CZ290057B6 - Způsob výroby silikonových hmot - Google Patents

Způsob výroby silikonových hmot Download PDF

Info

Publication number
CZ290057B6
CZ290057B6 CZ19941065A CZ106594A CZ290057B6 CZ 290057 B6 CZ290057 B6 CZ 290057B6 CZ 19941065 A CZ19941065 A CZ 19941065A CZ 106594 A CZ106594 A CZ 106594A CZ 290057 B6 CZ290057 B6 CZ 290057B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkali metal
acid
paste
weight
parts
Prior art date
Application number
CZ19941065A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ106594A3 (en
Inventor
Wilhelm Dr. Weber
Karl-Heinz Sockel
Hans-Heinrich Dr. Moretto
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg filed Critical Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ106594A3 publication Critical patent/CZ106594A3/cs
Publication of CZ290057B6 publication Critical patent/CZ290057B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/5406Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Control Of Vehicles With Linear Motors And Vehicles That Are Magnetically Levitated (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Furnace Details (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

Zp sob v²roby silikonov²ch hmot se zlep enou skladovac stabilitou, vytvrzuj c ch za od t pen kyseliny octov , kter se vyr b j za pomoci anionicky polymerovan²ch a fosfore nany alkalick²ch kov obsahuj c ch polysiloxan , p°i em se kysel aditiva s funk n mi zbytky -SO.sub.3.n.H nebo chlorovod ku p°id vaj do hmot v koncentraci, kter posta uje k p°eveden fosfore nan alkalick²ch kov na alkalick soli kysel²ch aditiv s alkalick²mi kovy.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, se zlepšenou skladovací stabilitou, které se vyrobí za pomoci anionicky polymerovaných a fosforečnany alkalických kovů obsahujících polysiloxanů.
Dosavadní stav techniky
Jednokomponentní silikonové pasty, vytvrzující se pomocí vlhkosti a za odštěpení kyseliny octové, jsou již po mnoho let známé. Používají se jako těsnicí hmoty a lepidla, především v pozemním stavitelství. Takovéto hmoty se obvykle vyrábějí z OH-funkčních polydimethylsiloxanů, alkyltriacetoxysilanu a pyrogenní kyseliny křemičité. Zpravidla se dodatečně používají nefunkční polydimethylsiloxany jako změkčovadla a dialkylcíndikarboxyláty jako katalyzátory. Kromě toho se může zlepšovat přilnavost vulkanizátů na určité substráty přídavkem dalších silanů, které působí jako prostředky pro zprostředkování přilnavosti.
Popsané hmoty se mohou za zamezení přístupu vlhkosti skladovat alespoň po dobu 12 měsíců bez toho, že by byla ovlivněna funkční schopnost při aplikaci. Ačkoli byly překonány bez poškození delší doby skladování, závisí však na složení přípravku a na typu používaných surovin. Obzvláště takové přípravky, které obsahují nefunkční polysiloxanová změkčovadla, mohou po delší době skladování vést ke slabinám při vulkanizaci. Často vytvrzují sotva ještě 24 měsíců po výrobě a jsou proto nevyhovující.
Polysiloxany, které nacházejí použití při výrobě silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, se většinou vyrábějí z cyklodimethylsiloxanů nebo směsí polydimethylsiloxanů s krátkým řetězcem s koncovými hydroxylovými skupinami. Při nejšíře používaném anionickém procesu polymerace se jako katalyzátor využívá například hydroxid draselný nebo silanolát draselný. Po nastavení rovnováhy kruhů a řetězců za přítomnosti látek, tvořících koncové skupiny, se musí reakční směs neutralizovat, aby se zamezilo posunům rovnováhy během zpracování reakční směsi. Pro neutralizaci reakční směsi se výhodně používá kyselina fosforečná, popřípadě polysiloxan, obsahující kyselinu fosforečnou nebo silylfosfát.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká výroby silikonových past, které obsahují polysiloxany, vyrobené pomocí anionické katalýzy.
Překvapivě bylo zjištěno, že se skladovatelnost silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, může zlepšit přídavkem určitého množství silných kyselin nebo takových sloučenin, které v pastě tvoří reakcí s volnou kyselinou octovou silné kyseliny.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, se zlepšenou skladovací stabilitou, které se vyrobí za pomoci anionicky polymerovaných a fosforečnany alkalických kovů obsahujících polysiloxanů, při kterém se do hmot přidávají kyselá aditiva s funkčními zbytky -SO3H nebo chlorovodíku v koncentraci, která postačuje k převedení fosforečnanů alkalických kovů na soli kyselých aditiv s alkalickými kovy.
Jako silné kyseliny se mohou použít sloučeniny s funkčním zbytkem -SO3H nebo chlorovodík. Ke sloučeninám se zbytkem -SO3H se počítá kyselina sírová, kovové hydrogensírany a alkyl
-1 CZ 290057 B6 sulfonové kyseliny nebo arylsulfonové kyseliny. Možný je také přídavek sloučenin, které za přítomnosti kyseliny octové uvedené silné kyseliny uvolňují, jako jsou například silylsulfáty nebo silylsulfonáty, nebo chlorsilany. Další možnost spočívá v přídavku plnidel, jejichž povrch obsahuje kyselinu sírovou, kovové hydrogensírany, sulfonové kyseliny nebo chlorovodík.
Výhodné je použití kyseliny sírové nebo kovových hydrogensíranů. Obzvláště výhodné je však použití hydrogensíranů alkalických kovů.
Kyselá aditiva se mohou přidávat v libovolném stadiu výroby pasty. Aby se zaručilo dobré rozptýlení v pastě, je účelné, aby se aditivum smísilo s některou součástí pasty, a aby se tato směs 10 přimíchala po přídavku kyseliny křemičité. Při použití kyseliny sírové nebo hydrogensíranů alkalických kovů se ukázalo jako vhodné přidávat aditiva ve formě pasty. Takováto pasta se může vyrobit smísením roztoku aditiva v malém množství vody s polydimethylsiloxanem a pyrogenní kyselinou křemičitou.
Potřebné množství kyseliny závisí na koncentraci draselných iontů v polymemí směsi. Koncentrace 1 až 20 ekvivalentů kyseliny pro ekvivalent K+ jsou dostačující pro stabilizaci. Výhodné jsou 1 až 3 ekvivalenty kyseliny pro ekvivalent K*.
Při výpočtu použitého množství kyseliny musí být zajištěno, aby pastovitá surovina nezavlekla 20 žádné silné kyseliny do systému. Když by se měl stát tento případ, může se skutečně potřebné množství zjistit předběžným pokusem pomocí testu s rychlým stárnutím při zvýšené teplotě.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění předloženého vynálezu.
Příklad 1
Z 89,2 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu, ukončeného trimethylsilyloxyskupinami, oviskozitě 0,1 Pa.s, 10,0 hmotnostních dílů pyrogenní kyseliny křemičité s povrchem BET 150m2/g a 0,8 hmotnostních dílů 25% kyseliny sírové se v planetovém mísiči vyrobí stabilizátorová pasta A.
Vlhkostí vytvrzující silikonová pasta B se za zamezení přístupu vlhkosti vyrobí smísením následujících součástí:
57,00 hmotnostních dílů dihydroxypolydimethylsiloxanu o viskozitě 80 Pa.s,
30,00 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými trimethylsiloxylovými skupinami o viskozitě 0,1 Pa.s,
3.50 hmotnostních dílů ethyltriacetoxysilanu,
9.50 hmotnostních dílů pyrogenní kyseliny křemičité s povrchem BET 150 m2/g a
0,01 hmotnostních dílů dibutylcíndiacetátu.
Polysiloxany, použité pro výrobu paty, obsahovaly reakční produkt ze 13 ppm (13.10“6) hydroxidu draselného a ekvimolámího množství kyseliny fosforečné, vztaženo k polysiloxanu.
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B se smísí s 0,5 hmotnostními díly stabilizátorové pasty A. Vzniklá pasta se naplní do hliníkové tuby. Tuba se podrobí procesu lychlého stárnutí při 45 teplotě 100 °C. Po desetidenním skladování tuby při teplotě 100 °C se odebere vzorek a nanese se ve vrstvě o tloušťce 2 mm. Po 24 hodinách se materiál za vlivu vzdušné vlhkosti zesítí na suchou gumu.
-2CZ 290057 B6
Příklad 2 (srovnávací)
Silikonová pasta B se bez přídavku stabilizátorové pasty A podrobí procesu rychlého stárnutí při teplotě 100 °C. 4 dny po nanesení byla hmota ještě lepivá a měkká.
Příklad 3
Z 89,0 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými trimethylsiloxylovými skupinami oviskozitě 0,1 Pa.s, 10,0 hmotnostních dílů pyrogenní kyseliny křemičité s povrchem BET 150m2/g a 1,0 hmotnostního dílu kyseliny p-nonylbenzensulfonové se v planetovém mísiči vyrobí stabilizátorová pasta C.
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B z příkladu 1 se smísí s 0,65 hmotnostními díly stabilizátorové pasty C. Výsledná pasta se zpracuje stejně, jako je popsáno v příkladě 1. Po procesu rychlého stárnutí vytvrdne pasta v průběhu 24 hodin na suchou gumu.
Příklad 4
Z 88,15 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými trimethylsiloxylovými skupinami o viskozitě 0,1 Pa.s, 10,0 hmotnostních dílů pyrogenní kyseliny křemičité s povrchem BET 150m2/g a 1,85 hmotnostního dílu 30% roztoku hydrogensíranu draselného ve vodě se v planetovém mísiči vyrobí stabilizátorová pasta D.
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B z příkladu 1 se smísí s 0,5 hmotnostními díly stabilizátorové pasty D. Výsledná pasta se zpracuje stejně, jako je popsáno v příkladě 1. Po procesu rychlého stárnutí zesítí pasta v průběhu 24 hodin vlivem vzdušné vlhkosti na suchou gumu.
Příklad 5
100 hmotnostních dílů silikonové pasty B z příkladu 1 se smísí s 0,4 hmotnostními díly směsi E z 96,5 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými trimethylsiloxanovými skupinami oviskozitě 0,1 Pa.s a 3,5 hmotnostními díly methyltrichlorsilanu. Tato pasta se podrobí, stejně jako je popsáno v příkladě 1, desetidennímu procesu rychlého stárnutí při teplotě 100 °C. 24 hodin po nanesení se materiál zesítí za vlivu vzdušné vlhkosti na suchou gumu.

Claims (4)

1. Způsob výroby silikonových hmot, vytvrzujících za odštěpení kyseliny octové, se zlepšenou skladovací stabilitou, které se vyrábějí za pomoci anionicky polymerovaných a fosforečnany alkalických kovů obsahujících polysiloxanů, vyznačující se tím, že se do hmot přidávají kyselá aditiva s funkčními zbytky -SO3H nebo chlorovodíku v koncentraci, která
10 postačuje k převedení fosforečnanů alkalických kovů na soli kyselých aditiv s alkalickými kovy.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako kyselá aditiva použije chlorovodík, chlorsilany, kyselina sírová, hydrogensírany kovů, alkylsulfonové kyseliny, arylsulfonové kyseliny, silylsulfáty nebo silylsulfonáty.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přidává 1 až 20 ekvivalentů kyselého aditiva na ekvivalent iontu alkalického kovu, obsaženého v polydimethylsiloxanech.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako kyselá aditiva použije 20 kyselina sírová nebo hydrogensírany alkalických kovů.
CZ19941065A 1993-05-03 1994-05-02 Způsob výroby silikonových hmot CZ290057B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4314502A DE4314502A1 (de) 1993-05-03 1993-05-03 Stabilisierung von Acetatsystemen
CN94105217A CN1051327C (zh) 1993-05-03 1994-05-03 乙酸盐体系的稳定

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ106594A3 CZ106594A3 (en) 1994-12-15
CZ290057B6 true CZ290057B6 (cs) 2002-05-15

Family

ID=36870060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19941065A CZ290057B6 (cs) 1993-05-03 1994-05-02 Způsob výroby silikonových hmot

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5548009A (cs)
EP (1) EP0623642B1 (cs)
JP (1) JPH07310015A (cs)
CN (1) CN1051327C (cs)
AT (1) ATE153685T1 (cs)
AU (1) AU667624B2 (cs)
BR (1) BR9401671A (cs)
CA (1) CA2122572A1 (cs)
CZ (1) CZ290057B6 (cs)
DE (1) DE4314502A1 (cs)
ES (1) ES2104225T3 (cs)
FI (1) FI113054B (cs)
HU (1) HU212709B (cs)
IL (1) IL109501A (cs)
MX (1) MX9403060A (cs)
NO (1) NO941607L (cs)
NZ (1) NZ260422A (cs)
PL (1) PL175778B1 (cs)
SI (1) SI9400207A (cs)
TR (1) TR27809A (cs)
ZA (1) ZA942998B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10141237A1 (de) 2001-08-23 2003-03-13 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbingungen
DE10151477A1 (de) 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US8927909B2 (en) 2010-10-11 2015-01-06 Stmicroelectronics, Inc. Closed loop temperature controlled circuit to improve device stability

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2834119C2 (de) * 1978-08-03 1981-01-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanformmassen, die feinporige, gummielastische Formschaumkörper ergeben
US4625011A (en) * 1983-06-15 1986-11-25 Dow Corning Corporation Neutralization of alkali metal catalysts in organopolysiloxanes
US4567231A (en) * 1984-06-26 1986-01-28 Dow Corning Corporation Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex
DE4022661A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
DE4207212A1 (de) * 1992-03-06 1993-09-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen

Also Published As

Publication number Publication date
AU6050694A (en) 1994-11-10
EP0623642B1 (de) 1997-05-28
FI942006A (fi) 1994-11-04
US5548009A (en) 1996-08-20
TR27809A (tr) 1995-08-29
EP0623642A3 (de) 1995-03-22
IL109501A (en) 1998-02-22
SI9400207A (en) 1994-12-31
ATE153685T1 (de) 1997-06-15
FI942006A0 (fi) 1994-04-29
NO941607D0 (no) 1994-05-02
NZ260422A (en) 1995-04-27
NO941607L (no) 1994-11-04
ZA942998B (en) 1995-01-18
HUT69011A (en) 1995-08-28
IL109501A0 (en) 1994-08-26
CA2122572A1 (en) 1994-11-04
FI113054B (fi) 2004-02-27
ES2104225T3 (es) 1997-10-01
BR9401671A (pt) 1994-12-13
CZ106594A3 (en) 1994-12-15
AU667624B2 (en) 1996-03-28
DE4314502A1 (de) 1994-11-10
EP0623642A2 (de) 1994-11-09
HU9401287D0 (en) 1994-08-29
JPH07310015A (ja) 1995-11-28
CN1051327C (zh) 2000-04-12
MX9403060A (es) 1995-01-31
PL175778B1 (pl) 1999-02-26
HU212709B (en) 1996-10-28
CN1100443A (zh) 1995-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8304505B2 (en) Condensation-crosslinking silicone materials
EP2225310B1 (en) Room temperature vulcanizable polymers
CN105121012A (zh) 用于制备硅橡胶材料的组合物
EP1865029B1 (de) Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
CA2094131A1 (en) Moisture-curing one-component polysiloxane compound
CA1096095A (en) Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds
AU719071B2 (en) Process for the production of poly(diorganosiloxanes) with diorganyloxyorganylsilyl or thiorganyloxysilyl end groups, crosslinkable mixtures containing them and use thereof
US5741839A (en) Storage-stable alkoxy-crosslinking RTV1 systems
US4124560A (en) Two-component silicone rubber
KR20180014094A (ko) 오르가닐옥시기를 포함하는 오르가노실리콘 화합물의 제조 방법
US4269741A (en) Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions possessing rapid surface reaction and method of forming higher molecular weight products therefrom
CZ290057B6 (cs) Způsob výroby silikonových hmot
CZ20004712A3 (cs) Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí
US4293676A (en) Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions containing both redox and iron carbonyl compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom
US5914382A (en) Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use
US5739248A (en) Composition for the production of radily hardening aminosilane cross-linking silicone masses
KR100480528B1 (ko) 수분의존재하에경화성인실리콘조성물및이의제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19940502