CZ110997A3 - Detergents containing lipolitic enzyme and amines - Google Patents

Detergents containing lipolitic enzyme and amines Download PDF

Info

Publication number
CZ110997A3
CZ110997A3 CZ971109A CZ110997A CZ110997A3 CZ 110997 A3 CZ110997 A3 CZ 110997A3 CZ 971109 A CZ971109 A CZ 971109A CZ 110997 A CZ110997 A CZ 110997A CZ 110997 A3 CZ110997 A3 CZ 110997A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
detergent composition
formula
lipase
amines
Prior art date
Application number
CZ971109A
Other languages
English (en)
Inventor
Dimitris Lappas
Rajan Keshav Panandiker
Thomas Wilhelm Horner
Robert Walter Boswell
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/US1995/007824 external-priority patent/WO1997000929A1/en
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ110997A3 publication Critical patent/CZ110997A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32Amides; Substituted amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/40Monoamines or polyamines; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/42Amino alcohols or amino ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/42Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/526Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Description

Prací detergentní prostředky o^>saljia j í c í li-poLyiIgký. enzym a aminy
Oblast techniky
< Ό
> Cfc
2 op S. co.
-< co xj í
□ j • .
—J c
~r co* O
Vynález se týká pracích detergentních—.,_prostředků obsahujících lipolytický enzym (lipasu) a pr i márn í zvýšenou a skvrny, a/nebo terč i árn í čisticí schopnost zejména když se am i ny. Praci pro mastnou speciálně vybrané prostředky mají a olejovou špínu používají při předpírání látek poskvrněných tukovou a olejovou špínou.
Dosavadn í stav techn i ky
Přidávání lipasy do detergentních prostředků ke zlepšení čisticí účinnosti je známé, např. ke zlepšení odstraňování špíny a skvrn obsahujících triglyceridy z textilií. Jako příklady lze uvést US patenty 4 769 173 a 5 069 809, jakož i
PCT přihlášku WO 94/03578.
V US patentu 4 769 173 se popisuje jistá třída lipas obsahujících plísňové lipasy z Humicola lanuginosa společně se silnými bělícími činidly v detergentnich prostředcích. Jedním příkladem plísňové lipasy uváděné v tomto patentu je lipasa z Humicola lanuginosa, získatelná od fy Amano pod obchodním označením Amano-CE. V US patentu 5 069 809 se popisuje kombinace silných bělicích činidel s lipasovým enzymem produkovaným klonováním genu, který kóduje lipasu produkovanou Hum i co1a 1anug i nosa, v Asperg i 11us oryzae j ako host i te1 i, v detergentních prostředcích. Ve W0 enzymatický detergentní prostředek obsahující 10 až 20 000 LU (1ipolytických jednotek) na gram detergentního prostředku lipasy, která má podstatnou lipolytickou aktivitu během hlavního cyklu pracího postupu. Tato lipasa je volena zejména vzhledem k jejímu inaktivačnímu chování s diisopropylfluorfosfátem (DFF).
a expres í genu a to pro použití 94/03578 se popisuje
Zlí pasových enzymů naš1a š i roké použ i t í j ako ad i t i vum pro textilní prací výrobky toliko lipasa odvozena od Humico1a lanuginosa a produkovaná v Aspergillus oryzae jako hostiteli. Je získatelná pod obchodním označením LipolaseR od fy Novo Nordisk.
Aby se optimalizoval účinek lipolasy přiodstraňování skvrn, vypracovala fa Novo Nordisk několik variant. Ve WO 92/052249 se popisuje varianta D96L z nativní Humico1a lanuginosa lipasy, která zlepšuje účinnost odstraňování sádelných skvrn faktorem 4,4 vzhledem k lipase divokého typu (enzymy srovnané v množství od 0,075 do 2,5 mg proteinu na litr).
Schopnost lipasy čistit špínu a skvrny na textiliích v obvyklých dávkách prádla je velmi důležitá při vyhodnocování detergentní účinnosti. Avšak poměrná schopnost lipasy splňovat různá kriteria účinnosti závisí mezi jiným na přítomnosti povrchově účinných ko-činidel.
Existuje tudíž stálý požadavek na účinnost a pružnost aplikace, aby se získal povrchově aktivní systém, který by byl schopný skýtat optimální detergenční účinnost lipasy.
Podstata vynálezu
Shora uvedený požadavek je splňován povrchově účinným systémem, který obsahuje povrchově aktivní ko-činidlo vybrané podle vynálezu ze skupiny zahrnující primární nebo terciární am i ny.
Bylo s překvapením zjištěno, že přidáním speciálně vybraných primárních nebo terciárních aminů do kapalných detergentních prostředků, které obsahují lipolytický enzym (lipasu), se podstatně zvětšuje jejich schopnost rychle snižovat mezipovrchové napětí vodných pracích roztoků s obsahem tukové a olejové špíny. Tímto podstatným snížením mezipovrchového napětí tukové a olejové špíny se zlepšuje její odstraňování ze zašpiněných povrchů a zpomaluje znovuusazování špíny na substrátech.
Bylo rovněž s překvapením zjištěno, že kapalné detergentní prostředky, obsahující lipolytický enzym a zvlášť vybraný primární nebo terciární amin, projevují synergické odstraňování tukových a olejových špín, zejména tehdy, používá-li se detergentní prostředek při předpírání tukových a olejových špín a skvrn na textiliích před a ve spojení s normálním pracím postupem u textilií.
Lipolytický enzym. Jako podstatnou složku obsahují předkláné prací detergentní prostředky podle vynálezu detergentně-kompatibilni lipasu (lipolytický enzym), která zvyšuje účinnost a je obsažena v množství 0,0001 až 1,0 % hmotnostní vztaženo na aktivní bázi. Termínem detergentně-kompatibilni“ se míní kompatibilita s jinými složkami prostředku, zejména detergentními povrchově aktivními látkami a některými detergentními základními látkami (builders). Kapalné detergentní prostředky, zejména těžké výkonné kapaliny, mají zde při použiti přednost.
V pracích prostředcích podle vynálezu lze používat kteroukoliv lipasu. Výhodné jsou lipasy bakteriálního nebo plísňového původu. Lze používat též lipasu z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutant.
Vhodné bakteriální lipasy zahrnují lipasy produkované organizmy Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, jak se popisuje v britském patentu 1 372 034. Vhodné lipasy projevují pozitivní imunologickou křížovou reakci s prot i 1átkou 1 i pasy produkované m i kroorgan i zrnem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Tato lipasa a způsob jejího čištění jsou popsány v japonské patentové přihlášce 53-20487, vyložené 24. února 1978. Tato lipasa je získatelná pod obchodním označením Lipase P “Amano, dále v popise uváděna jako Amano-P. Takové lipasy mají vykazovat positivní imunologickou křížovou reakci s protilátkou Amano-P, při použití standartního a dobře známého imunodifuzniho postupu podle autora Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, str. 76-79, 1950). Tyto lipasy a způsob jejich imunologické křížové reakce s Amano-P jsou rovněž popsány v U.S. patentu 4 707 291 Thom et al., vydaném 17. listopadu 1987. Typickými příklady jsou Amano-P lipasa, lipasa z Pseudomonas fragi FERM P 1339 (získatelná pod obchodním názvem Amano-Β), lipasa z Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (získatelná pod obchodním názvem Amano-CES), lipasy z Chromobacter viscosum, např.
Chromobacter viscosum var.
lipolyticum NRRLB 3673, a dále Chromobacter viscosum lipasy a lipasy 2 PseudoBonas gladioli. Další zajímavé 1 ipásy jsou Amano AKG a Bac i 11 i s Sp 1 i pasy.
Vhodné plísňové lipasy jsou produkovány Humicola lanuginosa a Thermomyces lanuginosus. Nejvýhodnější jsou 1 ipásy získávané klonováním genu z Humicola lanuginosa a expresí genu v Aspergillus oryzae, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce O 258 068. Komerčně je získatelná pod obchodním označením Lipolase ™.
Vysoce ceněné lipásy jsou D96L lipolytická enzymová varianta nativní lipasy odvozené od Humicola lanuginosa, jak je popsáno v U.S. přihlášce 08/341 826. S výhodou se používá Humicola lanuginosa kmen DSM 4106. Tento enzym se přidává do prostředku podle tohoto vynálezu v množství 50 až 8500 LU na litr prac í ho roztoku. S výhodou j e var i anta D96L př í tomná v množství 100 až 7500 Lu na litr pracího roztoku, výhodněji pak v množství 150 až 5000 na litr pracího roztoku.
D96L pipolytickou enzymovou variantou se míní lipasová varianta popsaná v patentové přihlášce lipasa z Humicola lanuginosa,
W0 92/052249, kde zbytku aspartové nativní kyseliny (D) v poloze 96 je změněna na leucin (L). Podle nomenklatury uvedené substituce aspartové kyseliny leucinem v poloze 96 se označuje jako D96L.
Bylo zjištěno, že varianta D96L 1ipolytického enzymu je zvlášť výhodná vzhledem k jejím vůňovým charakteristikám v souvislosti s použitím aminů.
V těchto pracích prostředcích lze používat asi 2 až 20 000, s výhodou asi 10 až 6 000, ne j výhodně ji asi 200 až 2 000, lipasových jednotek na gram (LU/g) lipasy. Lipasová jednotka je množství lipasy, které produkuje 1 umol titrovatelné kyseliny máselné za minutu při pH 7,0 a teplotě 30 °C a substrátem je emulze tributyrinu a arabské klovatiny, v přítomnosti Ca*+ a NaCl ve fosfátovém pufru.
Amin. Podle vynálezu se používají primární nebo terciární aminy, o nichž se předpokládá, že vytvářej i směsnou micelu s aniontovým povrchově aktivním činidlem, a jejichž uhlíkový řetězec alkylové skupiny je větší než Ce.
Vhodné primární aminy pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují aminy podle obecného vzorce R1NH2, kde Ri je C6-C12, s výhodou Ca-10 alkylový řetězec, nebo R4X(CH2)n, kde X je -0-, -C(0)NH- nebo -NH-, EL·» je C©_Ci2 alkylový řetězec a n je až 5, s výhodou 3. Ri alkylový řetězec může být rovný nebo rozvětvený a může být přerušován až 12, s výhodou méně než 5 ethylenoxidovými zbytky.
Výhodnými aminy podle shora uvedených vzorců jsou n-alkylaminy. Vhodné aminy pro použití podle vynálezu lze volit ze skupiny 1-hexylamin, 1-oktylamin, 1-decylamin a laurylamin. Mezi jiné výhodné primární aminy patří Cs-Cio oxypropylamin, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyloxypropylamin,
1aury1amidopropylamin a amidopropylamin.
Mezi vhodné terciární aminy pro použití podle tohoto vynálezu patří terciární aminy mající obecný vzorec R1R2R3N, kde Ri a R2 jsou Ci-Cs alkylové řetězce, nebo terciární aminy obecného vzorce
Rs
I
-<CH2-CH-0)xH přičemž v uvedených vzorcích R3 je buď C6-C12, s výhodou
Ce-Cio alkylový řetězec, nebo R3 je R4X(CH2)n, kde X je -0-,
-C(O)NH- nebo -NH-, R4 je C4-C12, n je 1 až 5, s výhodou 2 až
3, Rs je H nebo C1-C2 alkyl a x je 1 až 6. R3 a R» mohou být lineární nebo rozvětvené, R3 alkylové řetězce mohou být přerušeny až 12, s výhodou méně než 5, ethylenoxidovými zbytky.
Výhodné terciární aminy jsou R1R2R3N, kde Ri je
C6-C12 alkylový řetězec, R2 a R3 jsou C1-C3 alkyly nebo
Rs i
-<CH2-CH-0)xH kde R5 je H nebo CH3 a x je 1 až 2.
Rovněž výhodné jsou amidoaminy obecného vzorce
II
Rl-C-NH-(CH2)n-N(R2>
kde Ri je C6-C12 alkyl, n je 2 až 4, s výhodou 3, a R2 a R3 je C3-C4 alkyl.
Nejvýhodnější aminy podle tohoto vynálezu jsou 1-oktylamin,
1-hexylamin, l-decylamin, 1-dodecylamin4, Cs-Cio oxypropylamin, N-kokosový 1,3-diaminpropan, kokosový alkyldimethyl6 amin, lauryldimethylamin, laurylbisíhydroxyethyl 1 amin, kokosový bis(hydroxyethyl)amin, laurylamin propoxylovaný 2 moly, oktylamin propoxylovaný 2 moly, 1aurylamidopropyldimethyl amin, Cs-Cio amidopropyldimethylamin a Cio amidopropy1dimethylamin. Nejvýhodnější aminy pro použití v pracích prostředcích podle tohoto vynálezu jsou 1-hexylamin,
1-oktylamin, l-decylamin a 1-dodecylamin. Zvlášť žádané jsou n-dodecylmethylamin a bishydroxyethylalkylamin na bázi kokosového oleje, jakož i oleylamin 7krát othoxylováný, kokosový am i dopropylamin.
způsobu praní textilií znečištěných
1aury1am i dopropy1am i n a Vynález se rovněž týká tukovými olejovými skvrnami nebo špínou. Při tomto způsobu se zašpiněné textilie tvořeným účinným uvedou ve styk s vodným pracím roztokem množstvím shora popsaných detergentnich pracím roztokerm se
Po praní následuje sušičkách. Účinné také používat k a olejovou špínu používají vysoce prostředků. Styk textilních materiálů s obvyk1e děje za podm i nek m i chán i.
Míchání se s výhodou provádí v pračce, sušení vlhkých textilií v obvyklých množství kapalného nebo granulovaného detergentního prostředku ve vodném pracím roztoku v pračce je s výhodou 500 až 7000 ppm, výhodněji 1000 až 3000 ppm.
Detergentní prostředky podle vynálezu lze předpírání textilií obsahujících tukovou nebo skvrny. Při takovém předpírání se koncentrované formy detergentních prostředků přímo na tukové nebo olejové skvrny nebo špínu zjištěnou na čištěných textiliích. Prostředky v kapalné formě se obvykle používají přímo na skvrny a špínu na textiliích.
Předpírání tukových a olejových skvrn nebo špín provádí se obvykle po dobu 30 vteřin až 24 hodin před vlastním praním předepraného prádla obvyklým způsobem. Výhodně se předepírá po dobu 1 až 180 m i nut.
Detergentní složky. Při jiném provedení tohoto vynálezu může kapalný detergentní prostředek obsahovat jedno nebo několik povrchově aktivních činidel vybraných z širokého rozsahu těchto látek.
Typický přehled aniontových, neiontových, amfolytických a obojetně iontových tříd a druhů těchto povrchově aktivních nebo kyselin ROSO3M, kde R látek je uveden v US patentu 3 664 961 uděleném autoru Norris
23. května 1972.
Výhodná aniontová povrchově aktivní činidla zahrnují alkylsul fátové povrchově aktivní látky ve formě solí rozpustných ve vodě, obecného vzorce je s výhodou C10-C24 hydrokarbyl, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl mající Cio-Cis alkylovou složku, výhodněji C12-C15 alkyl nebo hydroxyalkyl, a M je H nebo kat ion, např. kat ion alkalického kovu (jako je sodík, draslík a lithium), nebo amonium nebo substituované amonium (např. methyl-, dimethyl- a trimethylamoniové kat ionty a kvartérní amonuiové kationty, jako je tetraměthy1amonium a dimethylpiperidinium-kationty, a kvartérní amoniové kationty odvozené od alkylaminů, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jej ích směsi a pod.
Vysoce preferované aniontové povrchově aktivní látky zahrnují alkylalkoxylované sulfátované povrchově účinné látky v podobě solí nebo kyselin rozpustných ve vodě, obecného vzorce R0(A)mS03M, kde R je nesubstituovaná C10-C34 alkylová nebo hydroxyalkýlová skupina mající C10-C24 alkylovou složku, s výhodou C12-C18 alkyl nebo hydroxyalkyl, výhodněji C12-C15 alkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxylová nebo propoxylová jednotka, m je větší než nula, typicky mezi asi
0,5 a 6, a M je H nebo kat ion, který může (např. sodíku, draslíku, lithia, nebo subst i tuovaný sírany jakož i v úvahu. Některé výhodněji mezi asi 0,5 a 3, být například kovový kation vápníku, hořčíku, atd.) nebo amoniový amoniový kat ion. Alkylethoxylované alkylpropoxylované sírany přicházejí zde příklady substituovaných amoniových kat iontů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethylamoniové kationty a kvartérní amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidiniové kationty jakož i kationty odvozené od alkylaminů, jako jsou ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi, apod. Příkladnými povrchově aktivními činidly jsou C12-C15 alkylpolyethoxylát (1,0) síran (Ci2-Ci5E(1,0)M), C12-15 alkylpolyethoxylát (2,25) síran (C12-CisE(2,25)Μ), C12-C15 alkylpolyethoxylát (3,0) síran (C12-CieEí3,O)M) a C12-C15 alkylpolyethoxylát (4,0) síran (Ci2-Ci5E(4,Ο)Μ), kde M je obvykle volené ze sodíku a draslíku.
Jinými použitelnými povrchově účinnými látkami jsou alkylestersulfonátová povrchově účinná činidla zahrnující lineární estery Cs-Cao karboxylové kyseliny (např. mastné kyseliny), které jsou sulfonované plynným SO3 podle publikace The Journal of the American Oil Chemists Society”, 52 (1975), str. 323-329. Vhodné výchozí látky zahrnují přírodní mastné látky, jak jsou odvozené z loje, palmového oleje, apod.
Výhodné alkylestersulfonátové povrchově aktivní činidlo, zejména pro prací aplikace, obsahuje a1kylestersulfonátové povrchově aktivní látky obecného strukturního vzorce
R3-CH-C-0R4
SO3M v němž R3 je C8-C20 hydrokarbyl, s výhodou alkyl nebo jejich kombinace, R4 je Ci-Ce hydrokarbyl, s výhodou alkyl nebo jejich kombinace, a M je kat ion, který tvoří s alkylestersulfonátem sůl rozpustnou ve vodě. Vhodné solitvorné kationty zahrnují kovy, jako je sodík, draslík a lithium, a substituované nebo nesubstituované amoniové kationty, jako je monoetbanolamin, diethanolamin a triethanolamin. Je výhodné, je-li R3 C10-C16 alkyl a R4 je methyl, ethyl nebo isopropyl. Zvlášť výhodné jsou methylestersulfonáty, v nichž R3 je C10-Ctě alkyl.
Prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat také jiné aniontové povrchově účinné látky vhodné pro deterzivní účely. Tyto mohou obsahovat soli (včetně například sodných, draselných, amoniových a substituovaných amoniových solí, jako jsou mono-, di- a triaethanolaminové soli) mýdla, C9-C20 lineární alkylbenzensulfonáty, CS-C22 primární nebo sekundární a1kansulfonáty, CS-C24 olefinsulfonmáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravované sulfonací pyrolyžovaného produktu citrátů kovů alkalických zemin např. jak je popsáno v britském patentovém spise č. 1 082 179 CS-C24 alkylpolyglykolethersulfonáty (obsahující do 10 molů ethylenoxidu), alkylglycerinsulfonáty, mastné acylglycerinsul fonáty, mastné oleylglycerinsulfonáty, alkylfenolethylenoxidethersulfonátyt parafinsulfonáty, alkyl fosfáty, isethionáty, jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené C12-C1S monoestery) a diestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené C6-C12 diestery), sulfonáty alkylpolysacharidů, jako jsou sírany alkylpolyglykosidu (neiontové nesulfátované sloučeniny jsou popsané dále) a alkylpolyethoxykarboxyláty, jako jsou ty, jež mají obecný vzorec R0(CH2CH2O)teCH2COOM+, kde R je Cs-Czz alkyl, k je celé číslo O až 1O a M je rozpustný solitvorný kation. Vhodné jsou rovněž pryskyř i čné kyše1 i ny a hydrogenované pryskyř i čné kyše1 i ny, j ako j e ros i n, hydrogenovaný ros i n a pryskyř i čné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v lojovém oleji nebo z něho odvozené. Další příklady jsou popisovány v publikaci Surface-Active Agents an Detergents“ (sv. I a II, Schvartz, Perry a Berch). Množství takových povrchově aktivních látek je všeobecně popisováno v U.S. patentovém spise 3 929 678, uděleném 30. prosince 1975 autorům Laughlin et al., ve sloupci 23, řádek 58 až sloupec 29, řádek 23.
Prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahují typicky asi 1 až 40 % hmotnostních, s výhodou asi 5 až 25 5», takovýchto aniontových povrchově aktivních látek.
Jednu třídu neiontových povrchově aktivních činidel použitelných podle tohoto vynálezu tvoří kondenzáty ethylenoxidu s hydrofobním zbytkem.Získá se povrchově aktivní činidlo, které má průměrnou hydrofi lni - 1ipofi lni bilanci (vyváženost -HLB) v rozsahu 8 až 17, s výhodou 9,5 až 14, výhodněji 12 až 14. Hydrofobní (1ipofi lni) zbytek může být alifatický či aromatický svou povahou a délka polyoxyethylenové skupiny, která je kondenzovaná s některou zvlášť hydrofobní skupinou, se může snadno upravovat, aby se získala ve vodě rozpustná sloučenina mající požadovaný stupeň vyváženosti mezi hydrofi lnimi a hydrofobními elementy.
Zvlášť vhodnými neiontovými povrchově účinnými látkami tohoto typu jsou primární C9-C15 alkoholethoxyláty obsahující
3-12 molů ethylenoxidu na mol alkoholu, zejména primární C12-C15 alkoholy obsahující 5 až 8 molů ethylenoxidu na mol alkoholu.
Jinou třídu neiontových povrchově účinných činidel tvoří alkylpolyglukosidové sloučeniny obecného vzorce
R0( CnHznO) tZx ve kterém Z je zbytek odvozený od glukózy, R je nasycená hydrofobní alkylová skupina, která obsahuje 12 až 18 atomů uhlíku, t je 0 až 10, n je 2 nebo 3 a x je 1,3 až 4. Sloučeniny obsahují méně než 10 % nezreagovaného mastného alkoholu a méně než 50 % hmotnostních alkylpolyglukosidů s krátkým alkylovým řetězcem. Sloučeniny tohoto typu a jejich použití v detergentech se popisují v EP-B 0 070 077, 0 075 996 a 094
118.
Jako neiontové povrchově účinné látky jsou rovněž vhodné látky na bázi amidů polyhydroxylováných mastných kyselin obecného vzorce
R2-C-^í 0 R
-Z ,, v němž R1 je H, C1-4 hydrokarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R2 je C5-C31 hydrokarbyl a Z je póly hydroxy karbyl s lineárním hydroxykarbylovým řetězcem a alespoň 3 hydroxyly vázanými přímo na řetězec, nebo jeho alko xylovaný derivát. S výhodou je R1 methyl, R2 rovný Cii-Cis alkylový nebo alkenylový řetězec, jako je alkyl z kokosového oleje, nebo jejich směsi, a Z je odvozené od redukčního cukru, jako je glukóza, fruktoza, maltoza nebo laktoza. Tyto látky se získávají redukční aminačni reakcí.
Velmi výhodné neiontové látky jsou aminoxidová povrchově aktivní činidla. Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat aminoxidy podle obecného vzorce I
R1 ( E0) x( PO) y ( B0) a-NÍ 0) < CHzR') 2 . gHaO (I)
Je zřejmé, dlouhořetězcový krátkoře tězcové nebo -CH2OH. hydrokarbylový nenasycený, s x+y+z=0, R1 je 8 až 18. Je-li že struktura podle vzorce I poskytuje zbytek Ri(E0)x(P0)y(B0)z a dva zbytly CH2R . R Obecně R1 je zbytek, který je s výhodou vodík, methyl primární nebo rozvětvený může být nasycený nebo výhodou je R1 primární alkylový zbytek. Když hydrokarbylový zbytek mající délku řetězce asi x+y+z jiný než 0, může být R1 o něco delší, s asi 1 až 10, R1 je asi 8 až 24 uhlíků, j i ný než pr i márn í řetězcem o délce C12-C24. Obecný vzorec rovněž zahrnuje aminoxidy, v nichž x+y+z=0, R1 je Cs-Cis. R je H a q je 0-2, s výhodou 2. Tyto aminoxidy jsou representovány C12-C14 alkyl dimethylaminoxidem, hexadecyldimethylaminoxidem, oktadecylaminoxidem a jejich hydráty, zejména dihydráty, jak se popisuje v U.S. patentech 5 075 501 a 5 071 594.
Vynález rovněž zahrnuje aminoxidy, v nichž součet x+y+z je nula, zejména je-li x+y+z alkylová skupina obsahující s výhodou asi 12 až 16 atomů uhlíku. V těchto provedeních je x+y+z s výhodou 0 a x je s výhodou asi 1 až 6, výhodněji 2 až
4. E0 značí ethylenoxyskupinu, PO značí propylenoxyskupinu a B0 značí butylenoxyskupinu. Takové aminoxidy lze připravovat konvenčními syntetickými metodami, např. reakcí alkylenethoxysulfátů s dimethylaminem s následnou oxydací ethoxylováného aminu hydrogenperoxidem.
Zvlášť výhodné aminoxidy podle vynálezu jsou tuhé za normální teploty, výhodnější je však, mají-1 i teplotu tání v rozsahu 30 až 90 °C. Vhodné aminoxidy pro použití podle vynálezu se vyrábějí komerčně mnoha dodavateli, včetně fy Akzo Chemie, Ethyl Corp., a Procter & Gamble. Viz McCutchesonovu kompilaci a Kirk-Othmerův přehledný článek pro alternativní výrobce aminoxidů. Výhodné komerčně získate1né aminoxidy jsou tuhé, jako je dihydrát ADMOX 16 a ADMOX 18, ADMOX 12 a zejména ADMOX 14 od Ethyl Corp.
Výhodná provedení zahrnují dihydrát hexadecyldimethylamiη-, dihydrát dodecyldimethylaminoxidu, dihydrát oktadecyldimethylaminoxidů, hexadecyltrisíethylenoxy)dimethyl-aminoxid a tetradecyldimethylaminoxid-dihydrát. I když v určitých výhodných provedeních R je H, existuje zde jisté rozpětí s ohledem na R , které může být poněkud větší než H. Vynález dále zahrnuje provedení, v nichž R je CH2OH, jako je hexadecylbisí2-hydroxyethyl)aminoxid, lojový bis(2-hydroxyethyl)aminoxid, stearylbisí2-hydroxyethyl)aminoxid a oleylbis-(2hydroxyethyl)aminoxid a dihydrát dodecyldimethylaminoxidu.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahují obvykle ne iontová povrchově účinná činidla v hmotnostním poměru aniontová povrchově aktivní činidla/neiontová povrchově aktivní činidla 6=1 až 1=3, s výhodou 5=1 aš 2=1.
Kat iontová deterzivní povrchově účinná činidla, která jsou vhodná pro použití v pracích detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu, mají jednu hydrokarbylovou skupinu s dlouhým řetězcem. Příklady takových kat iontových povrchově účinných látek jsou amoniové povrchově účinné látky, jako jsou alkyldimethylamoniumhalogenidy, a takové povrchově účinné látky, jež mají obecný vzorec [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+Xve kterém R2 je alkylová nebo alkylbenzylová skupina mající asi 8 aš 18 atomů uhlíku v alkylovém řetězci, kašdé R3 je vybráno ze skupiny zahrnující -CH2CH2-, -CHzCHiCH3)~, -ClfeCHÍCH2OH)-, -CH2CH2CH2- a jejich směsi; R4 je vybráno ze skupiny zahrnující C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, benzylové kruhové struktury tvořené spojením dvou skupin R4, -CH2CHOHCH0HC0R6CH0HCH20H, kde R6 je hexosa nebo její polymer s molekulovou hmotností menší neš asi 1000, a vodík, kdyš y není 0; R5 je stejné jako R4 nebo je to alkylový řetězec, v němš celkový počet atomů uhlíku R2 plus R5 je větší neš asi 18,; obě y jsou 0 aš asi 10 a součet hodnot y je 0 aš asi 15; a X je některý kompatibilní anion.
Výhodnými kat iontovými povrchově aktivními činidly jsou ve vodě rozpustné kvartemí amoniové sloučeniny, používané podle tohoto vynálezu v pracích prostředcích. Mají obecný vzorec
RiR2R3R4N+X- (i) ve kterém Ri je Cs-Cie alkyl, kašdé R2, R3 a R4 je jednotlivě Ci-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, benzyl a akupina -(C2H40)xH, kde x má hodnotu 1 aš 5 , a X je anion. Maximálně jedno z R2, R3 nebo R4 má být benzylem.
Výhodná délka řetězce alkylu pro Ri je Ci2-Cis, obzvláště, kdyš alkylová skupina je směsí délek řetězců odvozených z kokosového nebo palmového jádrového tuku nebo je odvozená synteticky olefinovou výstavbou nebo 0X0 alkoholovou syntézou. Výhodné skupiny pro R2, R3 a R4 jsou methylové a hydroxyethýlové skupiny a anion X může být volen ze skupiny zahrnující halogenidové, methosulfátové, acetátové a fosfátové ionty.
Příklady vhodných kvartemich amoniových sloučenin obecného vzorce i pro použití podle tohoto vynálezu jsou: kokosový trimethylamoniumchlorid nebo bromid, kokosový methyldihydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid, decy1tr i ethy1amon i umchlor i d, decy1dimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid,
C12-C15 dimethylhydroxyethy1amoniumchlorid nebo bromid, kokosový dimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid, myr i styl tri methylamon i ummethy1sulf át, lauryldimethylbenzylamoniumchlorid nebo bromid, lauryldimethylíethenoxyl^amoniumchlorid nebo bromid, cholinestery (sloučeniny vzorce i, kde Ri je CH2~0-C(0)-C12-C14 alkyl, a R2, R3 a R4 značí methyl).
Jiná zde použitelná kat iontová povrchově aktivní činidla jsou popsána také v U.S.patentu 4 228 044, Cambre, uděleném 14 října 1980.
Prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahují obvykle asi 0,5 až 5 % hmotnostních, s výhodou asi 1 až 3 % takovýchto kationtových povrchově aktivních látek.
Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat složkový (builder) systém. Je zde vhodný jakýkoliv obvyklý složkový systém: patří sem aluminosi1ikátové materiály, silikáty, polykarboxyláty a mastné kyseliny, materiály jako ethylendiamintetracetát, metaloiontová maskovací činidla jako aminopolyfosfonáty, zejména ethylendiamintetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselí na. Lze používat také fosfátové složkové systémy, třebaže jsou méně vhodné z hledíská obvyklé ekologie.
Mezi vhodné polykarboxylátové složkové systémy pro použití podle tohoto vynálezu patří citrónová kyselina, výhodně ve formě vodorozpustné soli, deriváty sukcinové kyseliny obecného vzorce RCH(COOH)CH2(COOH), kde R je C10-C20 alkyl nebo alkenyl, s výhodou C12-C16, nebo kde R je popřípadě substituován hydroxylem, sulfosulfoxylem nebo sulfonovým substituentem. Zvláštní případy zahrnují laurylsukcinát, myristylsukeinát, palmi tylsukeinát, 2-dodecenylsukcinát a 2-tetradecenylsukcinát. Sukcinátové složkové soustavy se s výhodou používají ve formě jejich vodorozpustných solí, zahrnujících sodné, draselné, amoniové a a1kanoiamoniové sol i .
Jinými vhodnými polykarboxyláty jsou oxodisukcináty a směsi tartarátu ttonosukcinové a tartarátu disukcinové kyseliny, jak se uvád i v U.S. prostředky podle složkové soustavy, patentu 4 663 071. Zejména pro kapalné vynálezu jsou vhodné mastněkyse1 inové a to nasycené nebo nenasycené Cio-Cis mastné kyseliny, jakož i příslušná mýdla. Výhodné nasycené látky mají 12 až 16 atomů uhlíku v alkylovém řetězci. Výhodnou nenasycenou mastnou kyselinou je olejová kyselina. Jiné výhodné složkové systémy pro kapalné prostředky se zakládají na dodecenylsukcinové kyselině a citrónové kyše1 i ně.
Detergentní složkové soli jsou normálně obsaženy v množstvích 3 až 50 % hmotnostních prostředku, s výhodou 5 až 30 % a nejobvykleji 5 až 25 %.
Případné další detergentní složky. Výhodné detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat jeden nebo více enzymů, které zvyšují čisticí účinek a/nebo zlepšují ošetření textilií. Patří sem enzymy vybrané ze skupiny zahrnující celulasy, hemicelulasy, peroxidasy, proteasy, glukoamylasy, amylasy, lipasy, kutinasy, pektinasy,
1ipoxygenasy, malanys, xylanasy, reduktasy, oxidasy, fenoloxidasy, ligninasy, pululanasy, tannasy, pentosanasy, β-glukanasy, arabinosidasy nebo jejich směsi.
Výhodnou kombinací je detergentní prostředek obsahující směs obvyklých použitelných enzymů jako proteasy, amylasy, lipasy, kutinasy a/nebo celulasy ve spojení s lipolytickým enzymem varianty D96L v množství 50 až 8500 LU na litr pracího roztoku.
Mezi celulasy použitelné podle tohoto vynálezu patří jak bakteriální, tak i pl ísňová celulasa. S výhodou mají mít optimální pH mezi 5 a 9,5. Vhodné celulsy se uvádějí v U.S. patentu 4 435 307, Barbesgoard et al plísňová celulasa vyráběná z Humicola celulasy jsou rovněž uváděny v 275 a DE-OS-2 247 832.
Příklady takovýchto celulas kde se popisuje isolens. Vhodné 028, GB-A-2 095
GB-A-2 075 j sou ce1u1asy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zejména Humicola kmen DSM 1800.
Jinými vhodnými celulasami jsou celulasy pocházející z Humicola insolens, které mají molekulovou hmotnost asi 50 KDa, izoelektrický bod 5,5 a obsahují 415 aminokyselin. Zvlášť vhodné jsou ty celulasy, jež mají příznivé účinky na barvy. Příklady takových celulas jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 91202879.2, podané 6. listopadu 1991 (Novo).
Peroxidasové enzymy se používají v kombinaci se zdroji kyslíku, např. perkarbonáty, perboráty, persulfáty, hydrogenperoxidem, atd. Používají se pro bělení roztoku, tj. k zabráněni přenosu barviv nebo pigmentů odstraněných z prádla během pracích postupů na jiné kusy prádla v pracím roztoku. Peroxidasové enzymy jsou známé v oboru. Patří sem například křenová peroxidasa, ligninasa a haloperoxidasa, jako je chlor- a bromperoxidasa. Detergentní prostředky obsahující peroxidasu jsou popisována například v PCT mezinárodni přihlášce WO 89/099813 a v evropské patentové Přihlášce EP č. 91202882, podané 6. listopadu 1991.
Uvedené celulasy a/nebo peroxidasy se v detergentním prostředku používají normálně v množství 0,0001 až 2 % hmotnostních aktivního enzymu vztaženo na hmotnost detergentního prostředku.
Výhodné komerčně získatelné proteasové enzymy se prodávají pod obchodními označeními A1calase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase jako výrobky fy Novo Nordisk A/S (Dánsko), pod obchdoními označeními Maxatase, Maxacal a Maxapem firmou Gist-Brocades a Genencor International, a pod obchodním označením Opticlean a Optimase firmou Solvay Enzymes. Také proteasy popisované v přihlášce U.S. č. 08/136 797 mohou být obsaženy v detergentním prostředku podle tohoto vynálezu. Proteasový enzym může být obsažen v detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu v množství 0,0001 až 2 % hmotnostní aktivního enzymu vztaženo na prostředek.
Výhodnou proteasou uváděnou zde jako proteasa D“ je varianta karbonylhydrolasy, která má aminokyselinovou sekvenci, jež v přírodě nebyla zjištěna. Je odvozena od prekursoru karbonylhydrolasy substitucí odlišné aminokyseliny aminokyselinovým zbytkem v poloze uvedené karbonylhydrolasy rovnající se poloze +76, s výhodou také v kombinaci s jednou nebo více polohami aminokyselinového zbytku vybranými ze skupiny zahrnující +99, +101, +103, +104, +107, +123, +105, +109, +126, +128, +135, +27, +156, +166, +195, +197, + 204, + 206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 a/nebo +274 podle číslování Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, jak je popsáno v souběžně podané patentové přihlášce A. Baeck et al., nazvané Protease-Containing Cleaning Compositions“, jež má pořadové číslo 08/322 676, podáno 13. října 1994, která je zde zahrnuta jako odkaz v celém jejím rozsahu.
Vhodné jsou rovněž kutinasy [EC 3.1.50], která se muže považovat za speciální případ lipasy, totiž lipas, které nevyžadují mezipovrchovou aktivaci. Přidávání kutinas do detergentních prostředků bylo popsáno např. ve W0-A-88/09367 se normálně přidávají do množstvích 0,0001 až 2 % vztaženo na detergentní (Genencor).
L i pasy a/nebo kut i nasy detergentních prostředků v hmotnostní aktivního enzymu prostředek.
Amylasy (S a/nebo B) se mohou přidávat k odstranění skvrn pocházejících od karbohydrátu. Vhodnými amylasami jsou TermamylR (Novo Nordisk), FungamylR a BANR (Novo Nordisk).
Shora uvedené enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, jako rostlinného, živočišného, kvasn i cového původu.
Uvedené enzymy se obvykle prostředku v množství 0,0001 až enzymu vztaženo na detergentní prostředek
Jinými vhodnými detergentními detergentních prostředků, jsou která jsou popsána v souběžné č. 92870018.6, podané 31.
takovýchto enzymových oxidačních čist idei lze uvést ethoxylované tetraethylenpolyaminy.
Vhodnou složkou používanou v detergentnich prostředcích podle tohoto vynálezu jsou činidla uvolňující špínu.
Jako špínu uvolňující činidla jsou v prostředcích podle bakteriálního, plísňového a přidávají do detergentního 2 % hmotnostních aktivního složkami, jež lze přidávat do enzymová oxidační čist idla, evropské patentové přihlášce 1992. Jako edna př í k1ady tohoto vynálezu obsaženy obvykle kopolymery nebo terpolymery tereftálové kyseliny s ethylenglykolovými a/nebo propylengly1ovými jednotkami v různém uspořádání. Příklady takových polymerů se uvádějí v U.S patentech č. 4116885 a 4711730 a ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. O 272 033. Zvlášť výhodný polymer podle EP-A-0 272 033 má vzorec (CH3(PEG)43)0,75(POH)o,25CT-ΡΟ)2,s(T-PEG)o.41T(POH)o,25((PEG)43CH3)O,75 ve kterém PEG je -(0C2H4)0-, PO je (OC3H6O) a T je (PCOC6H4CO).
Velmi užitečné jsou rovněž modifikované polyestery, jako jsou nahodilé kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoisoftalátu, ethylenglykolu a 1-2 propandiolu, u nichž koncové skupiny se skládají primárně ze sulfobenzoátu a sekundárně z monoesterů ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získat polymer krytý na obou koncích sulfobenzoátovými skupinami, tj. primárně. V tomto kontextu bude většina z uvedených kopolymerů chráněna sulfobenzoátovými skupinami. Avšak některé kopolymery budou kryty méně než zcela, a proto jejich koncové skupiny se mohou skládat z monoesterů ethylenglykolu a/nebo propan-1,2-diolu, tj. skládají se sekundárně z takovýchto druhů.
Zde volené polyestery obsahují asi 46 % hmotnostních dimethyltereftálové kyseliny, asi 16 % hmotnostních propan-1,2-diolu, asi 10 % hmotnostních ethylenglykolu, asi % hmotnostních dimethylsulfobenzoidní kyseliny a asi 15 % hmotnostních sulfoisoftálové kyseliny. Mají molekulovou hmotnost asi 3 000. Polyestery a způsob jejich přípravy jsou podrobně popsány v EPA 311 342.
Mezi zvlášť vhodné polymery uvolňující špínu patří oligomerní estery, jak jsou popsány v U.S. patentové přihlášce č. 08/355 938 podané 14. prosince 1994. Uvedené estery obsahuj í = (1) základní řetězec obsahující (a) alespoň jednu jednotku vybranou ze skupiny zahrnující dihydroxy- nebo polyhydroxysulfonáty, jednotku, která je alespoň tří funkční, přičemž esterová napojení jsou vytvořena tak, že výsledkem je rozvětvený oligomerní základní řetězec, a jejich kombinace, (b) alespoň jednu jednotku, která je tereftaloylovým zbytkem, a (c) alespoň jednu sulfonovanou jednotku, která je
1,2-oxyalkylenoxylovým zbytkem, (2) jednu nebo více (neiontových a/nebo aniontových) krycích jednotek.
Molekuly výhodných esteru mají následující strukturu podle obecného vzorce A =
(A) v němž R je H a CH3 v poměru 1,7=1, což je příklad oligomeru se třemi SE3 krycími jednotkami, jednou SEG krycí jednotkou a jednou glycerínovou jednotkou začleněných do oligomerní struktury.
V detergentních prostředcích lze používat ještě jiné složky, jako jsou činidla suspendující špínu, brusný materiál, baktericidy, inhibitory matnosti (ztráty lesku), barvicí činidla, prostředky ke kontrole pěnění, inhibitory koroze a parfémy.
Je výhodné, když kapalné prostředky podle tohoto vynálezu jsou v koncentrované formě. V takovém případě obsahují kapalné detergentní prostředky podle vynálezu menší množství vody ve srovnání s obvyklými kapalnými detergenty. Množství vody je menší než 50 % hmotnostních, s výhodou méně než 30 % detergentního prostředku.
použ í vat j ako výrobky mají
Uvedené koncentrované výrobky poskytují spotřebiteli výhody neb má výrobek použitelný v menším množství. Výrobce zase má snížené náklady na přepravu.
Kapalné prostředky jsou zvlášť účinné, když se používají přímo k předpírání k odstraňováni špíny a skvrn.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu lze také detergentní aditivní výrobky. Takové aditivní za účel doplnit nebo zvětšovat účinnost obvyklých detergentních prostředků.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu zahrnují prostředky, které se mají používat k čištění materiálů, jako jsou tkaniny, vlákna, tuhé povrchy, kůže atd., například čisticí prostředky pro tuhé (tvrdé) povrchy (s brusivý nebo bez nich), prací detergentní prostředky, nebo prostředky pro automatické nebo neautomatické mytí nádobí.
Následující příklady jsou míněny k bližšímu objasnění prostředků podle tohoto vynálezu, aniž by však vynález se omezoval pouze na ně.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Byly připraveny následující kapalné detergentní prostředky,
jejichž složení v % hmotnostních jejich hmotnost: je vztaženo na ce1kovou
Složka, % hmotnostních A B C D E
lineární alkylbenzensulfonát 18 - - - -
C12-15 ethoxylovaný alkylsulfát - 2 8 11 5
Cs-io amidopropylamin 2 2 2 2 1
C12-14 alkyldimethylaminoxid - - - - 2
Ct2-15 alkylsulfát - 17 12 7 8
C12-14 N-methylglukamid - 5 4 4 3
C12-14 mastný alkohol ethoxylát 12 6 1 1 1
C12-I8 mastná kyselina 11 11 4 4 3
kyšelina citronová bezvodá 5 1 3 3 2
diethy1entriaminpentamethy1en-
fosfonová kyselina 1 1 1 1 0, 5
monoethanolamin 11 8 5 5 2
hydroxid sodný 1 1 2, 5 1 1,5
propandiol 12,7 14, 5 13, 1 10,0 8
ethanol 1,8 1,8 4,7 5,4 1
amylasa (300KNU/g) 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1
1 i pasa D96/L (1OOKNU/g) 0, 15 0, 15 0, 15 0, 15 0, 15
proteasa (34 g/1) 0, 5 0,5 0, 5 0, 5 0, 5
Endo-A (5000 CEVU/g) 0, 05 0,05 0,05 0, 05 0, 05
Carezyme (5000 CEVU/g) 0, 09 0, 09 0, 09 0, 09 0, 09
tereftalátový polymer 0, 15 0, 15 - - -
oligomerní ester (vzorce A) - - 0, 07 0, 07 0,07
kyselina boritá 2,4 2,4 2,8 2, 8 2,4
xylensulfonát sodný - - 3 - -
DC 3225C 0,03 0,04 0, 04 0, 03 0, 03
2-butyloktáno1 1 1 1 1 1
rozvětvený silikon 0, 3 0, 3 0, 3 0, 3 0, 3
voda & menšinové složky do 100 %
Příklad 2
Složka, % hmotnostních A B C 1
C12-15 alkylsulfát polyethoxylát (2,5) 13, 50 13,70 9, 40
Cia-i5 alkylsulfát 4, 50 4, 00 3, 10
ethanol 3, 50 2, 64 2. 18
monoe thanoam i n 1,00 0, 75 1, 00
Cio amidopropyldimethylamin 1,30 1,30 1, 30
propand i o1 7,50 7, 50 3, 20
Ci2-13 alkylpolyethoxylát (9) 2,00 0,63 1, 00
C12-14 alkylglukosamid 4, 50 3, 35 2, 00
C12-14 mastná kyselina 2, 00 3, 50 1, 00
1 i po1asa 0, 18 0, 18 0, 18
to1uensu1fonát sodný 2, 50 2, 25 2, 25
c i tronová kyše1 i na 3, 00 2,65 1, 80
borax 3, 50 3,50 -
hydroxid sodný (do pH 8,0) 2, 95 2 , 10 2, 07
PH 8, 0 pH 7,6 pH 8, 0
tetraethylenpentamid ethoxylovaný (15 -18) 1, 18 1 , 18 1, 00
voda, parfém, enzymy, polymery uvolňující
špínu, protipěnicí prostředek & ostatní do 100 %
Příklad 3
Složka, % hmotnostních A B C D
C12- 15 alkylsulfátpolyethoxylát(3) 13, 70 13, 70 13, 70 13, 70
C12-15 alkylsulfát 4, 00 4, 00 4, 00 4, 00
ethanol 2, 64 2, 64 2, 64 2, 64
monoethanolamin 0, 75 0, 75 0, 75 0, 75
C12 amidopropyldimethylamin 1,3 - - -
Cio amidopropyldimethylamin - 1,3 - -
C12 bis-hydroxyethylamin - - 1,3 1,3
oktylamin - - - -
propandiol 7, 50 7, 50 7, 50 7, 50
C12-13 alkypolyethoxylát (9) 0, 63 0, 63 0, 63 0, 63
C12-14 alkylglukosamid 3, 35 3, 35 3, 35 3, 35
C12-I6 mastná kyselina 3, 50 3, 50 3, 50 3, 50
1 i po1asa 0, 12 0, 12 0, 12 0, 12
natriumtoluensulfonát 2, 25 2, 25 2, 25 2, 25
citrónová kyselina 2, 65 2, 65 2, 65 2, 65
borax 3, 50 3, 50 3, 50 3, 50
hydrox i d sodný do pH 7,6 2, 1 2, 1 2, 1 2, 1
tetraethylenpentaminethoxylát( 15-18) 1, 18 1,8 1,8 1,8
voda, parfém, enzymy, špínu uvolňující polymery, protipěnivý prostředek a ostatní případné složky do 100 %
Shora uvedené kapalné detergentní prostředky podle příkladu 1, 2 a 3 jsou velmi účinné při odstraňování tukových a olejových špín za různých podmínek použití, zejména používají-li se k předpírání.

Claims (9)

1. Detergentní prostředek obsahující lipolytický enzym, vyznačující se tím, še dále obsahuje amin vybraný ze skupiny zahrnuj ící
a) primární aminy obecného vzorce R1NH2, v němž Ri je C6-12, s výhodou Cď-io alkylový řetězec nebo R4X(CH2)n, kde R4 je Ce-12 alkylový řetězec, X je -0-, -C(0)NH- nebo -NH- a n j e 1 aš 5,
b) terciární aminy obecného vzorce
i) RÍR2R3N, v němš Ri a R2 jsou Ci_s alkylové řetězce nebo skupiny obecného vzorce
Rs
-(CH2-CH-0)xH
R3 je buď C6-12 alkyl nebo skupina obecného vzorce R4X(CH2>n-, kde X je -0-, -C(0)NH- nebo -NH-, R4 je C4-12 alkyl, n je 1 aš 5, R5 je H nebo Ci_2 alkyl a x je 1 aš 6, i i) R1R2R3N, kde Ri je C6-12 alkylový řetězec, R2 a R3 značí Ci-3 alkyly nebo skupiny obecného vzorce kde R5 je H nebo CH3 a x je 1 aš 2, iii) amin obecného vzorce
II
Ri-C-NH-(CH2)η -N-(R2>2 kde Ri je C&_i2 alkyl, n je 2 aš 4, s výhodou 3, a R2 je Ci_4 alkyl, a
c) směsi uvedených primárních a terciárních aminů.
2. Kapalný detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, še obsahuje uvedený primární amin vybraný ze skupiny zahrnující n-alkylamin, Cs_io oxypropylamin, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyloxypropylamin, 1aury1amidopropylamin a am i dopropy1am i n.
3. Kapalný detergentní prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, še jako uvedený n-alkylamin obsahuje 1-oktylamin.
4. Kapalný detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, še obsahuje uvedený amin vybraný z terciárních aminů vzorce i), kde R3 je Cď-io alkylový řetězec a n je 2 nebo 3.
5. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, « še jako amin obsahuje terciární amin vzorce iii), kde n je 3.
*
6. Detergentní prostředek podle nároků 1 aš 5, vyznačující se tím, še jako lipolytický enzym obsahuje D96L lipolytický enzym.
7. Kapalný detergentní prostředek podle nároků 1 aš 6, vyznačující se tím, še dále obsahuje jiná povrchově aktivní činidla, základní složky, enzymy a ostatní obvyklé detergentní složky.
8. Detergentní prostředek podle nároků 1 aš 7, vyznačující se tím, še je v kapalné formě.
9. Použití kapalného detergentního prostředku podle nároku 8 k předpírání textilií.
CZ971109A 1994-10-13 1995-09-29 Detergents containing lipolitic enzyme and amines CZ110997A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1994/011779 WO1996012000A1 (en) 1994-10-13 1994-10-13 Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
PCT/US1995/007824 WO1997000929A1 (en) 1994-10-13 1995-06-20 Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
PCT/US1995/012469 WO1996012004A1 (en) 1994-10-13 1995-09-29 Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and amines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ110997A3 true CZ110997A3 (en) 1997-09-17

Family

ID=22243129

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971110A CZ111097A3 (en) 1994-10-13 1994-10-13 Detergent containing amines and anionic surface-active agents
CZ971109A CZ110997A3 (en) 1994-10-13 1995-09-29 Detergents containing lipolitic enzyme and amines

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971110A CZ111097A3 (en) 1994-10-13 1994-10-13 Detergent containing amines and anionic surface-active agents

Country Status (9)

Country Link
EP (2) EP0785978A1 (cs)
JP (2) JP4063866B2 (cs)
AU (2) AU1288195A (cs)
BR (2) BR9408622A (cs)
CA (2) CA2202506C (cs)
CZ (2) CZ111097A3 (cs)
HU (1) HUT78084A (cs)
TR (2) TR199501261A2 (cs)
WO (1) WO1996012000A1 (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0730024B1 (de) * 1995-03-01 1999-10-13 CHEMISCHE FABRIK DR. WEIGERT (GMBH &amp; CO.) Reinigungsmittel für chirurgische Instrumente
AR003725A1 (es) * 1995-09-29 1998-09-09 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas que contienen una amina, un alquilsulfato y un surfactante anionico adicional.
DE19646587A1 (de) * 1996-11-12 1998-05-14 Clariant Gmbh Neue Fettalkoholsulfate und Alkylethersulfate mit Trialkylammonium-Gegenionen sowie ihre Herstellung und Verwendung
DK0958342T3 (da) * 1996-12-31 2003-10-27 Procter & Gamble Fortykkede stærkt vandige væskeformige detergentsammensætninger
US5916575A (en) * 1997-01-27 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning products
AR017744A1 (es) * 1999-02-08 2001-09-12 Procter & Gamble Glicoles polimericos y dioles para composiciones detergentes mejoradas para el lavado de vajilla
US6740627B1 (en) 1999-02-08 2004-05-25 The Procter & Gamble Company Diols and polymeric glycols in dishwashing detergent compositions
AR017746A1 (es) * 1999-09-16 2001-09-12 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavar platos que contienen fosfonatos estabilizadores del color
DE10045289A1 (de) * 2000-09-13 2002-03-28 Henkel Kgaa Schnell trocknendes Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel
EP1354872A1 (en) 2002-04-17 2003-10-22 Kao Corporation Sulfuric acid ester amine salts, sulfonic acid amine salts, production thereof and softener composition
JP5396707B2 (ja) * 2007-11-07 2014-01-22 ライオンハイジーン株式会社 洗浄剤組成物
WO2010057973A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Thermphos Trading Gmbh Solid surface treatment composition containing amine neutralized phosphonate
WO2010057976A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Thermphos Trading Gmbh Liquid surface treatment composition with phosphonic acid derivatives neutralized with a binary amine system
US7723281B1 (en) * 2009-01-20 2010-05-25 Ecolab Inc. Stable aqueous antimicrobial enzyme compositions comprising a tertiary amine antimicrobial
JP6097639B2 (ja) * 2013-06-10 2017-03-15 株式会社Adeka 洗浄剤組成物及びその使用方法
JP6118664B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用液体洗浄剤
JP6118662B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用液体洗浄剤
JP6118660B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用洗浄剤
KR101859464B1 (ko) * 2013-06-28 2018-05-21 라이온 가부시키가이샤 식기 세척기용 세정제
JP6118663B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用洗浄剤
JP6238451B2 (ja) * 2014-04-16 2017-11-29 ライオン株式会社 繊維製品用液体洗浄剤
US11591546B2 (en) 2017-01-20 2023-02-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning compositions employing extended chain anionic surfactants
WO2019004014A1 (ja) 2017-06-26 2019-01-03 花王株式会社 硬質表面用液体洗浄剤組成物
DE102017223459A1 (de) * 2017-12-20 2019-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel enthaltend Aminoxid und Zuckertenside

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU5503373A (en) * 1972-06-06 1974-11-07 Colgate Palmolive Co Low-foaming detergent composition
GB1375639A (cs) * 1973-07-24 1974-11-27
DE2648304A1 (de) * 1975-10-31 1977-05-05 Procter & Gamble Europ Fluessiges reinigungsmittel
EP0203660B1 (en) * 1985-05-28 1989-01-04 Unilever N.V. Liquid cleaning and softening compositions

Also Published As

Publication number Publication date
TR199501262A2 (tr) 1996-06-21
AU3686995A (en) 1996-05-06
CA2202505C (en) 2001-02-06
EP0785978A1 (en) 1997-07-30
BR9509349A (pt) 1997-11-25
TR199501261A2 (tr) 1996-06-21
CA2202506C (en) 2001-02-13
JPH10507469A (ja) 1998-07-21
BR9408622A (pt) 1997-09-16
CZ111097A3 (en) 1997-09-17
CA2202506A1 (en) 1996-04-25
WO1996012000A1 (en) 1996-04-25
EP0833884A1 (en) 1998-04-08
JPH10509468A (ja) 1998-09-14
JP4063866B2 (ja) 2008-03-19
HUT78084A (hu) 1999-08-30
AU1288195A (en) 1996-05-06
CA2202505A1 (en) 1996-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ110997A3 (en) Detergents containing lipolitic enzyme and amines
US5916862A (en) Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
EP0785981B1 (en) Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and amines
RU2108374C1 (ru) Детергентная композиция
US5935271A (en) Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and amines
AU682668B2 (en) Detergent composition with suds suppressing system
CA2096256C (en) Liquid detergent composition containing lipase and protease
US6087321A (en) Detergent compositions containing amines, alkyl sulfates, and other anionic surfactants
WO1997019155A1 (en) Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and selected quaternary ammonium compounds
HUT70073A (en) Granular detergent compositions with lipase
WO1997012018A1 (en) Liquid laundry detergents containing selected quaternary ammonium compounds
WO1995033041A1 (en) Liquid laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and specially selected soaps
US6017874A (en) Liquid laundry detergents containing selected quaternary ammonium compounds
CA2233332C (en) Liquid laundry detergents containing selected alkyl amidoalkoyl quaternary ammonium compounds
CZ19698A3 (cs) Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu
JPH11508293A (ja) アミンおよびアニオン界面活性剤を含有する洗剤組成物
CA2233451A1 (en) Liquid laundry detergents containing selected quaternary ammonium compounds
CA2225458A1 (en) Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
JPH09501960A (ja) リパーゼ酵素を含んでなる手作業食器洗い用組成物
MXPA97002728A (en) Detergent compositions for laundry quecontain lipolitic enzyme and ami
MXPA98003935A (en) Detergent compositions for laundry containing lipolitic enzyme and quaternary ammonium compounds select
NZ241641A (en) Detergent composition comprising a surface active agent, a quaternary amine and a lipase enzyme

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic