CZ106594A3 - Method of stabilizing acetate systems - Google Patents

Method of stabilizing acetate systems Download PDF

Info

Publication number
CZ106594A3
CZ106594A3 CZ941065A CZ106594A CZ106594A3 CZ 106594 A3 CZ106594 A3 CZ 106594A3 CZ 941065 A CZ941065 A CZ 941065A CZ 106594 A CZ106594 A CZ 106594A CZ 106594 A3 CZ106594 A3 CZ 106594A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkali metal
acid
acetic acid
paste
ions
Prior art date
Application number
CZ941065A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ290057B6 (cs
Inventor
Wilhelm Dr Weber
Karl-Heinz Sockel
Hans-Heinrich Dr Moretto
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ106594A3 publication Critical patent/CZ106594A3/cs
Publication of CZ290057B6 publication Critical patent/CZ290057B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/5406Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Control Of Vehicles With Linear Motors And Vehicles That Are Magnetically Levitated (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Furnace Details (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zlepšení skladovací stability jednokomponentních silikonových past, které se za přístupu vzdušné vlhkosti vytvrdí za odštěpení kyseliny octové.
Dosavadní stav techniky
Jednokomponentní silikonové pasty, vytvrzující se pomocí vlhkosti a za odštěpení kyseliny octové, jsou již po mnoho let známé. Používají se jako těsnící hmoty a lepidla, především v pozemním stavitelství. Takovéto hmoty se obvykle vyrábějí z OH-funkčních polydimethylsiloxanů, alkyltriacetoxysilanu a pyrogenní kyseliny křemičité. Zpravidla se dodatečně používají nefunkční polydimethylsiloxany jako změkčovadla a dialkylcíndikarboxyláty jako katalysátory. Kromě toho se může zlepšovat přilnavost vulkanisátů na určité substráty přídavkem dalších silanů, které působí jako prostředky pro zprostředkování přilnavosti.
Popsané hmoty se mohou za zamezení přístupu vlhkosti skladovat alespoň po dobu 12 měsíců bez toho, že by byla ovlivněna funkční schopnost při aplikaci. Ačkoli byly překonány bez poškozeni delší doby skladování, závisí však na složení přípravku a na typu používaných surovin. Obzvláště takové přípravky, které obsahují nefunkční polysiloxanová změkčovadla, mohou po delší době skladování vést ke slabinám při vulkanisaci. Často vytvrzují sotva ještě 24 měsíců po výrobě a jsou proto nevyhovující.
Polysiloxany, které nacházejí použití při výrobě silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, se většinou vyrábějí z cyklodimethylsiloxanů nebo směsí polydimethylsiloxanů s krátkým řetězcem s koncovými hydroxylovými skupinami. Při nej šíře používaném anionickém procesu polymerace se jako katalysátor využívá například hydroxid draselný nebo silanolát draselný. Po nastavení rovnováhy kruhů a řetězců za přítomnosti látek, tvořících koncové skupiny, se musí reakční směs neutrálisovat, aby se zamezilo posunům rovnováhy během zpracování reakční směsi. Pro neutralisaci reakční směsi se výhodně používá kyselina fosforečná, popřípadě polysiloxan, obsahující kyselinu fosforečnou nebo silylfosfát.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká silikonových past, které obsahují polysiloxany, vyrobené pomocí anionické katalysy.
Překvapivě bylo zjištěno, že se skladovatelnost silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, může zlepšit přídavkem určitého množství silných kyselin nebo takových sloučenin, které v pastě tvoří reakcí s volnou kyselinou octovou silné kyseliny.
Jako silné kyseliny se mohou použít sloučeniny s funkčním zbytkem -SO^H nebo chlorovodík. Ke sloučeninám se zbytkem -SO3H se počítá kyselina sírová, kovové hydro3 gensírany a alkylsulfonové kyseliny nebo arylsulfonové kyseliny. Možný je také přídavek sloučenin, které za přítomnosti kyseliny octové uvedené silné kyseliny uvolňuji, jako jsou například silylsulfáty nebo silylsulfonáty, nebo chlorsilany. Další možnost spočívá v přídavku plnidel, jejichž povrch obsahuje kyselinu sírovou, kovové hydrogensírany, sulfonové kyseliny nebo chlorovodík. Výhodné je použití kyseliny sírové nebo kovových hydrogensiranů. Obzvláště výhodné je však použití hydrogensiranů alkalických kovů.
Kyselá additiva se mohou přidávat v libovolném stadiu výroby pasty. Aby se zaručilo dobré rozptýlení v pastě, je účelné, aby se additivum smísilo s některou součástí pasty a aby se tato směs přimíchala po přídavku kyseliny křemičité. Při použití kyseliny sírové nebo hydrogensiranů alkalických kovů se ukázalo jako vhodné přidávat additiva ve formě pasty. Takováto pasta se může vyrobit smísením roztoku additiva v malém množství vody s polydimethylsiloxanem a pyrogenní kyselinou křemičitou.
Potřebné množství kyseliny závisí na koncentraci draselných iontů v polymerní směsi. Koncentrace 1 až 20 ekvivalentů kyseliny pro ekvivalent K+ jsou dostačující pro stabilisaci. Výhodné jsou 1 až 3 ekvivalenty kyseliny pri ekvivsalent K+ .
Při výpočtu použitého množství kyseliny musí být zajištěno, aby pastovitá surovina nezavlekla žádné silné kyseliny do systému. Když by se měl stát tento případ, může se skutečně potřebné množství zjistit předběžným pokusem pomocí testu s rychlým stárnutím při zvýšené teplotě.
Příklady provedeni vynálezu
Následující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění předloženého vynálezu.
Přiklad 1
Z 89,2 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu, ukončeného trimethylsilyloxyskupinami, o viskositě 0,1 Pa.s, 10,0 hmotnostních dílů pyrogení kyseliny křemičité s povrchem BET 150 m2/g a 0,8 hmotnostních dílů 25% kyseliny sírové se v planetovém mísiči vyrobí stabilisátorová pasta A .
Vlhkostí vytvrzující silikonová pasta B se za zamezení přístupu vlhkosti vyrobí smísením následujících součástí :
57,0 hmotnostních dílů dihydroxypolydimethylsiloxanu o viskositě 80 Pa.s ,
30,0 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými tri methylsiloxylovými skupinami o viskositě 0,1 Pa.s ,
3.5 hmotnostních dílů ethyltriacetoxysilanu,
9.5 hmotnostních dílů pyrogení kyseliny křemičité s povrchem BET 150 m2/g a
0,01 hmotnostních dílů dibutylcíndiacetátu,
Polysiloxany, použité pro výrobu pasty, obsahovaly reakční produkt ze 13 ppm hydroxidu draselného a ekvimolár ního mnbožství kyseliny fosforečné.
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B se smísí s 0,5 hmotnostními díly stabilisátorové pasty A . Vzniklá pasta se naplní do hliníkové tuby. Tuba se podrobí procesu rychlého stárnutí při teplotě 100 °C . Po desetidenním skladování tuby při teplotě 100 °C se odebere vzorek a nanese se ve vrstvě o tloušťce 2 mm . Po 24 hodinách se materiál za vlivu vzdušné vlhkosti zesítí na suchou gumu.
Příklad 2 (srovnávací)
Silikonová pasta B se bez přídavku stabilisátorové pasty A podrobí procesu rychlého stárnutí při teplotě 100 °C . 4 dny po nanesení byla hmota ještě lepivá a měkká.
Příklad 3
Z 89,0 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými trimethylsiloxylovými skupinami o viskositě 0,1 Pa.s, 10,0 hmotnostních dílů pyrogeni kyseliny křemičité s povrchem BET 150 m /g a 1,0 hmotnostního dílu kyseliny p-nonylbenzensulfonové se v planetovém mísiči vyrobí stabilisátorová pasta C .
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B z příkladu 1 se smísí s 0,65 hmotnostními díly stabilisátorové pasty C . Výsledná pasta se zpracuje stejně, jako je popsáno v příkladě 1 . Po procesu rychlého stárnutí vytvrdne pasta v průběhu 24 hodin na suchou gumu.
Příklad 4
Z 88,15 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s kon covými trimethylsiloxylovými skupinami o viskositě 0,1 Pa.s, 10,0 hmotnostních dílů pyrogeni kyseliny křemičité s povrchem BET 150 m^/g a 1,85 hmotnostního dílu 30% roztoku hydrogensiranu draselného ve vodě se v planetovém mísiči vyrobí stabilisátorová pasta D .
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B z příkladu 1 se smísí s 0,5 hmotnostními díly stabilisátorové pasty D . Výsledná pasta se zpracuje stejně, jako je popsáno v příkladě 1 . Po procesu rychlého stárnutí zesítí pasta v průběhu 24 hodin vlivem vzdušné vlhkosti na suchou gumu.
Příklad 5
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B z příkladu 1 se smísí s 0,4 hmotnostními díly směsi E z 96,5 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými trimethylsiloxanovými skupinami o viskositě 0,1 Pa.s a 3,5 hmotnostními díly methyltrichlorsilanu. Tato pasta se podrobí, stejně jako je popsáno v příkladě 1 , desetidennímu procesu rychlého stárnutí při teplotě 100 °C . 24 hodin po nanesení se materiál zesítí za vlivu vzdušné vlhkosti na suchou gumu.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob zlepšení skladovací stability silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, které se vyrobí za pomoci anionicky polymerovaných a fosforečnany alkalických kovů obsahujících polysiloxanů, vyznačující se tím, že se kyselá additiva s funkčními zbytky -SO3H nebo chlorovodíku přidávají v koncentraci, která postačuje k převedení fosforečnanů alkalických kovů na alkalické soli kyselých additiv.
  2. 2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se použije chlorovodík, chlorsilany, kyselina sírová, kovové hydrogensírany, alkylsulfonové kyseliny, arylsulfonové kyseliny, silylsulfáty nebo silylsulfonáty.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se přidává 1 až 20 ekvivalentů kyselého additiva pro ekvivalent iontu alkalického kovu, obsaženého v polydimethylsiloxanech.
  4. 4. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se jako kyselá additiva použije kyselina sírová nebo hydrogensírany alkalických kovů.
  5. 5. Silikonová hmota, tvrditelná přístupem vlhkosti za uvolnění kyseliny octové, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 200 ppm iontů alkalických kovů a alespoň ekvivalentní množství opačných iontů SO4 nebo R-SO3” , přičemž zbytek R značí skupinu Me-0 , alkylovou skupinu nebo arylovou skupinu a Me značí kovový iont.
  6. 6. Silikonový elastomer, tvrditelný přístupem vlhkosti za uvolnění kyseliny octové, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 200 ppm iontů alkalických kovů a alespoň ekvivalentní množství opačných iontů SO^- nebo R-SO3“ , přičemž zbytek R značí skupinu Me-0 , alkylovou skupinu nebo arylovou skupinu a Me značí kovový iont.
CZ19941065A 1993-05-03 1994-05-02 Způsob výroby silikonových hmot CZ290057B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4314502A DE4314502A1 (de) 1993-05-03 1993-05-03 Stabilisierung von Acetatsystemen
CN94105217A CN1051327C (zh) 1993-05-03 1994-05-03 乙酸盐体系的稳定

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ106594A3 true CZ106594A3 (en) 1994-12-15
CZ290057B6 CZ290057B6 (cs) 2002-05-15

Family

ID=36870060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19941065A CZ290057B6 (cs) 1993-05-03 1994-05-02 Způsob výroby silikonových hmot

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5548009A (cs)
EP (1) EP0623642B1 (cs)
JP (1) JPH07310015A (cs)
CN (1) CN1051327C (cs)
AT (1) ATE153685T1 (cs)
AU (1) AU667624B2 (cs)
BR (1) BR9401671A (cs)
CA (1) CA2122572A1 (cs)
CZ (1) CZ290057B6 (cs)
DE (1) DE4314502A1 (cs)
ES (1) ES2104225T3 (cs)
FI (1) FI113054B (cs)
HU (1) HU212709B (cs)
IL (1) IL109501A (cs)
MX (1) MX9403060A (cs)
NO (1) NO941607L (cs)
NZ (1) NZ260422A (cs)
PL (1) PL175778B1 (cs)
SI (1) SI9400207A (cs)
TR (1) TR27809A (cs)
ZA (1) ZA942998B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10141237A1 (de) 2001-08-23 2003-03-13 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbingungen
DE10151477A1 (de) 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US8927909B2 (en) 2010-10-11 2015-01-06 Stmicroelectronics, Inc. Closed loop temperature controlled circuit to improve device stability

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2834119C2 (de) * 1978-08-03 1981-01-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanformmassen, die feinporige, gummielastische Formschaumkörper ergeben
US4625011A (en) * 1983-06-15 1986-11-25 Dow Corning Corporation Neutralization of alkali metal catalysts in organopolysiloxanes
US4567231A (en) * 1984-06-26 1986-01-28 Dow Corning Corporation Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex
DE4022661A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
DE4207212A1 (de) * 1992-03-06 1993-09-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen

Also Published As

Publication number Publication date
NZ260422A (en) 1995-04-27
CA2122572A1 (en) 1994-11-04
HU212709B (en) 1996-10-28
HUT69011A (en) 1995-08-28
JPH07310015A (ja) 1995-11-28
MX9403060A (es) 1995-01-31
US5548009A (en) 1996-08-20
FI942006A0 (fi) 1994-04-29
IL109501A (en) 1998-02-22
NO941607L (no) 1994-11-04
EP0623642A2 (de) 1994-11-09
PL175778B1 (pl) 1999-02-26
ZA942998B (en) 1995-01-18
TR27809A (tr) 1995-08-29
FI113054B (fi) 2004-02-27
EP0623642B1 (de) 1997-05-28
NO941607D0 (no) 1994-05-02
HU9401287D0 (en) 1994-08-29
CN1100443A (zh) 1995-03-22
ATE153685T1 (de) 1997-06-15
DE4314502A1 (de) 1994-11-10
EP0623642A3 (de) 1995-03-22
BR9401671A (pt) 1994-12-13
AU667624B2 (en) 1996-03-28
CN1051327C (zh) 2000-04-12
IL109501A0 (en) 1994-08-26
FI942006A (fi) 1994-11-04
ES2104225T3 (es) 1997-10-01
AU6050694A (en) 1994-11-10
CZ290057B6 (cs) 2002-05-15
SI9400207A (en) 1994-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK2640773T3 (en) Fast curing mass with good adhesive properties
US4546017A (en) Organopolysiloxane composition curable to an elastomer and use thereof
US8304505B2 (en) Condensation-crosslinking silicone materials
EP0553143B1 (en) A moisture-curing one-component polysiloxane composition
AU645577B2 (en) A process for the production of alkoxy-terminated poly-(diorganosiloxanes)
US5741839A (en) Storage-stable alkoxy-crosslinking RTV1 systems
US5728794A (en) Process for the production of poly(diorganosiloxanes) with diorganyloxyorganylsilyl or triorganyloxysilyl end groups, crosslinkable mixtures containing them and use thereof
CZ106594A3 (en) Method of stabilizing acetate systems
NO321001B1 (no) Kondensasjonsfornettende polysiloksanmasser samt fremstilling og anvendelse derav
JP5130056B2 (ja) 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能なコンパウンド
CZ20004712A3 (cs) Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí
EP0170401B1 (en) Method for suppressing the generation of hydrogen gas from cured silicone materials
US11319444B2 (en) Cross-linkable masses based on organopolysiloxanes comprising organyloxy groups
KR100353741B1 (ko) 단일 포장 실온 경화성 실리콘 탄성중합체 조성물
ES2269533T3 (es) Masa de polisiloxano endurecible a temperatura ambiente.
US5914382A (en) Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use
CN110862801B (zh) 一种储存期较长的脱醇型透明硅酮密封胶
EP0370643A2 (en) Organopolysiloxane composition curable to an elastomer and use thereof
US5739248A (en) Composition for the production of radily hardening aminosilane cross-linking silicone masses
JP3492918B2 (ja) クリーンルーム用シーリング材
KR100480528B1 (ko) 수분의존재하에경화성인실리콘조성물및이의제조방법
JP7091481B2 (ja) ポリシロキサン組成物
JPH0146537B2 (cs)
MXPA00005462A (en) Quick hardening silicon materials with good adhesive properties

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19940502