahující ethylen, který obsahuje ethan jako znečišťující složku, se podrobí zpracování procesem adsorpce s měnícím se tlakem (PSA-metoda) nebo zpracování procesem * ΐ.
F · ;·
Η· v' adsorpcé s měnící se teplotou (TSA-metoda), které se provádí ', .p . . < „-.á··· /< ··* - ; - — ,-/ / /«'. pri^zyyšené .teplotě-v = jednom1nebo-ve více'adsorpčních / φΓ - '. r *·· 1 - ,··** .*·«,! . ·, '.v < - . /
- reaktorech obsahujících adsorbent, který selektivně « · ., · ' ' ' ’ ’Vt‘ -1. f V ' · * ' í . · « r ,
- adsorbuje ethylen ž plynové směsi, obsahující\alken a jeden . ·-* ·.»! · · .--, - ·' v / ; - . - - ..
nebo více alkanů. Tento adsorpční-postup se provádí- za , podmínek, při kterých se získá adsorbovaný podíl obohacený
:.>·/ k-' .v’· \'.r·' /' * ;,«. 4· ·· .. . ' * ‘ · 1 ' * · .···,..
. alkenem a neadsorbovaný proud obohacený odpovídajícím „ 'ί' , ít* · ' ·· ’ 1 -i k·* ’š· ‘ ' * ? * ** * · ' · álkaném.'Tento postup setve výhodném provedení provádí tákoýým způsobem/ aby , byl v podstatě^veškerv—nezreagovaný. H g. /‘..V alken,obsaženýv plynovém proudu produktu4přicházejícím do /adsorpcé zachycen a.aby.byla většina aíkanu vytlačena,ďo ··,,»*// - · ;·· ·,.·· -'V. x : v ,·.
podílů ňeadšorbovaného odpadního proudu. Plynný proud , i ; /„ A - ' · - ΐ- ι..ιί > . . ,. ř , obohacený alkenem, kterým se ,získá při desorpcí adsorpčních ' loži,- se’ potom přivádí do kontaktu s plynem obsahujícím kyslík á s libovolnou další nezbytnou reakční látkou nebo látkami/ který probíhá v plynné fázi v;reakční zóně v přítomnosti vhodného parciálního oxidačního katalyzátoru za podmínek, při kterých dojde k parciální oxidací alkenu, čímž se získá plynný proud produktu, který obsahuje jeden nebo více parciálních oxidačních produktů, vedlejší produkty, kterými jsou oxidy uhlíku, nezreagovaný a.lken a případně určitý podíl kyslíku a dalších plynných' složek, jako je například dusík. Tento plynný proud obsahující .; produkt, který se odvádí z oxidačního reaktoru, se potom , zpracovává v regenerační jednotce na oddělování tohoto parciálního oxidačního produktu, jako je například kondenzátor nebo skrubr (promývací kolona) na oddělování parciálního oxidačního produktu, přičemž v této - jednotce se z přiváděného plynového proudu oddělí v podstatě veškerý parciální oxidační produkt. Podíl plynového proudu, který se získá po provedení tohoto stupně oddělování parciálního oxidačního produktu, je potom možno odvést ze systému a nějakým způsobem likvidovat, ovšem ve výhodném provedení podle vynálezu se tento podíl zavádí do plynové oddělovací jednotky, ve které se oddělí nezreagovaný alken od dalších plynových složek tohoto plynového proudu. Takto oddělený alken se potom výhodně recykluje do reaktoru k provádění parciální oxidace.
Ve výhodném provedení sé horký plynový proud produktu, který se odvádí z reaktoru na parciální oxidaci, ochladí nepřímou tepelnou výměnou s proudem obsahujícím alken a alkán, který se používá jako nástřiková surovina do uvedeného adsorpčního systému, čímž se tento proud obsahující alken a alkan zahřeje na teplotu, při které se provádí adsorpce.
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je použitým adsorbentem zeolit typu A, přičemž v nejvýhodnějším provedení je tímto zeolitem zeolit typu 4A.
Při postupu podle vynálezu se adsořpční stupeň provádí obvykle při teplotě v rozmezí od asi 0 °C do asi 250 ’C, přičemž ve výhodném provedení se tento stupeň provádí při i ' * * *, ·* teplotě,pohybující se v rozmezí nad. asi 50 ’C. Horní hranice teploty je ve výhodném provedení asi 200 “C. Tento adsorpčňí ršťupeň^sě*néj výhodné ji” provádí-při teplotě~v.<rozmezíhnd-aai ...........Τ.Γ11Ι...
do asi 170 ’C a při absolutním tlaku v rozmezí od asi 0,1 MPa do asi 2,0 MPa.
Postup podle uvedeného vynálezu je zejména vhodný pro výrobu ethylenoxidu, vinylchloridu, ethylendichloridu, vinylacetátu a směsí těchto látek.
Podle dalšího výhodného provedení postupu podle uvedeného vynálezu se parciální oxidační reakce provádí za ‘ί, ·· ϊ
použití v podstatě čistého-kyslíku jako oxidační složky, přičemž stupeň,-při kterém se provádí/regenerace adsorpčního *” .SJ-, ... b,· -**--**-· J* ‘ ”7 Γ,ΐ *+-- -J* —- -1Γ-· •í·'“ —·* . Γ ' '7' - lože/se' provádí za použití vakuových prostředků nebo čištěním tohoto’ložé*jedním nebo více inertními plyny,*4, headsorbovaným plynovým produktem.pocházejícím: z adsořpčhího < , ? ·> .. r „ - * _ *' 'J‘- / stupně,nebo adsorbovaným plynným proudem,obsahujícím produkt/ pocházejícím z adšorpční jednotky,hébo kombinací vakuového v ... ,,· „ * i .< > . ... .
čištěni a regeneračního čištění uvedenými.plyny,'a opětné . natlakováníviože^ sě^provádí za použitíJ’desorbpvaného plynu,
ΐ..
bohatého na alken,získaného z adšorpční jednotky.
- * · ... -* v..
. ? . i , 'ΐ · :.- . ·..·*···
V popisu uvedeného'vynálezu sé? termínem, .alken < míní ':
' P. ;!>·' ’ . ‘ ' i?’,· : ’ :
ethylen a termínem alkán se míní ethan. Termínem částečně oxidovaný produkt nebo; parciální; oxidační/produkt/* který ' byl použit ve shora uvedeném textu/ šemíňířchemická sloučenina jiná než oxid uhelnatý*a oxid ;uhličitý, která je produkována oxidací ethylenu.'· Obvykle je možno tento postup výroby oxidačních produktů podle uvedeného vynálezu použít k následujícím.júčelům : > . · .
- výroba ethylenoxidu.reakcí.ethylenu s-kyslíkemi - v přítomnosti katalyzátoru ha bázi oxidu stříbra, který je nanesen na oxidu křemičitém nebo-na oxidu hlinitém;
- výroba ethylendichloridu a/z .toho vinylchloridu reakcí ethylenu s kyslíkem a chlorovodíkem,.v přítomnosti katalyzátoru na nosiči nebo bez nosiče, jako je například chlorid rtuénátý, chlorid železitý, chlorid mědi nebo chlorid draselný)^ '
Z výše uvedených příkladů možností použití postupu podle uvedeného vynálezu je zřejmé, že je možno tento postup . použít pro přípravu různých parciálních oxidačních produktů, si
V . . f
Γ · ’ .. 1 při které se do reakce uvádí ethylen nebo jiný alken s kyslíkem v přítomnosti vhodného katalyzátoru. Charakter konkrétní prováděné parciální oxidační reakce není při provádění tohoto postupu podle uvedeného vynálezu důležitý. Obecně je možno uvést, že do rozsahu možných postupů podle uvedeného vynálezu je možno zahrnout libovolnou parciální oxidační reakci za použití ethylenu nebo jiného alkenu, která se provádí v parní fázi při zvýšené teplotě, přičemž se připraví touto reakcí ethylenu nebo jiného alkenu a kyslíku v přítomnosti katalyzátoru rozličný parciální oxidační produkt, přičemž tento parciální oxidační produkt představuje hlavní produkt procesu,a oxid uhličitý a oxid uhelnatý představují vedlejší produkty tohoto procesu.
Příklady provedení vynálezu
Postup výroby uhlovodíkových parciálních oxidačních produktů podle uvedeného vynálezu bude v dalším popsán s pomocí obrázků a konkrétních příkladů, které ovšem pouze bližším způsobem ilustrují tento postup a nijak neomezují jeho rozsah. · .„
Na přiložených obrázcích je na obr. 1 znázorněno blokové schéma* Základního 'provedení-.systému .výroby r parciálních oxidačních produktů, které je zde uváděno pro porovnání s postupem podle vynálezu, a na obr. 2 je znázorněno vlastní blokové schéma postupu výroby parciálního oxidačního produktu podle předmětného vynálezu.
Na obou uvedených obrázcích znamenají stejné vztahové značky stejné části zařízení nebo podobné části,sloužící ke stejnému účelu,na obou obrázcích. Další přídavná zařízení, včetně kompresorů, tepelných výměníků a ventilů, která tnejsou nezbytná k pochopení podstaty řešení podle uvedeného vynálezu, nejsou na těchto'obrázcíclvznázorněnajaby byla zjednodušena diskuze k tomuto vynálezu1.
1 · · » i Podle základního provedení se^ethylenový nástřikový * I I proud, který obsahuje.odpovídající alkan (ethan) jako.
znečišťující složku,'čistí za účelem odstranění alkanu . · ·. ·χ- ·.. ' z tohoto proudu a takto získaný vyčištěný.proudzobsahující alken (ethylen)/ se uvádí do“ reakce v reaktoru k provedení parciální oxidace, čímž se získá požadovaný parciální ' oxidační produkt? Plynný produkt odváděný z reaktoru na parciální oxidaci se ochlazuje a v dalším postupu se takto > k i . * ' získaný parciální oxidační produkt,odděluje od ochlazeného proudu z reaktoru. Nezreagovaný alken, který:se vyskytuje v plynovém proudu po provedení odstranění produktu, - j.e možno oddělit z tohoto plynového proudu a recyklovat do reaktoru na parciální oxidaci. Toto základní provedení -je ilustrováno na obr. 1, na kterém je znázorněna čisticí jednotka A, která 'představuje adsorpční jédhotku, reaktor B na.parciální.
oxidaci, tepelný výměník C, který představuje případně použitou jednotku,. jednotka. D. na oddělování produktu , a separátor E plynu, který opět představuje případně použitou jednotku. . ·
V dalším bude základní provedení,ilustrované, na obr.
popsán®* 1* detailněji. Čisticí jednotka A představuje adsorpční systém š měnícím se tlakem nebo adsorpční systém s měnící sě teplotou, přičemž obvykle tento systém obsahuje dvě pevná lože nebo více pevných loží (stabilní nebo nehybná lože), která jsou naplněna ádsorbentem k přednostnímu adsorbování alkenů z plynové směsizobsahující alken a jeden nebo více odpovídajících alkanů. Tato lože jsou obvykle ř
uspořádána paralelně a jsou přizpůsobena k provozování cyklického procesu, zahrnujícího střídavé fáze adsorpce a desorpce. Cyklus?prováděný v těchto ložích, může zahrnovat jiné stupně než klasické stupně adsorpce a regenerace lože, přičemž je obvyklé použití systému, ve kterém se provádí adsorpce za použití dvou nebo více adsorpčních loží s'rozdílnými střídajícími se fázemi, čímž se zajistí pseudo-kontinuální, průtok plynového proudu obohaceného alkenem z výstupní části tohoto adsorpčního systému,
Uvedeným adsorbentem může být oxid hlinitý, oxid křemičitý, zeolity, uhlíková molekulová síta, atd.
V obvyklém provedení se jako adsorbentů používá*oxidu hlinitého, silikagelu, uhlíkových molekulových sít, zeolitů, jako jsou.například zeolity. typu A a typu X, atd. Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu jsou tímto 1 ' ''I,,.
použitým adsorbentem zeolity, typu A, přičemž nejvýhodnější je použití zeolitů typu 4A jako adsorbentů..
» ·
Zeolit typu 4A, to znamená sodíková forma zeolitů typu 4A, má zdánlivou velikost pórů v rozsahu od®asi 0,36 do asi
0,4 nm. Pomocí tohoto adsorbentů je možno dosáhnout lepší......
selektivity a kapacity adsorpce ethylenu ze směsí, obsahujících ethylen a ethan při zvýšených teplotách. Tento T*ad sořftSn t * j~P* něj ffcj: nhě j~š i1» př i- pnu ž postupu - pod 1 a ; uvedeného vynálezu,jestliže je ve v podstatě nemodifikované . formě, to znamená jestliže obsahuje pouze sodíkové ionty jako vyměnitelné kationty. Určité vlastnosti tohoto adsorbentů, jako je například tepelná stabilita a stabilita vůči působení svétla, je možno ovšem zlepšit částečnou výměnou některých sodíkových iontů jinými kationty. Vzhledem k výše uvedenému patří do rozsahu výhodného provedení podle vynálezu použití zeolitů typu 4A, ve kterém je určitý podíl sodíkových iontů zachycených na adsorbentů nahrazen jinými ’ ί.
- 13 kovovými ionty stou podmínkou, že procentuální'podíl těchto ^vyměněných „iontů·' není “ pří liš veliký.aby^tento Adsorbenty.; _
.... ... ' - j - r ............ - . , »’··', ztratil svůj charakter typů 4A. Mezi tyto vlastnosti,.které , definují ténto typ 4A,‘ patří schopnost tohoto;adsorbentů V selektivně adsorbovat ethylen zé směsí)obsahujících‘ethylen « ' . *, ’ f s ' ·“ y ·' ' ,T. · , y1'' .
a ethan při'zvýšených teplotách, přičemž tento výsledek je dosahovánřaniž bykdošlo k oligomerizaci nebo polymeraci alkenů^přítomných v' těchto směsích ve významnější míře'; Všeobecně: je niožno 'ůvést, že bylo zjištěné, že pódii’ sodíkových iontů v tomto*zeolitu 4A, který je možno nahradit iontovou výměnou j iňými kationty.aniž by byl· tento adsorberit . *' „ .i .ί. · .. + · ' . ’· -, +α· 1 . ' ' ., zbáveň svého7charakteru zeólitu typu 4Á, představuje až asi >;·'= ·’ . » r· ,.··'·. v-·' ’ . ' . 25 procent (vztaženo na ekvivalentní bázi)·. Mezi tyto ' kationtyýVkteré '·je - možno -takto-nahradit iontovouf výměnou zá ., i sodík v tomto, zeolitu typu 4k/ použitém při' postupu'separace alkenu a ^álkanp, je možno zařadit kromě jiných kationtu > kationty draslíku, vápníku, hořčíku, stroncia, zinku, kobaltu, stříbra, mědi, manganu, kadmia, hliníku, ceru, atd. Při vyměňování jiných kationtů za sodík je výhodné, aby bylo nahraženo méně než asi 10 procent iontů sodíku (vztaženo: na ekvivalentní bázi)’ za tyto jiné .kationty. Tímto nahražením sodíkových iontů je možno modifikovat vlastnosti uvedeného aďsorbentu. Například je možno uvést, že náhradou některých sodíkových iontů jinými kationty je možno dosáhnout zlepšení stability adsórbentu. ·.:rf.
Do další skupiny výhodných adsorbentů, které je možno použít v postupu podle vynálezu, náleží ádsórbénty, které obsahují určité oxidovátělně kovové kationty, jako jsou například adsorbenty obsahující mědí, které poskytují lepší adsorpční kapacitu a selektivitu,pokud se týče výhodné adsorpce alkenů z plynných směsíjobsahujících álken a alkan. Mezi vhodné substráty pro tyto adsorbenty pro přípravu
>* adsorpčních látek modifikovaných mědí je možno zařadit silikagel a zeolitová molekulová síta, jako je například zeolit typu 4A, zeolit typu 5A, zeolit typu X a zeolit typu Y. Postup výroby těchto adsorbentů modifikovaných mědí a jejich použití a dále konkrétní příklady těchto vhodných adsorbentů obsahujících měď je možno nalézt v patentu Spojených států amerických č. 4 917 711, který je zde uveden jako odkazový materiál.
Čisticí jednotka A je opatřena na své přívodní straně potrubím 2 pro přívod plynného nástřiku,obsahujícího alken, které je v zobrazení ilustrovaném na obr. 1 opatřeno ventilem 4. Na svém výstupním konci je tato čisticí jednotka A opatřena potrubím ,6 k odvádění plynového proudu obohaceného alkanem a potrubím 8 k odvádění plynového proudu obohaceného alkenera. Toto potrubí 8 spojuje výstupní konec čisticí jednotky A se vstupní stranou reaktoru B.
Tímto reaktorem B může být libovolný vhodný reaktor, přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je tento reaktor opatřen teplovýménným zařízením (není znázorněno na tomto obrázku) k odvedení tepla,vznikajícího při parciální oxidační reakci, která je exotermická. Kromě ťohóťo*potrubí *8* jé” reaktor *B· opatřen* na- své - vstupní .straně —................
potrubím IQ pro přívod plynového nástřiku,obsahujícího kyslík,a potrubím 12 pro přívod případných dalších složek.
Na své výstupní straně je tento reaktor B opatřen potrubím 14 pro odvádění plynného proudu, které je napojeno na vstupní stranu tepelného výměníku C, což platí pro případy, kdy je tato jednotka použita v tomto systému, nebo na vstupní stranu jednotky D na oddělování produktu, což platí pro případy, kdy uvedený tepelný výměník není v tomto postupu použit.
- ·15 ¥ .
ί:
> ·· *- ·<
*· ' ν- Provedení zobrazeném ná obr; .1 je· tepelný .výměník-C opatřen potrubím 16' pro odvádění.ochlazeného plynu a dále je tento tepelný výměník napojen na přívod chladicí látky x prostřednictvím potrubí 18 á odvod této chladicí látky prostřednictvím potrubí 20. Toto potrubí 20 je dále napojeno na. vstupní stranu čističi jednotky A/prostřednictvím potrubí 22 / které je opatřeno ventilem 23, a1·dále\ná··'odváděči potrubí 24, které je opatřeno ventilem 26. Pomocí potrubí 16 je spojena výstupní strana tepelného výměníku.C s jednotkou D na'oddělování parciálního oxidačního produktu , přičemž tímto “potrubím še odvádí ochlazený, plyn/z, tepelného výměníku ‘C do uvedené j edríotky D na oddělování parciálního oxidačního produktu.’ -,· ý/ý /;.; ,-y/. ’' A· /’.τλ/Γ ' Ί ' hP ’
Touto jednotkou D na oddělování parciálního oxidačního produktu může být libovolná jednotka, která je'vhodná’pro oddělování parciálního oxidačního produktu z plynného proudu, odváděného z reaktoru - B. Touto j ednotkou· D .je·. obvykle, kondenzátor nebo skrubr s náplňovým ložem, který·-je· vybaven prostředky prořrozstřikování/vody nebo ..vodné/nebol nevodnér ? kapaliny na plynný produkt,vstupující do teto jednotky z tepelného výměníku C (nebo z reaktoru. B.„jestliže se. použije systému, ve kterém se nepoužije tohoto tepelného výměníku Č). Do této jednotky D na oddělování „parciálního oxidačního produktu sé'přivádí promývací kapaliny pomocí vstupního potrubí 30 a vzniklý, kapalný produkt/ obsahující v podstatě veškerý parciální oxidační produkt; se odvádí výstupním potrubím 32 na odvádění tohoto parciálního oxidačního produktu. V provedení ilustrovaném na. obr. 1 je jednotka D rovněž vybavena výstupním potrubím 28 na odvádění plynu,zbaveného parciálního oxidačního produktu, přičemž toto výstupní potrubí 28 je napojeno na případně zařazený
- 16 separátor B plynu, přičemž toto spojení probíhá přes ventil 34, dále na výstupní potrubí 36 pro odvádění odpadního plynu, které je opatřeno ventilem 38, a na recyklové potrubí 48, které je opatřeno ventilem 50.
Hlavní funkcí případně použitého separátoru E je odstraňovat oxid uhelnatý a oxid uhličitý jako vedlejší produkty reakce, a dále dusík, jestliže je přítomen v této plynové směsi, z plynového proudu,odváděného z jednotky D na oddělování produktu. Z výše uvedeného vyplývá, že jednotkou E může být jakékoliv zařízení, které je schopné provést toto oddělení. Tímto separátorem E může být jediný separátor nebo se může jednat o soustavu separátorů. Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu může být tímto separátorem E adsorpční systém s měnícím se tlakem, ve kterém je umístěn adsorbent pro přednostní adsorbování alkenu nebo alkenu a alkánu vzhledem k ostatním složkám/Obsaženým v plynném proudu,postupujícím do tohoto separátoru z jednotky D. Tento separátor E je opatřen potrubím 40 na odvádění odpadního plynu a potrubím 42 na recyklování alkenu, přičemž toto potrubí 42 je napojeno na vstupní stranu reaktoru B na parciální oxidací prostřednictvím potrubí 44 a dále na vstupní stranu čisticí jednotky Á prostřednictvím potrubí 5 2T* Táto'“ po trub 1*42*a* 5 sou»opatřena _ven t i ly,, 46 54
Při praktickém provádění postupu, který je zobrazen na obr. 1, se nástřikový plynový proud obsahující alken, který dále obsahuje odpovídající alkan jako znečišťující složku, a který je zahřát na požadovanou adsorpční teplotu, přivádí do jedné nebo více adsorpčních kolon, tvořících čistící jednotku A. Podle jednoho možného provedení, zobrazeného na obr. 1, se plynová nástřiková surovina ohřívá mimo uvedený systém a potom se přivádí do tohoto systému prostřednictvím
-'17 ·,·* ' “-«Λ potrubí 2 při současné otevřeném ventilu': 4’ jako' horký/plyn. V· ; ... '·', '= .:,. N. -t f' .· '' * . . V’1 '
V alternativním a'.výhodném'provedeni postupu podle/vynalezu se.plynová' nástřiková/surovina óbsahuj ícíýálken přivádí dotohoto systému prostřednictvím jpotrubí 18 ,*/zahřívá se ?. v tepelném výměníku C tepelnou /.výměnou s horkým plynem, ·* ‘J ' ♦ -i* » ' . . . ' ·<. ' · i? ** · !í přiváděným do tohoto 'tepelného /výměníku z/reaktoru .
B prostřednictvím potrubí^14, přičemž ohřátý plyn se potom . *·?**,··*ί. - X/· ·“ X .*^· ' '* . ··'.* ··.
odvádí prostřednictvím potrubí 20 a- 22 při otevřeném ventilu 23^ doL č'isticí; jednotky A.- — . •....u.. ....
/Naštřikovaný plyn obvyklé obsahuje přinejmenším 90% 'fj·. . . v. 4 . . .·· . . . , \í obj emových alkenu, přičemž zbytek tvoří ;V podstatě ' ·„
Λ* . · '4' ' ’> . j x ‘ .. * · '3 odpovídající’alkan, á ve výhodném provedeni.podle uvedeného ‘ . A ι,*,!·· ‘ ‘ ’κ' ~ ·' · 1 . i * Z ‘ vynálezu jě'koriceňj;race ..alkenu-'v, riáštřikovaném.· plynu/. - /·.' zaváděném do čistící jednotky A^přinějmenším/okolo: 95 %./ objémových. Tato čisticí· jednotka A 'je 've výhodném provedení podle vynálezu provozována takovým způsobem, aby bylo:, dosaženo v podstatě úplné adsórpce alkenu z nastřikovaného plynu. Během přbvádění :adsorpčního. stupně se většina ;,t . neadsořbbvaného přítomného alkanu. oddělí z nastřikovaného. plynu: ;a odvádí se ,ze systému.: jako neadsorbovaný;plyn . potrubím 6. .
Použitá teplota, při které se provádí adsorpční stupeň, závisí na mnoha faktorech, jako je například konkrétní použitý ádsorbent, to znamená nemodifikovaný zeolit typu 4A, konkrétní použitý zeolit typu 4A s vyměněným ·;' kovem nebo jiný ádsorbent, který selektivně adsorbuje alkeny ze směsí, obsahujících alken a alkan, a dále na'tlaku, při kterém se tato adsórpce provádí. Všeobecně je možno uvést, že se adsórpce provádí při minimální teplotě přibližně 0 °C, přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se tato adsórpce provádí minimálně při teplotě okolo 50 °C
á nejvýhodnější je provádění této adsorpce při teplotě přinejmenším okolo 70 C. Horní teplotní hranice, při které je možno tento adsorpční stupeň v čistící jednotce 'A provádět, závisí hlavně ná ekonomických aspektech tohoto postupu. Obecně je možno uvést, že se adsorpční stupeň provádí při teplotě nižší, než je teplota, při které podléhá alken chemické reakci, jako například polymerací. Tento horní teplotní limit provádění adsorpce je okolo 250 ’C. v případech, kdy se jako adsorbentu používá nemodifikovaného zeolitu 4A, se. reakce obvykle provádí při teplotě asi 200 *C nebo při teplotě nižší, přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu še používá teploty adsorpce maximálně 170 *C nebo teploty nižší. V případech postupů, kdy se jako. adsorbentů používá látek obsahujících oxidovatelné kovy, zejména v případě adsorbentu obsahujících mědf, se adsorpční stupeň nejúčinnějším způsobem provádí při teplotě v rozmezí od asi 100 ’C do asi 250 C, přičemž ve výhodném provedení sě v tomto případě používá teplot,pohybujících se v rozmezí od 125 °C do. 200 ’C a nejvýhodněji teplot v rozmezí od asi 150 ’C do asi 200 eC.
J ' Hodnota tlaku, při které*se· provádí adsorpční a regenerační stupeň v čistící jednotce A, nepředstavuje kriťickóú> veličinu-^Dřičemž^všeobecně^le.možno^uvést ,_žejt tyto.stupně je možno provést při libovolném obvyklém tlaku, používaném při obdobných procesech adsorpce plynu, samozřejmě s tím omezením, že se tato adsorpce provádí při tlaku větším než je tlak v regeneračním stupni. V obvyklém provedení, jestliže je·tímto zvoleným adsorpčním procesem adsorpční postup ,s měnícím se tlakem, se absolutní hodnota tlaku pohybuje obecně v rozmezí ód asi 0,02 MPa do asi 10 MPa, přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu se tato hodnota tlaku pohybuje v rozmezí od asi 0,1 MPa do asi 5,0
-19 — C/· r , 1* * ·'< .
, .·! Μ. -1.
jíun^sW-y si f · 1 ,** * ’;' '* rC
MPa**,ť a 'během regeneračního stupně se táto ‘hodnota tlaku
- . ? /' -4 + , . \ d f ' . ..γ... ...r ·> .ř . ’ * . , « fy pohybuje ‘v. rozmezí od přibližně 2,0 kPa dQx.asi 0,1 se používá tlaků vyšších;',V připadej že je tímtoj.ads.orpčním * '· r, 4 f >' '' · , ·’ \·· V' ' ·*γ > < / ' procesem ‘adsorpční proces ,<s měnící ,se teplotou, potom je Λ- ' ··>·>.· ·. .· ‘ >7 . ·'> ’t /'· í: Á , použitým tlakem jak při prováděni adsorpce ’ tak desorpce výhodně tlak atmosférický nebo tlak:· blízký-atmosférickému7 ά fy. . ? i . - .>
tlaku: .o T ' - <
.7 *'í i1·
V okamžiku, kdy se fronta', adsorbovaného al-kenu/ postupující nádobou nebo'nádobami' tvořícími'čistící jednotku'A, ve které'nebo ye, kterých se adsorpční. stupeň provádí j blíží’ požadovanému bodu ,vj,uvedené nádobě nebo • '‘fy ’ťfy*fy' 4' , fy 7 i..
nádobách, tvořících*čisticí jednotku A,- potom*se; tento ,<
> '-Á . ·’τι. · * v \- · .. ·►’* ;·· *- ΐ ' ‘ *·.«··. A·-»:·* ·ί..’ Αν·' .·..*· j- «.!· j —i- μ.1 . , - z ·<„, ··.·«.
adsorpční*proces v uvedených/nádobách zastaví' a táto nádoba ; -- ...····. '·j i 'fy - ·.
nebo nádoby se podrobí regeneračnímu·: stupni. Během provádění regeneračního'stupně se nádoby s obsahem alkenu odťlakují, což se provede v případech, kdy še adsorpční cyklus provádí postupem adsorpce s měnícím se tlakem, nebo se zahřeji, což se provádí v případech,, kdy se.adsorpční cyklus provádí .
• v * postupem s měnící se teplotou. Při provádění regeneračního stupně se plyn „obohacený alkenem Odvádí z čisticí, jednotky A potrubím 8.
Tento proud obohacený álkénemjodváděný z čistící jednotky A}se dále přivádí'·do reaktoru B,' kde se<mísí s plynem obsahujícím kyslík, který se do tohoto reaktoru přivádí pomočí potrubí 10. Do tohoto reaktoru B je možno odděleně přivádět různé další reakční látky^nebo je možno tyťo látky smíchat předem a přivádět je do reaktoru B jediným potrubím. Konkrétní vstupní uspořádání bude obecně záviset na typu použitého reaktorů pro konkrétní praktický účel. V reaktorových systémech s pevným ložem se jednotlivé složky nástřiku často smichávají před jejich vstupem do i
reaktoru, takže do reaktoru se tyto složky přivádí jediným potrubím, přičemž v případě použití reaktorových systémů s fluidním ložem se jednotlivé složky často přivádějí do reaktoru odděleně.
Uvedeným plynem obsahujícím kyslík může být vzduch, vzduch obohacený kyslíkem, jiné plynové směsi obsahující kyslík a inertní látky,nebo v podstatě čistý kyslík. Tímto ' termínem kyslíkem obohacený vzduch se míní vzduch, který obsahuje více kyslíku, než je obvyklý obsah kyslíku ve vzduchu. Mezi plynové, směsi obsahující kyslík a inertní plyn je možno zařadit směsi kyslíku a dusíku, směsi kyslíku a argonu, směsi kyslíků a oxidu uhličitého, atd. přičemž ovšem je výhodné použití v podstatě čistého kyslíku, neboť při použití tohoto v podstatě čistého kyslíku se předejde zavádění podstatných množství inertních plynů do procesu, - jako je například dusík a argon, a následné nutnosti odstraňovat nějakým způsobem přebytková množství těchto inertních plynu z plynového proudu obsahujícího produkt ' «1*11.
a tím hromadění těchto plynů v systému. Uvedený v podstatě čistý kyslík je definován v tomto popisu jako plynový proudy obsahující přinejmenším 98' % objemových kyslíku.
***»*. í<**-*«-«v*reaktoru*B.dochází«ke.kontaktování„.uvedené plynové . 1 .-..,..1.. ., m> —.γ •—π——*“ “L rr ~'.ř iiir/ί.· ,·.ι_ směsi s katalyzátorem za obvyklých podmínek,zahrnujících hodnoty teploty a tlaku, které byly specifikovány ve shora uvedeném textu, a reakci za vzniku plynových produktů.
V postupu podle uvedeného vynálezu je možno použít * jakéhokoliv libovolného běžně známého katalyzátoru,vhodného k oxidování alkenu na požadovaný parciální oxidační produkt za uvedených specifikovaných podmínek. V případě provádění parciální oxidace ethylenu je možno mezi vhodné katalyzátory zařadit oxid stříbrný nanesený na oxidu křemičitém nebo na •Γ .
2ΐ oxidu hlinitém nebo na''směsi uvedených látek. Týto. z? .
katalyzátory a jejich použití jsou v případě’výrobu?
parciálních oxidačních produktů běžně známé z'dosavadního * stavu techniky, přičemž je třeba zdůraznit, že tyto konkrétní-parciální oxidační katalyzátory, používané při tomto postupu, netvoří hlavní znak postupu podle vynálezu. .· L 1 ; * ť ; * X ς · i ..
' , Podmínky provádění parciální oxidační reakce jsou ' 'ť * z dosavadního stavu techniky velmi dobře-známé?ajrovněž “neťvoř^hlavňí /znak postupu podlé úvědělTéHd^vynale žu. ’ ' 4 ř V *
Obvykle sé tato oxidační 1 reakce provádí při teplotě, pohybující se.v rozmezí od-asi 120 ’C do asi 600 ‘C,. zejména při teploté v rozmezí od přibližně*150 °C do přibližně λ
J.. »'i** . j ύ '
500 XC,;a při tlaku obvykle se pohybujícím v·rozmezí od přibližně 0,li MPa ďo přibližně 4,0? MPa, zejména ..při tlaku • · 1 v rozmezí od asi 0)12 MPa do asi 2,5 MPa; V obvyklém provedený je rychlost reakčních složek reaktorem v rozmezí od přibližně 0,0305 m/s do přibližně 1,525 m/s. Objeitiový poměr kyslíku k uhlovodíku, v nástřikové-surovině,.je obvykle v rozmezí od asi 0,3 : 1 do asi 50 : 1. <
,r .4, f , • V
Tato parciální oxidační reakce je vysoce exotermická, z čehož vyplývá, že še v reaktoru B tvoří značné množství •tepla a z tohoto reaktoru se odvádí prostřednictvím potrubí .14 horká plynové směs. Tento horký výstupní plynový proud se vhodným způsobem chladí průchodem tepelným výměníkem C. Jak již bylo uvedeno ve shora uvedeném textu, tento horký výstupní plynový proud se chladí«nepřímou tepelnou výměnou s nastřikovaným plynem obsahujícím ethylen,přiváděným do tohoto systému prostřednictvím potrubí 18. V alternativním provedení se tento horký vystupující plynový proud chladí nepřímou tepelnou výměnou s jinou tekutinou,než je nastřikovaná plynová směs, jako je například voda. Během
chlazení může dojít k tomu, že určitý podíl parciálního oxidačního produktu zkondenzuje. Tento zkondenzovaný produkt je možno oddělit z tohoto proudu výstupního plynu v tepelném výměníku C a potom v další fázi tento oddělený podíl kombinovat s produktem odděleným v jednotce D na oddělování produktu, nebo je možno v případě potřeby celý podíl této parciálně zkondenzované plynové směsi odvádět do jednotky D na oddělování produktu k oddělení zbývajících složek ' ž proudu,odváděného z reaktoru.
' r I * ' ' ' ,
Plynový proud obsahující produkt, který je odváděn, z reaktoru B, obsahuje požadovaný parciální oxidační produkt jako hlavní produkt tohoto procesu a oxid uhličitý a oxid uhelnatý jako vedlejší produkty. Jak již bylo výše uvedeno/ obsahuje tento produktový proud obvykle rovněž nezreagovaný alken a kyslík a rovněž může obsahovat malá množství dalších vedlejších produktů, znečišťujících plynů a odpovídající
JI alkan. Tento produktový plynový proud je odváděn z reaktoru B prostřednictvím, potrubí 14 a v další fázi se přivádí do tepelného výměníku C (v případě, kdy je tento tepelný výměník.použit v tomto systému), přičemž při průchodu tímto výměníkem se ochlazuje obvykle na teplotu v rozmezí od asi 30 ’C do asi 200 ’C. Takto ochlazený plynový produktový
J^proud-»sewpotom.zavádí^do^jednotky^p^n^^odděJ.oyájní t parciálního oxidačního produktu, ve kterém se tento parciální oxidační produkt oddělí od plynového proudu.
Určitý podíl parciálních oxidačních produktů zkondenzuje z tohoto proudutodváděného z reaktoru,během chlazení, přičemž další podíl se nejlépe odstraní ve skrubru.
V případě systémů, ve kterých je jednotkou D na odstraňování parciálního oxidačního produktu skrubr, se plynové produkty uvádí do intenzivního kontaktu s rozpouštědlem tohoto parciálního oxidačního produktu. Tímto rozpouštědlem je •*b
- 23’Ji*.-i , ’· , častokrát voda / přičemž v tomto rozpouštědle se- rozpouští
.. t, w
vpodstatě veškerý podíl-parciálního oxidačního.produktu, Λ j/ _ .-A 7 ·. ^ ... . , - γ λ --i * ·.'/-* s i *·< · . . · *· ·“ ’· -.‘ι—.Λ- .*<. w·. , „ b·1'·· w - ·ν*ι=».. .· Ί. 3ΛΛ. >*_ -4»> ί». ·»* - rv obsažený vkproudu plynového produktu, pricemz tento roztok, obsahující parciální/oxidační‘produkt,se odvádí ze skrubru D prostřednictvím^potrubí’ 32. Obvykle še tento podíl dále zpracovává;, zá účelem oddělení vparciálního, oxidačního .* .7’ produktu.Plynový proud/podrobený promývání ve skrubru,. ,K < .
' '?' · *» * ' i . . , ' -i .:· ! Ί . *· ' opouští ' jednotku D na odstraňování parciálního4oxidačního produktu prostřednictvím potrubí <28. Podle jednoho_ z možných’
-ρΓ>ονβάβη·ί·48βτ€βηΐο-ρΊ·γή'ονγ<ΓρΓ0ϋ<ί7ρο4'Γ^βηγ”ρΓ.οίαγνέη·χτνβ—“—“ skrubru,zavádí’dó;separátoru E, přičemž ventil. 34 je< otevřený. Při póužití této varianty' jsou ventily- 38/a - 50 ί 1 ' Λ'/,* ' 1 . ‘ Λ.
'úzavřenéí '7 ? 1 v ' T .
λ r..·* .* 4... ...
ϊ:·'.
.Λ
Λ '
-tr
Tento separátor Έ je ve výhodném .provedení .podle vynálezu provozován takovým způsobem,:že se pomocí něho ze systému odstraňuje přebytkový podíl oxidu uhličitého, vzhledem k podílu, kterého je zapotřebí k recyklování?
. . ' ?JÍ*. '
V případě, že tento systém je provozován, po časový interval , kdy je dosaženo rovnováhy, potom1 se v následující fázi při každém průchodu, odstraňuje ze systému pomocí . .tohoto:: .. . separátoru É množství oxidu uhelnatého, které přibližně odpovídá množství produkovaného oxidů uhelnatého.v oxidačním stupni. Z tohoto systému je možno rovněž odstraňovat i další inertní plyny, jako je například dusík nebo argon (které jsou zaváděny dó tohoto systému v případě, kdy je jako zdroje kyslíku použito vzduchu), což se rovněž provádí v tomto separátoru E.’Hromadění dusíku a argonu v tomto systému, což přichází v úvahu v případech, kdy jako zdroje kyslíku bylo použito vzduchu, se ve výhodném provedení obecně zabrání tak, že se odstraní ze systému v podstatě veškerý dusík a argon, které vstupují do reaktoru B.
Oddělené plyny vystupují z tohoto separátoru E prostřednictvím potrubí £0, přičemž se odvádí ze systému za účelem dalšího zpracování nebo k likvidování.
Nezreagovaný alken se odvádí z tohoto separátoru
E prostřednictvím potrubí 42 a tento podíl se recykluje budto do čisticí jednotky A,nebo do reaktoru Β. V případě, kdy je podíl alkanu v plynovém proudu,proudícím potrubím 421 nízký, potom je výhodné recyklovat přinejmenším část tohoto ~ proudu přímo do reaktoru B. Tato varianta se provede otevřením ventilu 46. Na druhé straně, jestliže proud v potrubí 42 obsahuje významnou koncentraci alkanu, potom je výhodné recyklovat veškerý tento proud do čisticí jednotky A, kde je možno alkan oddělit. Tuto variantu je možno provést tak, že se otevře ventil 54 a uzavře se ventil 46.
V některých případech může být výhodné řešení, při kterém se část nebo veškerý podíl plynového proudu, odváděného z jednotky D na oddělování parciálního oxidačního produktu,vede obtokem okolo separátoru E a recykluje se zpět přímo do čisticí jednotky A. Toto řešení je možno uskutečnit otevřením ventilu 50 a uzavřením ventilu 34 nebo ponecháním tohoto ventilu 34 otevřeného. Toto alternativní řešení je výhodné v těch případech, kdy je zapotřebí použít čisticí -jednotky^A,k.odstranění veškerého podílu plynů ze systému kromě alkenové reakční složky.
Podle dalšího provedení je možno systém zobrazený na obr. 1 provozovat jako jednoprůchodový systém. Podle této varianty se uzavřou ventily 34 a 50 a ventil 38 se otevře a složky plynového proudu, které vznikají v jednotce D,se Odvádějí ze systému prostřednictvím potrubí 36 pro další zpracování nebo k likvidaci.
f':
- 25 i 'W. .
Ί „„1 ‘ Systém zobrazený na obr. 2 představuje postup podle
... * 1 . >·*-.·. ř ' ' * - ' ' . * ' ►’ · Λ . ». ' předmětného vynálezu,., přičemž tento postup je určitou .variantou systému,ilustrovaného na obr. 1 / Všechny ··;' i' ; y 1 .c’, .· ? · . · ' ** . ’ * skutečnosti uvedené v souvislostifsŤobrázkem 1 tudíž platí ’i pro systémů zobrazený ná obr. 2. Mednotky/A, B, C a D nají • j '' 'ί','· í . · · ' . ' ” .
na obr. 2 stejný význam nebo'podobný význam jako \ odpovídající jednotky na obr. 1. Stejně jako tomu.bylo v v případě systému.zobrazenénrna obr. l'představuje tepelný
- výměník C v systému na-obr: 2 případně .použitou jednotku. Základní roždíl'HSezíolíěíná“sýš’ťéniý~zobřázefiýnl“ná“obrT^l'“ a 2.spočívá v tom, že v systémů ná obr. 2fje čisticí J 1 ·· ,y. .». . ... ... *.<· . '·. ‘ ...
jednotka A,umístěna za· reaktorem B/ V tomto uspořádání >še alkenová nástřiková surovina přivádí do systému přímo do ’ reaktoru B . Podle - tohoto uspořádání ná obr 7- 2Ísěůoxidační- i • . - ' · ' *-5 - ... ” *· ''-,' ' τ “ i,. . μ. ' Ϊ.. .* ,, .
složky a případné další složky.zavádí do,reaktoru;
B prostřednictvím potrubí 10 a 12, stejně jako'tornu bylo na obr. 1. ‘
- * · . . rr . ť ' ,ýl * • ..
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezů*.který je provozován v systému,zobrazeném na obr. 2, se plynný, proud, odváděný z jednotky Dna. oddělování parciálního Λ,.,.· , oxidačního produktu, zavádí prostřednictvím potrubí 54 do tepelného výměníku C, ve kterém se ohřívá nepřímou tepelnou .·' 1 . * · ί . ’ · · výměnou s proudem,odváděným z reaktoru B,na teplotu, při které se provádí ádsorp.ce v .čisticí jednotce A. Při této
- . 'ty* ' · 1 * ř í ·' tepelné výměně se horký plynový proud,odváděný’z reaktoru B, ochlazuje na teplotu, při které se provádí promývací proces : . v ;jednotce D. V alternativním šýstému^zobrazeném na obr. 2, se proud, opouštějící čistící jednotku A, který jě obohacený na alken, odvádí prostřednictvím potrubí. 8 a tento proud je
X ‘ l recyklován do reaktoru Β. V tomto systému slouží čisticí jednotka A k oddělování nejenom alkanu, ale rovněž i k oddělování oxidů uhlíku a ostatních plynů z řecyklového
M26 proudu. Tento alternativní systém,zobrazený na obr. 2, se 7 výhodně používá v případech, kdy nástřikový plynový proud ;
obsahuje relativně malé koncentrace odpovídajícího alkanu, r například koncentrace menší než asi 10 % objemových.
Stejně jako tomu bylo v případě systému, zobrazeného na obr. l,není rovněž nezbytné v tomto systému na obr. 2, aby byl plynný proud,odváděný z jednotky D na oddělování ·* produktu,ohříván průchodem tepelným výměníkem C. V případě potřeby je možno tento proud ohřívat pomocí vnějšího zdroje tepla. Toto nastává v případě, že tepelný výměník C není součástí systému na obr. 2.
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu v těchto ilustrovaných a popsaných systémech je vhodné použít běžně známých zařízení k monitorování a automatickému regulování průtoku plynů v systému, přičemž tato opatření rovněž náleží do rozsahu uvedeného vynálezu, čímž se dosáhne úplného automatizování celého procesu, který probíhá kontinuálním způsobem a co možná nejúčinněji.
Důležitá výhoda postupu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že umožňuje provádění tohoto procesu s«relativně*nízkou4konverzí alkenového nástřiku na požadovaný produkt při jednom průchodu, čímž se dosáhne podstatně zlepšené selektivity. Dosažení zvýšené selektivity v tomto systému je velice výhodné, neboť se tím dosáhne zvýšení celkového výtěžku požadovaného produktu.
^dalším bude postup podle jívedeného^vynátffŽiT ilustrován p^mOcíJsgnkrétních-příkíadů, ve kterých jsou vsechnydílyx.proc'enťa apoměry_jttíněnyjako objemové, pokud jTebudé'vkonkrétním případě uvedeno jiná)
- 27 'Iwl.
•m·
J1
Postup podléuvedeného vynálezu byl sice ve.shora uvedeném popisu'popsán pomocí konkrétních detailů a variant, přičemž ovšem se předpokládá) jako samozřejmé, že-je .možno i v tomto postupu provést néjrůznější změny. Například je možno reakci provést za podmínek, kdyse získají jiné parciální, reakční produkty. Podobně je možno v postupu podle vynálezu, y případech kdy je to nutné, použít jiné ’ ' ’ .1» .· ' ' ....
katalyzátory a adsorbenty a,jiné prostředky na oddělení u * t ' .. '* . . ____________ ______ , plynu. Rovněz je možno postup podle uvedeného vynálezu v konkrétních podmínkách provést'v jednotkách jiné ;
konstrukcesa v jiném uspořádáníněž jak- je zobrazeno na) ' 1 / · r obrázcích. Rozsah1 uvedeného vynálezu je limitován pouze rozsahem následujících patentových nároků.i·· ·

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu, vyznačující se tím, že zahrnuje následující stupně :
    (a) kontaktování směsi, obsahující ethylen a ethan,
    4· a plynu/obsahujícího kyslík,s parciálním oxidačním katalyzátorem v reakční zóně ža podmínek, při kterých se získá plynový produkt,obsahující uvedený parciální oxidační produkt, nezreagovaný ethylen a ethan, (b) oddělování tohoto parciálního oxidačního produktů z uvedeného plynového produktu, (c) selektivní adsorpci ethylenu z tohoto plynového produktu vedením tohoto plynového produktu adsořpční zónou obsahující adsorbent, který selektivně adsorbuje ethylen, (d) regeneraci tohoto adsorbentu, čímž se získá plynový proud obohacený ethylenem, a (e) recyklování uvedeného plynového proudu obohaceného ethylenem do uvedené reakční zóny.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se adsořpční stupeň provádí při teplotě v rozmezí od 50 ’C do i r i . .
    250 ‘C.
    1......Γ ' 'nar-'?-.,.. , , ............. ................ ................... . .. ~ .......... ? ·ττ.....
    1' ' * ‘
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedený adsorbent je vybrán ze souboru,zahrnujícího oxid hlinitý, zeolit typu 4A, zeolit typu 5A, zeolit typu 13X, zeolit typu Y a směsi těchto látek.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedeným adsorbentem je zeolit typu 4A.
    - 29 — .
    •J!ť.
    Λ _ 3~'
    .- -*fv . * ’ Γ Λ ř . ‘Λ F».' ί ',;',' ΐ / h
  5. 5.ί·Způsob podlé nároku 4, vyznačujícíse tím; že i . . í. , ' >< I ' í; 7 - J ; ' Z ř * - » * uvedený adsorbent obsahuje vyměnitelné kationty jiné/než / sodíkové ióhtý, ovšem 'na úrovninedostatečné kě změně''“ > charakteru daného adsorbentu jako zeolitu typu 4Á;* , -τ;·/ :»· ’
  6. 6. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tímý/žei ' ' I «.·· ’ +. '‘’ί ,' <·'ΐ ·. -·-» f<. ,··
  7. 7., . ’ ’ ,· f· uvedeným plynem obsahujícím kyslík j e' v ^podstatě čistý, kyslík. ' ’/ '. / .
    ·. . ·* —~~~77~*Způsob“podŤe-nároku—lv-vyznaču-jící-se-tím,—že-^— ‘uvedený parciální oxidační produkt je zvolen ze souboru, zahrnujícího/ethylenoxid, ethylendichlorid.;,* Viny-íclilorid «8 a vinylacetát a směsi těchto látek.' ' • ' -J#«- · j.. . S —. 4.C. _ . _ , . .· · ' . 4 ' * •*v •í í- í
  8. 8. -Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se ' uvedený adsorpční stupeň provádí při teplotě,pohybující se v rozmezí od/70 ’C do 170 ”Cja při- absolutním tlaku v rozmezí od 0,1 MPa do 5,0 MPa.
  9. 9. Způsob podle nároků 4, vyznačující se tím, že uvedený zeolit typu-4A obsahuje ionty mědi a adsorpční stupeň še proírádí při' teplotě v rozmezí od 100 °C do 200 'C a při absolutním tlaku v rozmezí od 0,1 MPa do 5,0 MPa.
    ΪΓΙ
    Jehel<
  10. 10. Způsob podle některého zfnáróků 1/vyznačující se tím,’ že uvedené stupně adsorpce a regenerace'zahrnují provedení adsórpčního cyklu s měnícím se tlakem.
CZ971330A 1993-09-30 1994-09-30 Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu CZ284207B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12991193A 1993-09-30 1993-09-30
US08/232,544 US5466837A (en) 1993-09-30 1994-04-22 Process for the production of hydrocarbon partial oxidation products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ133097A3 true CZ133097A3 (cs) 1998-09-16
CZ284207B6 CZ284207B6 (cs) 1998-09-16

Family

ID=26828020

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971330A CZ284207B6 (cs) 1993-09-30 1994-09-30 Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu
CZ971331A CZ133197A3 (cs) 1993-09-30 1994-09-30 Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu
CZ942408A CZ240894A3 (en) 1993-09-30 1994-09-30 Process for preparing partial oxidative hydrocarbon substances
CZ971332A CZ133297A3 (cs) 1993-09-30 1994-09-30 Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od propylenu

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971331A CZ133197A3 (cs) 1993-09-30 1994-09-30 Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu
CZ942408A CZ240894A3 (en) 1993-09-30 1994-09-30 Process for preparing partial oxidative hydrocarbon substances
CZ971332A CZ133297A3 (cs) 1993-09-30 1994-09-30 Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od propylenu

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0646558A1 (cs)
JP (1) JPH07179376A (cs)
CN (1) CN1071291C (cs)
AU (1) AU674778B2 (cs)
CA (1) CA2130686C (cs)
CZ (4) CZ284207B6 (cs)
FI (1) FI944508A (cs)
HU (1) HU214542B (cs)
MY (1) MY112785A (cs)
NO (1) NO943369L (cs)
NZ (1) NZ264364A (cs)
PL (1) PL177080B1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ264365A (en) * 1993-09-30 1996-10-28 Boc Group Inc Catalytic production of ethanol/propan-2-ol from ethene/propene including separation by adsorbing alkenes and regenerating the adsorbent to provide alkene-enriched gas
TW338064B (en) * 1995-06-01 1998-08-11 Boc Group Inc Process for the production of petrochemicals
US5646304A (en) * 1995-06-23 1997-07-08 The Boc Group, Inc. Process for the production of petrochemicals
DE10249378A1 (de) * 2002-10-23 2004-05-06 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Rückführung des bei der Oxidation von Olefinen mit Hydroperoxiden nicht umgesetzten Olefins mittels Verdichtung und Druckdestillation
CN104230855B (zh) * 2013-06-17 2016-07-13 中国石油化工股份有限公司 过氧化氢异丙苯与丙烯环氧化的方法
AU2016228801A1 (en) * 2015-03-12 2017-10-05 Ciris Energy, Inc. Discriminate mass transfer in a wet oxidation system

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1320735C (en) * 1987-11-24 1993-07-27 Ramakrishnan Ramachandran Process for the production of nitriles and anhydrides
US4987239A (en) * 1988-04-06 1991-01-22 The Boc Group, Inc. Process for the production of anhydrides
NZ264365A (en) * 1993-09-30 1996-10-28 Boc Group Inc Catalytic production of ethanol/propan-2-ol from ethene/propene including separation by adsorbing alkenes and regenerating the adsorbent to provide alkene-enriched gas

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07179376A (ja) 1995-07-18
HUT68157A (en) 1995-03-21
NO943369L (no) 1995-03-31
CA2130686A1 (en) 1995-03-31
CZ284087B6 (cs) 1998-08-12
NZ264364A (en) 1996-10-28
PL305242A1 (en) 1995-04-03
MY112785A (en) 2001-09-29
EP0646558A1 (en) 1995-04-05
CZ240894A3 (en) 1996-08-14
PL177080B1 (pl) 1999-09-30
CA2130686C (en) 1998-07-14
CN1109042A (zh) 1995-09-27
FI944508A (fi) 1995-03-31
CN1071291C (zh) 2001-09-19
CZ133297A3 (cs) 1998-08-12
CZ283981B6 (cs) 1998-07-15
AU7424994A (en) 1995-04-13
NO943369D0 (no) 1994-09-12
AU674778B2 (en) 1997-01-09
HU9402792D0 (en) 1994-12-28
CZ133197A3 (cs) 1998-07-15
CZ284207B6 (cs) 1998-09-16
FI944508A0 (fi) 1994-09-29
HU214542B (hu) 1998-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5488185A (en) Process for the production of ethanol and isopropanol
CA2096794C (en) Method of producing unsaturated hydrocarbons and separating the same from saturated hydrocarbons
JP5275817B2 (ja) ハロゲンからの軽質ガスの分離
KR960037108A (ko) 평형 조절 반응의 수행 방법
JP2685279B2 (ja) ニトリルおよびオキシドの製造法
US5093102A (en) Process for the production of high purity hydrogen by catalytic reforming of methanol
CA2174490C (en) Process for the production of petrochemicals
KR100363179B1 (ko) 탄화수소의부분산화반응생성물의제조방법
EP0749950A1 (en) Process for the production of partial oxidation products
CA2134821C (en) Catalytic cracking process
CZ133097A3 (cs) Způsob přípravy parciálních oxidačních produktů, odvozených od ethylenu
CZ240694A3 (en) Process for preparing alkene polymers
AU685485B2 (en) Process for the production of oxo products
AU674607B2 (en) Process for the production of ethanol and isopropanol
CN1224046A (zh) 浓缩和提纯高炉气中一氧化碳的变压吸附工艺
JP2848557B2 (ja) 水素の精製法
JP2600199B2 (ja) 水素の精製法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19990930