CZ105793A3 - Hair shampoo conditioner with silicon conditioning agent - Google Patents

Hair shampoo conditioner with silicon conditioning agent Download PDF

Info

Publication number
CZ105793A3
CZ105793A3 CS931057A CS105793A CZ105793A3 CZ 105793 A3 CZ105793 A3 CZ 105793A3 CS 931057 A CS931057 A CS 931057A CS 105793 A CS105793 A CS 105793A CZ 105793 A3 CZ105793 A3 CZ 105793A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
hair
silicone
conditioning
resin
composition
Prior art date
Application number
CS931057A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Lee Wells
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24495156&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ105793(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ105793A3 publication Critical patent/CZ105793A3/cs
Publication of CZ281812B6 publication Critical patent/CZ281812B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5422Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge nonionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká přípravků pro kondicionování vlasů, oosahujících dispergované, netěkavé silikonové kondicionující činidlo, zahrnujících přípravky na oplachování vlasů a šamponových přípravků pro kondicionování vlasů.
Dosavadní stav techniky
Lidské vlasy se špiní svým stykem s okolní atmosférou a ve větší míře kožním tukem sekretovaným na hlavě.
Tvorba kožního tuku působí, že vlasy mají špinavý a nevzhledný vzhled. Zašpinění vlasů vyvolává nutnost je často šamponovat.
šamponování vlasy čistí odstraňováním přebytku kožΛ niho tuku a špíny. Avšak šamponovací proces je nevýhodný v tom, že vlasy mohou být zbaveny vlhkosti, jsou spletené a obecně ve stavu, který je nemožné uprafit. Šamponování může také vést k vlasům suchým nebo nakadeřený»·’ díky odstranění přirozených olejů nebo jiných materiálů, zvlhčujících vlasy. Po šamponování může také vlas trpět ztrátou hebkosti”. Hebkost je samozřejmě obecným požadavkem pro mnoho uživatelů šamponových produktů. ?ro vyřešení problémů po šamponování bylo prováděno mnoho pokusů. Pyly prováděny v rozsahu přísad kondicionujících vlasy v šamponech až do aplikace vlasových kondicionérů po šamponování, tj. cel schováním vlasů. Přípravky pro oplachování vlasů typicky oůsoóí usazování oolymerního filmu, kstientevé vlasy kondicionující povrchově aktivní látv nebo jiného materiálu as vlasy.
Základním eroblémem těchto rezzeků však je, se
-2nejsou zcela vyhovující. ábecně vlasové oplachy musí být kapalného charakteru a musí být aplikovány v odděleném stupni, který následuje po šamponování, ponechány na vlasech po určitou dobu a opláchnuty čerstvou vodou, operace je časově náročná.
když byly popsány šampony, které obsahují kcndicionující přísady, nejsou plně vyhovující a různých důvodů. Podstatným problémem je kompatibilita mezi dobrým čistícím aniontovým surfaktantem a vhodnýmikationtovými činidly, která jsou vhodnými kondicionujícími činidly.
Silikony jsou materiály, které poskytují vynikající lepší kondicionování vlasů a které nejsou nekompatibilní s aniontovými detergentními povrchově aktivními látkami.
Silikony v šamponových přípravcích byly popsány ve velkém počtu různých publikací. Takové publikace zahrnují US patent 2826551, Geen, vydaný 11.března 1958, US patent 3964500, Drakoff, vydaný 22.června 1976, US patent 4364837, Pader, vydaný 21.prosince 1982 a britský patent 849433, Woolston, vydaný 28.září 1960. I když tyto patenty popisují přípravky, které obsahují silikony, neposkytují odpovědi na všechny problémy spojené s přípravou vyhovujících produktů. Jedním problémem je udržení dispergovaného, nerozpustného silikonového materiálu v suspenzi a celkového produktu stabilního. 7 poslední době byly popsány silikony obsahující vlasové kondicionující šampony v US patentu 4741855, Grote a Russell, vydaném 3«^větna 1988, který popisuje šampon s čistící povrchově aktivní látkou, nerozpustným, netěkavým silikonem, vodou a suspendačním činidlem jako jsou eštery eth.ylenglykolu s dlouhým řetězcem, estery mastných kyselin s dlouhým řetězcem, aminoxidy s dlouhým řetězcem atd. Stabilní silikon obsahu-3jící, vlasy kondicionující šampony bvly také popsány v US patentu 4788066, 3olich ε ..'iliiams, vydaném 29.listopadu 1983, který popisuje jako suspendační Činidlo xanthsnovou gumu.
Stabilní, silikon obsahující, vlasy kondicionující šampony byly v poslední době na trhu velmi úspěšné. I když tyto šampony mohou poskytovat vynikající výhody pro uživatele, bude vždy žádoucí zlepšovat tyto typy šamponů zvyšováním účinnosti silikonového vlasového kondicionéru začleněného do takového šamponu s cílem, snížit množství silikonu, které je zabudováno do šamponu a tím následně snížit náklady na suroviny. Jedním, z faktorů podmiňujících. účinnost silikonového vlasového kondicionéru je schopnost silikonu ukládat se na vlas.
Objektem tohoto vynálezu proto je poskytnutí silikonových,vlasy kondicionujících přípravků, které mají zlepšenou schopnost ukládat se na vlasy.
Dalším objektem vynálezu je poskytnutí silikonový vlasový kondicionér obsahujících šamponových přípravků, charakterizovaných zlepšeným ukládáním silikonového vlasového kondicionéru na vlas.
Tyto a další objekty budou zřejmé z kapitoly Podstat vynálezuí a detailního připojeného popisu.
Pokud není uvedeno jinak, jsou všechna procenta počítána jako hmotnostní vztaženo na celý přípravek a všechn poměry jsou hmotnostní.
-4rod3 i. ula vynálezu
Předložený vynález poskytuje silikonové vlasy kondicionující přípravky, mající zlepšené ukládání silikonového vlasového kondicionéru na vlasech. Tyto přípravky obsahují šampony, kondicionující vlasy jakož i jiné vlasy kondicionující přípravky jako jsou přípravky na oplachování vlasů, které se typicky aplikují na vlhké nebo mokré vlasy po použití šampony a jeho opláchnutí. Přípravky podle vynálezu mají vlasy kondicionující složku dispergovanou v uvedených přípravcích a vlasy kondicionující složka obsahuje kombinaci netěkavé, nerozpustné silikonové kapalné složky, jako činidla, kondicionujícího vlasy a malé koncentrace silikonové pryskyřice, která je rozpustná v silikonové kapalině.
Tyto vlasy kondicionující přípravky také obsahují jeden nebo více nosičů, typicky zahrnujících vodu a u kapalných přípravků výhodně suspendační činidlo pro udržení silikon obsahující vlasy kondicionující složky v suspenzi v přípravku. Tyto šamponové přípravky jsou dále charakterizovány přítomností jednoho nebo více detergentů, nebo “čistících povrchově aktivních látek, ^lo zjištěno, že silikonová pryskyřice, je-li přítomna v malých koncentracích, může zvyšovat hladinu ukládání silikonová kapaliny na vlas. Konkrétně by měl být hmotnostní poměr silikonová kapalina: silikonová pryskyřice od asi 4:1 do asi 400:1, výhodně od asi S:1 do asi 200:1, výhodněji od asi 19:1 do asi 100:1.
V konkrétním provedení poskytuje předložený vynález přípravek pro koncicionování vlasů vhodný pro ošetření vlasů oplachováním, který obsahuje
-5s) od asi 0,1 do asi 10 ,0 hmotn. dispergované, silikonové, vlasy kondicíonující složky, kde tato vlasy kondicionující složka obsahuje kombinaci:
i) netěkavé silikonové kapalné složky, která je nerozpustná ve vodě a v uvedeném vlasy kondicionujícím přípravku a ii) silikonovou pryskyřici, která je rozpustná v uvedené silikonové kapalině a nerozpustná ve vodě a v uvedeném vlasy kondicionujícím přípravku, přičemž hmotnostní poměr i):ii) je od asi 4:1 do asi 400:1, výhodně od asi 9:1 do asi 200:1, výhodněji od asi 19:1 do asi 100:1 a
b) kapalný nosič.
Ve specifickém vlasy kondicionujícím provedení předložený vynález poskytuje šampon, obsahující:
a) od asi 5 % do asi 50 7o detergentní povrchově aktivní složky,
b) od asi 0,1 % do asi 10 % dispergované, silikonové vlasy kondicíonující složky, kde vlasy kondicionující složky obsahuje kombinaci:
i) netěkavé silikonové kapalné složky, která je nerozpustná ve vodě a v uvedeném vlasy kondicionujícím přípravku a ii) silikonovou pryskyřici, která je rozpustná v uvedené silikonové kapalině a nerozpustná ve vodě a v uvedeném šamponovém přípravku, kde hmotnostní poměr i):ii) je od asi 4:1 do ssi 400:1, výhodně od asi 9:1 do asi 200:1, výhodněji od asi 19:1 do asi 1 CO: 1 a
c) kapalný nosič.
'ynález, včetně svých výhodných provedení
-βDále jsou uvedeny podstatné a některé výhodné a optimální složky přípravků podle vynálezu.
Silikonová vlasy kondicionující složka
Silikonová vlasy kondicionující složka obsahuje směs netěkavé silikonové kapalné složky, obsahující jednu nebo více silikonových kapalin a popřípadě obsahující jednu nebo více silikonových . gU31' jako vlasy kondicionující činidlo a silikonovou pryskyřičnou složku, obsahující jednu nebo více silikonových pryskyřic. Pryskyřice by tnělá být nerozpustná jak ve vodě tak v přípravku kondicionujícímu vlasy a rozpustná v silikonové kapalině.
Směs silikonové kapalné složky a pryskyřice je dispergována v přípravcích, kondicionujících vlasy ve formě kapiček. 3ez jakýchkoliv omezení se předpokládá, že silikonová pryskyřice migruje na obvod kapiček a tím indukuje rozprostření silikonové kapaliny při ukládání na vlasech. Výsledné zvětšení plochy styku mezi silikonovou kapalinou a vlasem se předpokládá pro usnadnění zvětšeného ukládání.
Silikonová pryskyřice se používá v nízkých koncentracích vzhledem k silikonové kapalině. Konkrétně by měl hmotnostní poměr silikonové kapaliny k silikonové pryskyřici být od asi 4:1 do asi 400:1, výhodně od asi 5:1 do asi 200:1, výhodněji od asi 15:1 do asi 100:1. Přípravky pro kondicionování vlasů podle vynálezu budou obecně obsahovat od asi 0,1 # do asi 10 % hmotnostních silikonové vlasy kondicionující složky, typicky od asi 0,5 % do asi S Šamponové: přípravky konkrétně budou obsahovat od asi 0,1 % do asi 10 hmotnostních, silikonové vlasy kondicionující složky, typicky od asi 0,5 % dc asi 3 9, výhodně od asi 1 % do asi 5 *9. Vlasové oplachovací přípravky budou také obecně obsahovat od asi 0,1 do asi 10 hmotnostních, silikonové, vlasy kondicionující složxy, typiczy od asi 0,3 do asi S výhodně od asi 0,5 a do asi 5 X.
-7Silikonová kapalina a silikonové pryskyřice, které mohou být použity, jsou dále detailněji popsány.
Silikonová kapalná složka
Podstatnou složkou předloženého vvnálezu je netěkavá, neiontová silikonová kondicionující složky, ketrá je nerozpustná v šamponových použitých přípravcích. Silikonová kondicionující složka zahrnuje nětěkavou, nerozpustnou silikonovou kapalinu a popřípadě obsahuje silikonovou gumu, která je nerozpustná v šamponovém přípravku jako takovém, ale je rozpustná v silikonové kapalině. Silikonové kondicionující činidlo pro použiti v šamponových přípravcích podle vynálezu bude mít výhodně viskozitu od asi 1000 do asi 2000000 centistokes při 25 °C, výhodněji od asi 10 000 do asi 1800000 centistokes a ještě výhodněji od asi 100000 do asi 1500000 centistoke. Silikonové netěkavé kapaliny s nižší viskozitou mohou však oýt také použity- a mohou být žádoucí zejména v případě přípravků na oplachování vlasů. Těkavé silikonové kapaliny, mající typicky viskozitu menší než 5 centistoke při 25 °C, mohou také být použity v přípravcích na oplachování vlasů. Hladina těkavých silikony v šamponových přípravcích je však výhodně v hladinách nižších než asi 0,5 rá hmotnosti celé kompozice, Viskozita může být měřena skleněným kapilárním viskozimetrem podle Dow Corning Corporate Test ^ethod CTM004, 20.červenec 1970.
vhodné netěkavé silikonové kapaliny oro použití v činidlech, kondicionujícíca vlasy, zahrnují polyalkylsiloxany, polyarylsiloxany, polyalkyiarylsiloxanv, nolyether-siloxanové kopolymery ε jejich směsi. ..'ůže však být použita jakákoliv silikonová kapalina, msjí.cí vlastnosti kondicionující vlasy. Použitý výraz nerozpustný v sou-6vislosti se silikonovou kapalinou nebo silikonovou pryskyřicí znamená, že silikonový materiál není rozpustný ani ve vodě ani v přípravku, který kondicionuje vlasy. Výraz netěkavý ve vztahu k silikonové kapalině je vykládán v souladu s názorem- odborníků v oboru, tj. že silikonová kapalina vykazuje velmi malý nebo nevýrazný tlak páry při podmínkách okolí. Výřez silikonová kapalina znamená tekoucí silikonový materiál, mající viskozitu menší než 1000000 centistoke při. 25 °C. Obecně bude viskozita kapaliny mezi. asi 5 a 1000000 centistoke při 25 °C, výhodně mezi asi 10 a asi 1000000 centistoke. Výraz silikon jak je zde používán, je synonymem pro výraz polysiloxan.
Netěkavé polyalkylsiloxanové kapaliny, které mohou být podle vynálezu použity, zahrnují například pol.ydimethylsiloxany. Tyto siloxany jsou dostupné například od General Electric Company jako Viscasil serie a od Dow Corning jako řada Dow Corning 200. Výhodně je viskozita v rozmezí od asi 10 centistoke do asi 100000 centistoke při 25 °C.
Pólyalkylarylsiloxanové kapaliny, které mohou být použity zahrnují například také polymethylfenylsi1 ovány. Tyto siloxany jsou dostupné například od General Electric Company jako SF 1075 methylfenylkspalina nebo od Dow Corning jako 556 Cosmetic Grade Fluid.
Polyethersiloxa.-.ový kopolymer, který může být použit, zahrnuje například polypropylenoxidem modifikovaný dimethylpolysiloxan (např. Dow Corning DC-1248) i když mohou také být použity ethylenoxid nebo směsi ethylenoxidu s propylenoxidem. Sladina ethylenoxidu a polypropylenoxidu musí být dostatečně nízká, aby se zabránilo rozpustnostive vodě a přípravku.
Silikonové kapaliny mohou také zahrnovat polyalkyl-
-snebo polyarylziloxany následující struktury.
•p I
A - Si -I
- Si - 0 -χ
R
I
Si - A I
R kde R je alkyl nebo aryl a x je celé číslo od asi 7 do asi 8 000. A představuje skupinu, která blokuje konce silikonových řetězců.
AlJ^clové nebo arylové skupiny substituované na siloxsnovém řetězci (R) nebo na koncích siloxanových řetězců ) A) mohou mít jakoukoliv strukturu tak dlouhou, že· výsledné silikony zůstávají kapalné při teplotě místnosti, jsou hydrofobní, nejsou ani dráždivě, toxické nebo jinak škodlivé, jestliže se aplikují na vlasy, jsou kompatibilní s jinými složkami přípravku, jsou chemicky stabilní při podmínkách normálního užívaní a skladování a jsou schopny se ukládat na a při kondicionování vlasů.
ferován
Vhodné A skupiny zahrnují methyl, methoxy, ethoxy, propoxy a aryloxy. Dvě R skupiny na křemíkovém atomu mohou představovat stejné nebo rozdílné skupiny. Výhodně dvě R skupin?/ představují stejné skupiny. Vhodné R skupiny zahrnují methyl, ethyl, propyl, fenyl, methylfenyl a fenylmethyl. Výhodnými silikony jsou polydimethylsiloxany, polydiethylsilcxsny a polymethylfenylsiloxsny. Zvláště pree o o 1 v d i s e t hv 1 s i 1 o x a n.
.0 u.ii S “ 'h»·' · <»
-1 eDrakoff, vydaný 22.července 1975; US patent 4354237, Poder; a britský patent 249433, Woolston. Všechny tyto patenty jsou zde zahrnuty jako odkazy. Rovněž jako odkaz je zde uvedena publikace Silicon Cooipounds, distribuovaná od Petrarch Systems, lne. 1984. Tato publikace poskytuje značný (i když ne výlučný) seznam vhodných silikonových kapalin.
Dalším silikonovým materiálem, který může být zvláště vhodný v silikonových kondicionujících činidlech, je nerozpustná silikonová guma. Výraz silikonová gumad, znamená polyorganosiloxanové materiály, mající viskozitu při 25 QC větší nebo rovQou 1000000 centistoke.. Silikonové gumy jsou popsány v Petrarchu a v jiných publikacích, zahrnujících US patent 4152416, Spitzer a spol., vydaném 1 .května 1979 a Moll, 'Valter, Chemistry and Technology of. Silic.ones, New York: Academie Press 1968. Silikonovými gumami jsou také General Electric Silocone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 a SE 76. Všechny tyto publikace jsou zde uvedeny jako odkazy. Silikonová guma bude typicky mít molekulovou hmotnost většinou asi Ýyšší než 200000, obecně mezi asi 200000 a asi 1000000. Specifické příklady zahrnují polydimethylsiloxany, (polydimethylsiloxan)(methylvinylsiloxanový) kopolymer, kopolymer póly(dimethylsiloxan) (difenylsiloxan)(methylvinylsiloxan) a jejich směsi.
Výhodné činidlo, kondicionující vlasy zahrnuje směs polydimethylsiloxanové gumy, mající viskozitu větší než asi 1000000 centistoke s polydimethylsilcxanovou kapalinu, mající viskozitu od asi 10 centipoise do asi 100000 centistoke, přičemž poměr gumy ke kapalině je od asi 30:70 do asi 70:30, výhodně od asi 40:60 do asi 60:4,0.
***0x10 U koliv jsou být použity kationtové s výhodnější neiontové sil likonové kapaliny, koňové kapaliny a ačumy
-1 1Silikonové pryskyřice
Jinou podstatnou složkou silikonové, vlas;/ kcndicionující složky, je silikonový pryskyřice. Silikonové pryskyřice jsou vysoce zesítěné polymerní siloxanové systémy. Zesítění je dosaženo zahrnutím trifunkčních a tetrafnr.kčních silanů spolu s mcnofunkčními nebo difunkčními, nebo oběma, monomerními jednotkami během zpracování silikonové pryskyřice. Jak je v oboru známo, je stupeň zesítění vyžadován s tím, že vede k silikonové pryskyřici, která se velmi mění podle specifických silanových jednotek inkorporovaných do silikonové pryskyřice. Obecně, silikonové materiály, které mají dostatečnou hladinu trifunkčních nebo tetrafunkčních siloxanových monomerních jednotek ( a tak dostatečnou hladinu zesítění), za sucha vytvářejí pevný nebo tvrdý film, jsou požadovanými silikonovými pryskyřicemi-r Poměr atomů kyslíku k atomům křemíku indikuje hladinu zesítění. v jednotlivém silikonovém materiálu. Silikonové pryskyřice budou obecně mít alespoň asi 1,1 atomů kyslíku na atom křemíku. Výhodně je poměr atomů kyslíku:křemíku alespoň asi 1,2:1,0. Typickými sílaný, použitými při výrobě silikonových pryskyřic jsou mcnomethyl-, dimethyl-, monofenyl-, difenvl-, methylfenyl-, monovinyl- s methylvinyl-chlorsilany a tetrachlorsilan. Výhodnými pryskyřicemi jsou methyl-substituovaní silikonové pryskyřice, jako jsou GE S34230 a 334257 dostupné od General Electric. Obchodně dostupné silikonové pryskyřice budou obecně dodávány v nevytvrzené formě v nízkoviskozních těkavých nebo netěksvých silikonových kapalinách. Silikonové pryskyřice pro použití podle vy nálezu by měly být dodávány a inkorporovány do přípravků podle vynálezu v takové nevytvrzené formě spíže než jako vytvrzená pryskvřice, jak je zřejmé odborníkům v oboru.
-12Základní materiál, týkající se silikonů, zahrnující sekce, popisující silikonové kapaliny, gumy a pryskyřice, jakož i výroby silikonů, mohou být nalezeny v Zncyclopedia of Polymer Science and Zngeneerir.g, vol. 15,druhé vydání, str.204-305, John Wiley and Sons, lne. 1>55, zahrnuté zde jako odkaz.
Silikonové materiály a silikonové pryskyřice jednotlivě, mohou být označeny v souladu s zkratkovým nomenklaturním systémem, který je dobře znám odborníkům jako MDTQ nomenklatura. Podle tohoto systému je silikon popsán vzhledem k přítomnosti různých siloxanových monomerních jednotek, které tvoří silikon. Stručně, symbol M označuje monofunkční jednotku (CH^)^SíOq ; D označuje difunkční jednotku (CH^^SiG; T označuje trifunkční jednostku (CH^jSiO^ ~ a Q označuje auadri- nebo tetrafunkční jednotku SiOg. čárky u symbolů jednotek, např. TA.', D*,T* a Q* označují substituenty jiné než methyl a musí být specificky definovány v každém jednotlivém případě. Typickými alternativními substituenty jsou skupiny jako je vinyl, fenyly, aminy, hvdroxyly atd. Molární poměry různých jednotek, buď jako indexy u symbolů označující celkový počet každého typu jednotek v silikonu (nebo jejich průměrůnebo specificky uvedené poměry v kombinaci s molekulovou hmotností doplňují a zakončují popis silikonového materiálu podle· MDŤQ systému. Vyšší relativní molární množství Τ,ς,Τ* a/nebo Q* k D, D*, M a/nebo ř.í*v silikonové pryskyřici označuje vyšší hladiny zesítění. Jak již bylo uvedeno, může však celková hladina zesítění být také označena poměrem kyslík -křemík.
-13Silikonové pryskyřice pro ccuži výhodně pryskyřice ZC, LIT, LZT-C?, ZC a likoncv/m substituentem je methyl. Z t — modus vy η s j. e z u c s o u L1DTC · V /ho dn vm s i— ejména jsou preferopoměr je od asi 0,5:1 hmotnost pryskyřice vány i.f pryskyřice, kde ...:C molární do asi 1,5:1,0 a průměrná molekulová je od asi 1000 do asi 10000.
Hmotnostní poměr netěkavá silikonové kapalné složky k silikonové pryskyřice je od asi 4:1 do asi 400:1. Výhodně je takový poměr od asi 9:1 do asi 200:1, výhodněji od asi 19:1 do asi 100:1, zvláště je-li silikonovou kapalnou složkoa polydimethylsiloxanová kapalina nebo směs polydimethylsiloxanové kapaliny a polydiaethylsiloxanové gumy, jak je uvedeno výše.
Vodné nosiče
Vodný nosič je poslední podstatná složka podle předloženého vynálezu., s výjimkou pro šamponové přípravky, kte ré také musí obsahovat detergentní povrchově aktivní látky •Je obacně přítomna v hladině od asi 20 ~b do asi 93 75, výhodně od asi 60 ;ó do asi 85 % pro nalévací, kapalná přípravky. Přípravky podle předloženého vynálezu mohou také být v jiných formách, jako jsou gely, pěny- atd. V takových případech mohou být do přípravků zahrnuty vhodné komponenty známé v oboru jako jsou gelující činidla (např. hydroxy ethylcelulc3a) atd. Gely typicky obsahují od asi 20 'í do asi 90 vody. Pěny budou obsahovat aerosolový propelan v přípravku s nízkou viskozitou a jsou baleny v aerosolových nádobách, technikami v oboru známými.
ousmen nz
-14pro suspendování silikonové v dispergované formě v příp složky, kondicionující vlasy, avcích pro kondicionovsní vlasů podle vynálezu, žité v nalévaných kap
Suspendační činidlo je zvláště siných přípravcích. Tqto činidla nemohou být také použita v gelových přípravcích k suspendování silikonu, vody a dalších složek přípravku.
Suspendační činidla vhodná v přípravcích podle vynálezu zahrnují jakékoliv materiály, tvořené acylovými deriváty s dlouhým řetězcem nebo jejich směsi, jako jsou acylové deriváty s dlouhým řetězcem, aminoxidy s dlouhým řetězcem a jejich směsi, přičemž taková suspendační činidla jsou přítomna v přípravku v krystalické formě· Tato suspendační činidla jsou popsána v US patentu 4741S55,
Grote a Russell, vydaném 3»května 1988, zahrnutém zde j8ko odkaz. Nahrnuty jsou ethylenglykolové estery mastných kyselin, mající od asi 16 do asi 22 atomů uhlíku. Výhodné jsou ethylenglykolstearáty, jak mono tak distearáty ale zejména distearáty, obsahující méně než asi 7 % monostearátu. Jinými vhodnými suspendačními činidly jsou alkanolamidy mastných kyselin, mající od asi 16 do asi 22 atomů uhlíku, výhodně asi 16 až 18 atomů uhlíku. Výhodnými alkanolamidy jsou monoethanolamid kyseliny stearové, diethanolamid kyseliny stearové, monoisopropanolamid kyseliny stearové a monoethanolamidstearát kyseliny stearové. Jiné acylové deriváty s dlouhým řetězce zahrnují estery s dlouhým řetězcem mastných kyselin s dlouhým řetězcem (např. stearylsteráť , cetylpalmitát atd), glycerylestery (např. glyceryldistearát) a estery s dlouhým řetězcem alksnolemidů š dlouhým řetězcem (např. stearamid LEA distearát, stearamid ΚΞΑ stearát).
Ještě další vhodná susoendační :inidls jsou alkyKC,^C^9)dimethylaminoxid.y jako je stearyldimethylaminoxid.
Jestliže přípravky obsahují aminoxid nebo acylové deriváty
-15s dlouhým řetězcem jako povrchově aktivní látky, mohou tyto také poskytnout suspendační funkci a není nutné další suspendační činidlo, jeli hladina těchto materiálů alespoň minimální dále uvedená hladina.
Další deriváty acylových sloučenin s dlouhým řetězcem, které mohou být použity, zahrnují Ν,Ν-dihydrokarbyl-amidobenzoovcu kyselinu a její rozpustné soli (např. Na a K soli), zejména N,N-(dihydrogenované)C1 g,C1 g a lojové amidobenzoové druhy této skupiny, které jsou obchodné dostupné od Stefan Company (Northfield, Illinois, USA).
Materiály na bázi derivátů acylsloučenin s dlouhým řetězcem, jestliže se používají jako suspendační činidlo, jsou typicky přítomny v nalévaných, kapalných přípravcích v hladinách od asi 0,1 & do asi 5,0 %, výhodně od asi 0,5 % do asi 3,0 %. Suspendační činidlo slouží jako pomocné při suspendaci silikonového materiálu a může poskytnout produktu perletový vzhled. Jsou také vhodné směsi suspendačních činidel pro použití v přípravcích podle předloženého vynálezu.
Jiným typem suspendačního činidla, které může být použito, je xanthanová guma. Šamponové přípravky, používající xanthanovou gumu jako suspendační činidlo pro silikonovou složku, kondicionující vlasy, jsou popsány v US patentu 4738006, 3olich a VZilliams, vydaném 29.listopadu 1988, zahrnutém zde jako odkaz. Xanthanová guma je biosyntetický gumový materiál, který je obchodně dostupný. Ue to heteropl.ysacharid s molekulovou hmotností větší než 1 milio Přepokládá se, že obsahuje D-glukosu, D-mannosu a D-rglukaronát v molárním poměru 2,8:2,0:2,0. Tento polysacharid. je částečně acetvlován se 7,4 % acetylu. Tato a jiné informace jsou uved-ny ve 'fhistler, Roy L.editor j-ndustrial Sums-Polysaccharides and Their Derivatives New York: .Ics5ress, 1973. Kelco, divize fy Merck and iodává xanthanovou sumu :o Keltrol*^
G„ma, je-li ooužita
-16suspendační činidlo silikonové složky, kondicionující vlasy, bude typicky přítomna v nalévaných kapalných přípravcích v hladině od asi 0,3 % do asi 3 ?ó, výhodně od asi 0,4 % do asi 1 ,2 % v přípravcích podle předloženého vynálezu.
Kombinace acylových derivátů s dlouhým řetězcem a xan· thanové gumy jsou popsány jako suspendační činidlo pro silikonové vlasové kondicionéry v US patentu 4704272, Ch a spol., vydaném 3.listopadu 1967, zahrnutém zde jako odkaz a mohou být použity v přípravcích podle vynálezu. Gelo· vé přípravky mají vysoké hladiny suspendačního činidla vzhledem k nalévaným, kapalným přípravkům, jestliže se použijí jako primární zdroj pro dosažení gelu podobné viskozity přípravku. 7 takových přípravcích bude suspendační činidlo typicky přítomno v hladinách od asi 0,1 do asi 5 %. Alternativně mohou být použity jiné materiály pro dosažení gelu podobné viskozity přípravku, jako jsou gelující činidla (např. hydroxyethylcelulosa), zahuštovadla, modifikátory viskozity atd. Mohou rovněž být použity směsi takových materiálů.
Detergentní povrchově aktivní látky
Přípravky pro kondicionování vlasů podle předloženého vynálezu mohou obsahovat detergentní povrchově aktivní látku pro poskytnutí čistící účinnosti přípravku. Šamponové přípravky budou, samozřejmě, obsahovat detergentní povrchově aktivní složku jako podstatný prvek, i když jak vyplývá z primární komerční aplikace silikonových vlasových kondicionérů spolu se šamponovými přípravky, bude odborníkům po přečtení tohoto dokumentu zřejmé, že výhody
-17zlepšené silikonové, vlasy kondicionující složky, získané zahrnutím silikonové pryskyřice do vlasového kondicionéru jak je popsáno výše, mohou být získány ve vlasových kondicionérech, neobsahujících catergentní povrchově aktivní složky, jako jsou vlasové oplachovací přípravky aplikované po šamponování.
Detergentní povrchově aktivní látka, je-li použita jako čistící složka, zejména v šamponových přípravcích, bude obecně od asi 5 >ó do asi 50 %, výhodně od asi 8 % do asi 30 výhodněji od asi 10 % do asi 25 %, přípravku. Je možno použít velké množství povrchově aktivních materiálů, zahrnujících aniontové, neiontové, kationtové, obojetné a amfoterní povrchově aktivní látky. Kationtové detergentní povrchově aktivní látky, jsou-li použity, by něměly výrazně interferovat s. účinností aniontových povrchově aktivních látek použitých pro detergentní účely. Jak již bylo uvedeno, je výhodou technologie silikonového kondicionujícího činidla, že aniontové povrchově aktivní látky mohou být použity bez nežádoucí interakce mezi povrchově aktivní látkou a kondicionujícím činidlem.
Syntetické aniontové detergenty vhodné pro použití podle vynálezu, zahrnují alkyl a alkylethersulfáty. Tyto materiály mají obecné vzorce ROSOyú a RO(C2H^O)x3O.jM , kde R je alkyl nebo alkenyl s asi 8 až asi 24 atomy uhlíku x je 1 až 10 a Li je ve vodě rozpustný kationt jako amonný, sodný, draselný a triethanolaminový. Alkylethersulfáty vhodné pro použití v předloženém vynálezu jsou kondenzační produkty ethylenoxidu a monofunkčních alkoholů, majícíc od:asi 8 do asi 24 atomů uhlíku. Výhodně má R od asi 8 12 do asi 19 atomů uhiíku v alkyl i alkylethersulfstech. Alko
-18holy mohou být odvozeny od tuků, např. kokosového oleje nebo loje, nebo mohou být syntetické. Preferovány jsou laurylalkohol a alkoholy s přímým řetězcem odvozené od kokosového oleje. Takové alkoholy reagují s asi 1 až asi 10 a výhodně 3 molárními díly ethylenoxidu a výsledná směs druhů molekul obsahuje např. v průměru 3 mol ethylenoxidu na mol alkoholu, a tato se sulfatuje a neutralizuje
Specifické příklady alkylethersulfátů, které mohou být ▼ předloženém vynálezu použity' jsou sodné a/nebo amonná soli alky1triethylenglykolethersulfátu. kokosového oleje, alkyltriethylenglykolethersulfát loje a alkylhexaoxyethylensulfát loje. Vysoce preferovanými alkylethersulfáty jsou ty, které obsahují směs individuálních sloučenin, která má průměrnou délku řetězce oď. asi 12 do asi 16 atomů uhlíku a průměrný stupeň, ethoxylace od asi 1 ao asi 4 mol ethylenoxidu· Taková směs také obsahuje oď asi 0 do asi 20 % hmotnostních ^sloučeniny, oď asi 60 ďo asi 100 % hmotnostních ^sloučenin, od asi Q do asi 20 % hmotnostních Cj ^sloučenin, od asi 3 do asi 30 % hmotnostních sloučenin, majících, stupeň ethoxylace * §» :oď ©ai._45' ďe>· asi 90 % hmotnostních sloučenin, majících stupeň ethoxylace od asi 1 do asi 4, od asi 10 do asi 25 % hmotnostních sloučenin, majících stupeň ethoxylace od asi 4 ďo asi 8 a oď asi 0,1 ďo asi 15 % hmotnostních sloučenin, majících stupeň ethoxylace vyšší než asi 8.
Jiná vhodná skupina aniontových povrchově aktivních látek zahrnuje ve vodě rozpustné soli organických, reakčnich produktů sulfonových kyselin obecného vzorce p -SO-j- M Λ1 3 kde R1 je vybráno ze skupiny, zahrnující přímý nebo rozvět-19vený, nasycený alifatický uhlovodíkový zbytek, mající od asi 8 do asi 24» výhodně asi 12 až asi 18, uhlíkových atomů, a M je kationt. Důležitými příklady jsou sole reakčního produktu organické sulfonové kyseliny s uhlovodíky methanového typ ufesjshrnujícími iso-, neo-, ineso- a n-parafiny, mající od/8 do asi 24 atomů uhlíku, výhodně asi 12 až asi 18 atomů uhlíku a sulf onačního: činidla, např. SO^,
HgSO^, olea, získané podle známých sulfonačních metod, zahrnujících bělení a hydrolýzu. Výhodné jsou alkalické soli a amonné soli sulfonovaných 2_.| gU-parafinů.
Další příklady aniontových syhtetických povrchově aktivních látek, které spadají do rozsahu vynálezu, jsou reakční produkty mastných kyselin esterifikované isethionovou kyselinou.a neutralizovaná hydroxidem sodným, kde, například, jsou mastné kyseliny odvozeny od kokosového ole$e; sodná nebo, draselné, soli amidů mastných kyselin methyltauridfcL, ve kterých mastné kyseliny, například^ jsou odvozeny od kokosového oleje. Jiné aniontové povrchově aktivní látky- tohoto typu jsou ujedeny v US patentech 2486921,
2486922 a 2396278.
Ještě další aniontové povrchově aktivní látky zahrnují skupinu označenou jako sukcinamáty. Tato skupina zahrnuje takové povrchově aktivní látky jako je disodný N-oktadecylsulfosukcinamát, tetrasodný N-(1 ,2-dikarboxyethyl)-N-oktadecylsulfosukcinamét, diamylester sodné soli sulfosukcínové kyseliny, dihexylester sodné soli sulfosukcinové kyseliny, dioktylestery sodné soli sulfosukcinové kyseliny.
Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky, které jsou zde použitelné, zahrnují olefinsulfonáty,mající od asi 12 do asi 24 atomů uhlíku. Výraz olefinsulfonáty”, který je zde použit znamená sloučeniny, které mohou být připraveny sulfonací J. -olefínů působením nekomplexovanšho oxidu sírového s následující neutralizací kyselé reakční
-20směsi za podmínek, kdy jakékoliv sulfony, které se tvoří v reakci se hydrolyzují za vzniku odpovídajících, hydroxy- alkansulfonátů. Oxid sírový může být kapalný nebo plynný a je obvykle, ale ne nezbytně, ředěn inertními ředidly, například u kapalného SO^, chlorovanými uhlovodíky atd. je-li použit v kapalné formě, nebo vzduchem, dusíkem, plynným SO^, atd., je-li použit v plynné formě.
<k -Olefiny, od kterých, jsou olefinsulfonáty odvozeny, jsou mono-olefiny, mající asi 12 až asi 24 atomů uhlíku, výhodně asi 14 až asi 16 atomů uhlíku. Výhodně jsou to olefiny s přímým řetězcem. Příklady vhodných 1-olefinů zahrnuji 1-dodecen, 1 - tetr ad e cen., 1-hexadecen, 1-oktadecen, 1-eikosen a 1-tetrakosen.
Navíc, k vlastním slkensulfonátům a části hydroxy-alkansulfonátů. mohou olefinsulfonáty obsahovat malá množství jiných; materiálů jako jsou alkendisulfonáty v závislostí na reakčních podmínkách, část , podílech reáktantů, charakteru výchozích olefinů a nečistotách v olefinické surovině a vedlejších reakcích během sulfonačního procesu.
Specifická směs σ^-olefinsulfonátů výše uvedeného typu je zcela úplně popsána v US patentu 333288G, Pflaumer a Kessler, vydaném 25.července 1967, který je zde zahrnut jako odkaz.
Jiná třída aniontových organických povrchově aktivních látek jsou - alkyl oxyalkansulf onáty. Tyto sloučeniny mají následující vzorec:
C - SOýí kde R.j je. alkylová skupina s přímým řetězcem, mající od asi. 6 do asi 20 atomů uhlíku, Rg 0® nižší alkylová skupina, mající od asi 1 (výhodně) do asi 3 atomů uhlíku a M je ve vodě rozpustný kationt jak byl zde již popsán.
Specické příklady β -alkyloxy-alkan-1-sulfonátů, nebo alternativně 2-alkyloxy-alkan-1-sulfonátů, majících nízkou citlivost ke tvrdosti (ionty vápníku), které jsou zde vhodné, zahrnují: f^-methoxydekansulfonát draselný, 2-methoxytridekansulfonát sodný, 2-ethoxytetradecylsulf onát draselný, 2-isopropoxyhexadecylsulfonát sodný, 2-terc.butoxytetradecyl-sulfonát lithný, /^-methoxyoktadecy lsulf onát sodný a & -propoxydodecy lsulf onát amonný.
Mnoho dalších syntetických aniontových povrchově aktiv nich látek je popsáno v McCutcheon*s, Emulsifiers and Detergents, 1989 Jnnual, publikované M.C.Publishing Co.,, která je zde. uvedena jako odkaz. Také US patent 3929678, Laughlin a spol., vydaný 30. prosince 1975, popisuje mnoho jiných aniontových jakož i jiných typů povrchově aktivních látek a je zde zahrnut pro úplnost jako odkaz.
Neiontové povrchově aktivní látky, které mohou být použity, výhodně v kombinací s aniontovou, amfoterní nebo
-22obojetné povrchově aktivní látky, mohou být široce definovány jako sloučeniny produkované kondenzací alkylenoxidových skupin (hydrofilního charakteru.) a organické hyórofobní sloučeniny, která může mít alifatický nebo alkylaromatický charakter. Příklady preferovaných tříd neiontových povrchově aktivních látek jsou:
1. Polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, např. kondenzačních produktů alkylfenolů, majících alkylovou skupinu, obsahující od asi 6 do asi 20 atomů uhlíku, výhodně od asi 6 do asi 12, buá v přímém nebo rozvětveném řetězci, s ethylenoxidem, kde uvedený ethylenoxiď j^přítomen v množstvích rovných, oď^asi 10 do asi 60 mol ethylenoxidu na mol alkylfenolů. JUkylový substituent v takových sloučeninách může být odvozen oď polymerovaného propylenu, diisobutylenu, oktann nebo nonanu, uvedených zde jako příklady.
2. Tý, které jsou odvozeny z kondenzace ethylenoxidu s produktem; vzniklým, z reakce propylenoxiďu a ethylendiaminových. produktů, jejichž složení se může měnit v závislosti na rovnováze mezi hydrofobními a hydrofilními prvky, je-li to žádoucí. Například, sloučeniny obsahující od asi 40 % do asi 80 % polyoxyethylenu hmotnostně a mající molekulovou hmotnost od asi 5000 do asi 11000 vzniklé z reakce ethylenoxidových skupin s hydrofobní bázi tvořenou reakčním produktem ethylendi aminu a přebytku propylenoxiďu, kde uvedená báze má molekulovou hmotnost řádově od asi 2500 do asi 3000, jsou uspokojivé.
3. Kondenzační produkt alifatických alkoholů, majících od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku buň v přímém nebo rozvětveném
-23řetězci, s ethylenoxidem, např. kondenzát ethylenoxidu a alkoholu kokosového oleje, mající od asi 10 do asi 30 mol ethylenoxidu na mol alkoholu kokosového oleje, frakce kokosového oleje má od asi 10 do asi 14 atomů uhlíku.
4. Oxidy terciárních aminů s dlouhým řetězcem, odpovídající obecnému vzorci s2s3r-> o kde B.J obsahuje alkylový, alkenylový nebo monohydroxyalkylový radikál, mající od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do asi 1 glycerylové skupiny a R^ a obsahuji od asi 1 do asi 3 atomů uhlíku, a oď 0 do asi 1 hydroxyskupiny, např. methylové, ethylové., propylové, hydroxyethylové nebo hydroxypropylové radikály. Šipka ve vzorci jejobvyklým znázorněním'. semipolární vazby. Příklady aminoxidů vhodných pro použití podle vynálezu zahrnují dimethyldodecylaminoxid, oleyl di(2-hydroxyethyl)aminoxiď, dimethyloktylaminoxiď, dimethyldecylaminoxiď, dimethyl-tetradecylaminoxid, 3»6,9-trioxaheptadec.yldie thyl aminoxiď, di(2-hydroxyethyl)-tetradecylaminoxiď, 2-dodekoxyethyldimethylaminoxiď, 3-<3odekoxy-2hydroxypropyldi (3-hydroxypropyl) aminoxiď, dimethylhexadecylaminoxiď.
5. Terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem, odpovídající obecnému vzorci
RR*RP -^>0 kde R obsahuje alkylový, alkenylový nebo monohydroxyalkylový nadikál v rozmezí od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku v řetězci, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do asi 1 glycerylové skupiny a R* a R jsou každý alkylové nebo monohydroxyalkylové skupiny, obsahující od asi 1 ao asi 3 atomů uhlíku. Šipka ve vzorci je obvyklým znázorně-24ním. semipolární vazby. Příklady vhodných fosfinoxidů jsou: dodecyldimethylfosfinoxid, tetradecyldimethylfosfinoxid, t e tr ad e cylme thyle thylfosfinoxid, 3,6,9-trioktadecyldimethylfosfinoxid, cetyldimethylfosfinoxid, 3-dekoxy-2hydroxypropyldi(2-hydroxyethyl)fo sfinoxid, stearyldimethylfosfinoxid, cetylethylpropylfosfinoxid, oleyldiethylfosfinoxid, dodecyldiethylfosfinoxid, tetradecyldiethylfosfinoxid, dodecyldipropylfosfinoxid, dodecyldiChydroxyaethyl)fosfinoxid, dodecyldi(2-hydroxyethyl)fosfinoxiď, tetradecylaethyl-2-hydroxyfosfinoxid, oleydimethylfosfinoxid, 2-hydroxydodecyldimethylfosfinoxiď.
6· Dialkylsulfoxidy s dlouhým řetězcem, obsahující jeden krátký alkylový řetězec, nebo hydroxyalkylový řetězec, oď asi 1 ďo asi 3 atomů uhlíku (obvykle methyl) a jeden dlou-r hý hydrofobní řetězec, který obsahuje alkylové, alkenylovéj hydroxyalkylové nebo ketoalkylové radikály, obsahující od asi. 8 do asi 20 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od asi 0 do asi 1 glycerylové skupiny. Příklady zahrnují: oktadecylmethylsulfoxid, 2-ketotridecylmethylsulfoxid, 3,6,9-trixaoktadecyl-2-hydroxyethyl·sulfoxid, dodecylmethylsulfoxid, oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, tetradecylmethylsulfoxid, 3-aethoxytridecylmethylsulfoxid, 3-hydroxytridecylmethylsulfoxid, 3-hydroxy* 4-dodekoxybutylmethylsulfoxid.
Povrchově aktivní látky s obojetnými ionty představují ty, které jsou popsány jako deriváty alifatických amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých alifatický radikál může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a kde. jeden z alifatických substituentů obsahuje od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje aniontovou skupinu, např. karboxy, sulfonátovou,- sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou. Obecný vzorec těchto sloučenin je:
-25<r\
R2 _ - CH2-R4Zí-) kde R2 obsahuje alkylový, alkenylový nebo hydroxyalkylový radikál, mající od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenových skupin a od 0 do asi 1 glycerylových skupin, Y je vybráno ze skupiny, zahrnující dusík, fosfor a síru, R^ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina, obsahující asi 1 až asi 3 atomy uhlíku, X je 1 je-li Y atom síry a 2 je-li Y atom dusíku nebo fosforu,
R4 je alkylen nebo hydroxy alkyl en. s 1 až asi 4 atomy uhlíku a Z je radikál vabraný ze skupiny, obsahující karboxylátové, sulfonátové, sulfátové, fosfonátové a fosfátové skupiny.
Příklady takových povrchově aktivních látek zahrnují:
4- /ΪΓ, N-di (2-hydroxy e thyl)-Ν'- okt adecy 1 amoni o/- but an-1 karboxylát,
5- /S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio/-3-hydroxypen~ tan-1-sulfát,
3-/P,P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetrade»ocylfosfonio/-2hydroxypropan-1-fosfát,
3-/N,IT-dipropyl-íí-3-dodekoxy-2-hydroxypropylamonio/-propan-1-fosfonát,
3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)propan-1-sulfonát,
3- (N‘,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonát,
4- /N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-_2-hydroxydodecyl)amonío/butan-1-karboxylát,
3-/S-ethyl-S-(3-dodekoxy-2-hydroxypropyl)sulfonio/-propan1-fosfát,
-263-/P,P-dimethyl-P-dodecylfosfonio/-propan-1-fosfonát a
5-/N,N-di (3-hydroxypropyl)-N-hexadecylamonio/-2-hydroxypentan-1-sulfát.
Jiné látky s obojetnými ionty jako jsou betainy mohou být také vhodné v předloženém vynálezu· Příklady vhodných betainů zahrnují betainy s vysokým alkylem, jako je koko-dimethyl-karboxymethylbetaia, kokoamidopropylbetain, kokobetain, laurylamidopropylbetaia, oleylbetaia, lauryl.-dime thy lkarboxyme thyl betain, lauryl-dimethylalfakarboxyethylbetain, cetyldime thy lkarboxyme thy Lbe tain, 1aury L-bis-(2-hydroxyethyl)karboxymethylbetain, stearylbis(2-hydroxypropyL)karboxymethylbetain, oleyi-dimethylgama-karboxypropylbetain a lauryL-bis(2-hydroxypropyl)alfa-karboxyethyl betain. SuLfobetainy mohou být reprezeatovóny kokodimethylsulfopropylbetaiaem, stearyLdime thy ls uifápr opy Lbe t ainern, 1 aury 1 d ime thy ls ulf oe thyl b at ainern, 1 aury 1-bis-(2-hydroxy ethyl) sulf opropylbetaiaem a podobnými látkami; amidobetainy a amidosulfobetainy, kde radikál RCONHÍC^)^ je připojen k atomu vodíku betainu, jsou také vhodné v tomto vynálezu. Výhodné betainy pro použití v přípravcích podle vynálezu jsou kokoamidopropylbetain, kokobetain, laurylamidopropylbetaia a oleylbetain.
Příklady amfoterních povrchově aktivních látek, které mohou být použity v přípravcích podle předloženého vynálezu jsou ty, které jsou popsány jako deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých alifatický radikál může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje aniontovou ve vodě rozpustnou skupinu, např. karboxylovou, sulfonátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou. Příklady sloučenin, spadajících do této definice jsou 3-dodecyl-27sodný, aminopropionát/ 3—Jodecylaminopropansulfonát sodný, laurylsarkosinát sodný, N-alkyltauriny jako ty, které se připraví reakcí dodecylaminu s isethionátem sodným podle US patentu 2658072, N-vyšší alkyl-aspartové kyseliny jako jsou ty, které se připraví podle US patentu 2438091 a produkty, dostupné pod ochranným názvem Minanol a popsané v US patentu 2528378.
Mohou také být použity kationtové detergentní povrchově aktivní látky i když je preferováno použití aniontových, neiontových, amfoterních a povrchově aktivních látek: s obojetnými ionty, ^ationtové detergentní povrchově aktivní) látky jsou v oboru dobře známé. Obecně budou kationtovými povrchově aktivními látkami kvarterní amoniové sloučeniny nebo aminosloučeniny, které jsou kladně nabity jestliže se rozpustí v přípravcích jakož i při neutrálním pH.
Výše uvedené povrchově aktivní látky mohou být použity samotné nebo v kombinaci s látkami péče o vlas v příprav cích podle vynálezu. Výhodné povrchově aktivní látky pro použití podle vynálezu v šamponových přípravcích zahrnují laurylsulfát amonný, laufcethsulfát amonný, triethylaminlaurylsulfát, triethylaminlaurethsulfát, triethanolaainlaurylsulfát, triethanolaminlaurethsulfát, monoethanolaminlauryl sulfát, monoethanolaminlaurethsulfát, diethanolaminlaurylsulfét, diethanolaminlaurethsulfát, sulfát sodné soli monoglyceridu kyseliny laurové, laurylsulfát sodný, laurethsulfát sodný, laurylsulfát draselný, laurethsulfát sodný, laurylsarkosinát sodný, lauroylsarkosinát sodný, laurylsarkosinát, kokoylsarkosinát, kokoylsulfát amonný, lauroylsulfát amonný, kokoylsulfát sodný, lauroylsulfát sodný, kokoylsulfát draselný, laurylsulfát draselný, lauryl sulfát draselný, triethanolaminlaurylsulfát, triethanolaminlaurylsulfátj monoethanolaminkokoylsulfát, monoethanol
-28aminlaury1sulfát, tridecylbenzensulfonát sodný, dodecylbenzensulfonát sodný, kokoamidopropylbetain, bocobetain, laurylamidopropylbetain, oleinbetain a kokoamfokarboxyglycinát.
N-ejpreferovanější šampony podle předloženého vynálezu obsahují specifické kombinace aniontových povrchově aktivních látek, povrchově aktivních látek &, obojetnými ionty a povrchově aktivní látky, které jsou amfoterní. Výhodné šampony obsahují od asi 2 % do asi 16 % alkylsulfátů a od 0 % do asi 14 % ethoxylovaných alkylsulfátů & celkovou hladinou povrchově aktivních látek od. asi 15 % ďo asi 20 %.
Popřípadě přítomné složky
Přípravky podle vynálezu obsahují různé nepodstatné popřípadě přítomné složky. Takové popřípadě přítomné složky zahrnují například, ochranné látky jako je benzylalkohol, methylparaben, propylparaben a imidazolidinylmočovina, kationtové kondicionující: činidla, zahrnující jak: kationtové kondicionující povrchově aktivní látky tak kationtové kondicionující polymery, zahušíovadla a modifikétory viskozity jako je diethanolamid mastné kyseliny s dlouhým řetězcem (např. PEG 3 lauramid), blokové polymery ethylenoxidu a propylenoxidu jako je Pluronic F88 od BASF Wyandotte, chlorid sodný, síran sodný,zylensulfonát amonný, propylenglykal, pólyvinylalkohol, a ethylalkohol, gelující činidla jako je hydroxyethylceluloza, činidla, upravující pil jako je kyselina citrónová, kyselina jantarová, kyselina fosforečná, hydroxid sodný, uhličitan sodný atd., parfémy, barviva a sekvestrační činidla jako je dvojsodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové. Uvedené popřípadě přítomné složky nejsou uvedeným výčtem omezeny a mohou být použity i jiné popřípadě přítomné složky.
-29Tyto popřípadě přítomné složky se používají individuál ně v hladině od asi 0,01 % do asi 10 obvykleji od. asi 0,5 % do asi 5,0 % hmotnosti přípravku.
Různé kationtové povrchově aktivní látky použitelné jako detergentní povrchově aktivní látky a jako kondicionují cí činidla,jsou dobře v oboru známé. Tyto materiály obsahují amino- nebo kvarterní amoniové hydrofilní skupiny, které jsou pozitivně nabity, jestliže se rozpustí ve vodném přípravku podle předloženého vynálezu. Zda bude kation tová.povrchově aktivní, látka působit jako detergentní povrchově aktivní látka nebo jako kondicionující činidlo, nebo mít funkci obou, budě záviset na jednotlivé sloučenině, jak bude odborníkům v oboru zřejmé. Obecně, sloučeniny se skupinami s delším řetězcem připojeným, ke kationtovému dusíka mají sklon, vykazovat větší kondlcionující výhody. Kationtové povrchově aktivní látky, které jsou použitelné podle vynálezu., jsou popsány v následujících dokumentech, které jsou zde všechny zahrnuty jako odkazyt M.C.Publishing Co·, McCutcheon*a, Detergents and emulsifiera (North American edition 1989), Schwartz a spol.? Surface Actiwe •Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Inter*science Publishers, 1949, US patent 3155591, Hilfer, vydaný 3·listopadu 1964, US patent 3929678, laughlin a spol., vydaný 30. prosince 1975, US patent 3959461, Bailey a spol. vydaný 25. května 1976 a US patent 4387090, 3olich Jr., vydaný 7.června 1983·
Kvarterní amoniové soli zahrnují dialkyIdimethyl-amoniumchloridy a trialkylmethylamoniumchloridy, kde alkylové skupiny mají od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku a jsou odvozeny od mastných kyselin s dlouhým řetězcem, jako jsou hydrogenované mastné kyseliny loje (mastné kyseliny loje poskytují kvarterní sloučeniny, kde a 32 mají převážně
-3016 až 18 atomů uhlíku). Tyto typy: kationtových povrchově aktivních látek jsou použitelné jako vlasy kondicionující činidla. Příklady kvarterních amoniových solí vhodných pro použití podle vynálezu zahrnují dílojový-dimethylamoniumchlorid, dilojový-dimethylamoniummethylsulfát, dihexadecyldime thyl amoniumchlorid, di(hydrogenovaný lojový) dime thylamoniumchlorid, diokt ač ecyldimethylaaoniumchlorid, dieikosyldimethylamoniumchlorid, didokosyldimethylamoniumchlorid, di(hydrogenovaný lůjJdimethylamoniumacetát, dihex ad ecyldime thyl amoni umchlorid, dihex ad e c.y 1 dime thyl amoniumacetát, di-lojový-dipropylamoniumfosfát, di-lojovýdiaethylamoniumnitrát, di(alkyly kokosového oleje)dimethylamoniumchlorid. a stearyldimethylbenzylamoniumchlorid. Dilojový-dimethyl amoniumchlorid, dicetyldimethylamoniumchlorid, stearyldimethylbenzylamoniumchlorid a cetyltrimethyLamoniumchloriď jsou preferovanými kvartemími amoniovými solemi, které jsou. vhodné pro použití podle vynálezu. Di-(hydrogenovaný lůj)dimethylamoniumchloridy a tricetylmethylamoniumchloridy jsou zvláště preferovanými kvarterními amoniovými solemi. Výhodné z běžných kationtových kondicionujících činidel jsou cetyltrimethylamoniumchlorid, lauryltrimethylamoniumchlorid, tricetylmethy1amoniumchloriď, stearyldimethylbenzylamoniumchlorid a di(částečně hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid. Tyto materiály mohou také poskytovat antistatické vylepšení šamponových přípravků podle předloženého vynálezu.
Soli primárních, sekundárních a terciárních mastných aminů jsou také vhodné jako kationtové povrchově aktivní materiály. Alkylové skupiny takových aminů výhodně mají od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku a mohou být substituované nebo nesubstituované. Preferovány jsou sekundární a terciární aminy, zvláště jsou preferovány terciární aminy. Takové anii ny, které jsou vhodné pro předložený vynález, zahrnují stearamidopropyldimethylamin, diethylaminoethylstearamid, dimethylstearamin, dimethyl-sojový-amin,
-31sojový amin, myristylamin, tridecylamin, ethylstearamin, N-lojový propanamin, ethoxylovaný (5 mol E.O.)stearylamin, dihydroxyethylstearylamin a arachidylbehenylamin. Vhodné aminové soli zahrnují halogenidy, acetáty, fosfáty, nitráty, citráty, laktáty a alkylsulfáty. Takové soli zahrnují stearylaminhydrochlorid, sojový amin-chlorid , stearylaminformiát, N-lojový-propandiamindichlorid. a steramidopropyldimethylamincitrát. Kationtové aainyvé povrchově aktivní, látky, zahrnující látky vhodné podle předloženého vynálezu, jsou popsány v US patentu 4275055 , Nachtigal a spol., vydaném 23.června 1981, který je zde zahrnut jako odkaz.·
Kationtové kondicionující povrchově aktivní látky zvláště vhodné v šamponových přípravcích jsou kvarterní amoniové nebo aminosloučeniny, mající, alespoň jeden N-radikál., obsahující jednu nebo; více neiontových hydrofilních skupin, vybraných z alkoxy, polyoxyalkylen, alkylamido, hydroxyalkyl a alkyl esterových skupin a jejich, kombinací. Povrchově aktivní látka obsahuje alespoň jednu hydrofilní skupinu se 4, výhodně se 3 atomy uhlíku (včetně) kvarterní ho dusíku nebo kat iontového aminodusíku. Pro účely vynálezu to představuje, že nej bližší neuhlíkový atom v hydrofilní skupině ke kationtovému dusíku musí být vjé relaci počtu uhlíkových atomů vzhledem; k uvedenému dusíku. Dále uhlíkové atomy, které jsou částí hydrofilní skupiny, např. uhlíkové atomy v hydrofilní polyoxyalkylenové skupině (např. -CRj-CH^-O-), které jsou připojeny k jiným hydrofilním skupinám nejsou započítávány, když se stanoví počet hydrofilních skupin v počtu 4 nebo výhodně 3, uhlíkové atomy na katíontovém dusíku. Obecně, alkylová část jakékoliv hydrofilní skupiny je výhodně C^-C^alkyl. Vhodné hydrofily-obsahující radikály zahrnují například ethoxy, propoxy, polyoxyethylen, polyoxypropylen, ethylamido, pro-32poxy, polyoxyethylen, polyoxypropylen, ethylamido, propylamido, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methylester, ethylester, propylester nebo jejich směsi, jako neiontové hydrofilní skupiny. Aninové povrchově aktivní látky musí být pozitivně nabity při pH Šamponových přípravků· Obecně bude pH Šamponových přípravků nižší než asi 10, typicky od asi 3 do asi 9·
Z kvarterních amoniových kationtových povrchově aktivních výhodné látek vhodných pro použití podle vynálezu, jsou ty, které mají obecný vzorec E3 +
IT Z
Z x
R, *2
R^, R^ a R. radikály zahrnují, nezávisle na sobě, kde , substituované nebo nesubstituované hydrokarbylové řetězce s 1 až asi 30 atomy uhlíku nebo hydrokarbyl mající 1 až asi 30 atomů uhlíku a obsahující jednu nebo více aromatických, etherových, esterových, amidových nebo aminových skupin přítomných jako substituenty nebo jako spojení v radikálovém řetězci, jestliže alespoň jeden z R^-R^ radikálů obsahuje jednu nebo více hydrofilních skupin, vybraných z alkoxylových (výhodně C^-C^alkoxy), polyoxyalkylenových (výhodně Cj-C^polyoxy alkylen.), alkyl amidových, hydroxy alkyl o vých, alkylesterových skupin a jejich kombinace· Výhodně kationtová kondicionující povrchově aktivní látka,obsahuje od 2 do asi 10 neiontových hydrofilních skupin, umístěných ve výše uvedených rozmezích· Pro účely vynálezu je každá hydrofilní amido, alkoxy·, hydroxy alkyl, alkylesterová, alkylamidová nebo jiná jednotka požadována jneiontová hydrofilní skupina· X je rozpustný
-33solitvorný anion, vybraný výhodně z halogenidových (zejména chloridových), acetátových, fosfátových, nitrátových, sulfonátových a alkylsulfátových radikálů.
Výhodné kvarterní amoniové soli zahrnují polyoxyethylen(2) stearylmethylamoniumchlorid, methyl-bis(hydrogenovaný lojový amidoethyl)-2-hydroxy e thy lamo niummethylsulfát, polyoxypropylen (9)diethylmethylamoniumchloríd, tripolyoxyethylen (celkem PEG=10) stearylamoniumfosfát, bis(N-hydroxyethyl-2-oleylimidazoliniumchlorid)polyethylenglykold2) a isododecylbenzyltriethanolamoniumchlorid.
Jiné amoniové kvarterní a minové povrchově aktivní látky zahrnují sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce ve formě kruhových struktur vytvořených kovalentním spojením. dvou radikálů. Příklady takových kationtových povrchově aktivních látek zahrnuji imidazoliny, imidazoliniové sloučeniny a pyridiniové sloučeniny atd., kde uvedená povrchově aktivní, látka mí. alespofén jeden neiontový hydrofilobsahující radikál jak byl uveden dříve. Specifické příklady zahrnují 2-heptadecy1-4,5-dihydro-1H-imidazol-1ethanol, 4,5-dihydro-1-(2-hydroxyethyl )-2-isohept adecy 11-fenylmethylimidazoliumchloriď a 1-/2-oxo-2-//2-/(1-oxooktadecyl)oxy/ethyl/amino/ethyl/pyridiniumchlorid.
Soli primárních, sekundárních a terciárních mastných aminů jsou také preferovanými kationtovými povrchově aktivními látkami, álkylové skupiny takových aminů mají výhodně od asi 1 do asi 30 atomů uhlíku a musí obsahovat ales poň jednu, výhodně 2 až asi 10, neiontových hydrofilních. skupin, vybraných z alkoxy, pólyoxyalkylen, alkylamido, hydroxyalkyl a alkylesterových skupin a jejich směsí. Sekundární a terciární aminy jsou preferovány a zvláště jsou preferovány terciární aminy. Specifické příklady vhodných aminů zahrnují diethyl£mir.oethylpolyoxyethylen(5)laurát, koko-polyglycery1-4-hydroxypropyl-dihydroxy-ethyl-34amin a dihydroxyethyl-lojový amin-hydrochlorid.
Další typy kationtového vlasového kondicionujícího činidla mohou být výhodně zahrnuty do přípravků podle vynálezu, zejména do šamponů a zahrnují kvarterní aminiová nebo kationtová aminopolymerní kondicionující činidla. Takové materiály jsou známy v oboru a mnohé tyto materiály mohou být nalezeny v CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3·vydání, vydáno Estrin, Crosley, a Haynes, (The Cosmetic·, Toiletry and Fragrance Asoociation, lne., Washington, D.C., 1982). Zvýše uvedených, jsou zvláště vhodné organické polymery- charakterizované otevřeným řetězcem, s kvarterními amoniovými nebo kationtovými aminoskupinami, nebo jejich směsí, kde hustota náboje není větší než asi +3,0meq/gram. Výhodně je hustota náboje menší než asi +2,75 meq/gram. Přesná hustota kationtového. náboje není považována za kritickou pokud je menší uvedené podstatné a výhodné hranice. Z praktických důvodů by měla být hustota náboje taková, že může být zachována účinná substantiva ta mezi polymerem a vlasem. Obecně je preferována hustota kationtového náboje alespoň asi 0,2 meq/gram, výhodněji alespoň. 0,4 meq/gram. Obecně bude pH šamponu mezi asi 3 a asi 9, 'výhodně mezi asi 4 a asi 8. Pro odborníky v oboru bude zřejmé, že hustota náboje amino-obsahujících polymerů se může měnit v závislosti na pH a isoelektrickém bodu aminoskupin. Dále je preferováno, je-li hustota náboje ve výše uvedených hranicích při pH zamýšleného použití, které bude obecně od asi pH 4 do asi pH 9, nejběžněji od asi pH 5 do asi pH 8. Polymer, samozřejmě, musí zůstat kationtovým během aplikace, na vlasy za účelem odpovídající substantivity mezi kondicionujícím Činidlem a vlasem.
Vhodné kationtové polymery., zahrnují například, kopolymsry vinylmonomerú, majících kationtovové amino— nebo kvarterní aminofunkční skupiny s ve vodě rozpustnými spacer-monomery jako je acylamid, methakry1amid, alkyl a
-35dialkylskryl amidy, alkyl a di alkylmethakrylamidy, alkylakryláty, alkylmethakryláty, vinylkaprolakton a N-vinylpyrrolidon. Alkylové a dialkylové substituované monomery mají výhodné -Cy-alkylové skupiny, výhodněji C^-C^-alkylové skupiny. Další vhodné spacer-monomery zahrnují vinylestery, vinylalkohol (vyrobený hydrolýzou polyvinylacetátu), maleinanhydrid, propylénglykol a ethylenglykol.
Terciární amin-substituované vinylmonomery mohou být polymerovány v aminové formě nebo mohou být převedeny na amoniovou formu kvarternizační reakcí. Aminy mohou být také podobně kvart smi zovány po tvorbě polymeru.
Terciární aminofunkční skupiny mohou být kvarternizovány reakcí se solí vzorce B*X, kde E*je krátký alkylový řetězec., výhodně C^-C^alkyl, výhodněji C^-C^alkyl a X jé? aniont, který tvoří ve vodě rozpustnou sůl s kvarterním amoniem. X může být například halogenidínapř. Cl, Br,
I nebo F) (výhodně Cl, Br nebo I) nebo sulfát.
Vhodné kationtové amino- a kvarterní amoniové monomery zahrnují, například, vinylové sloučeniny substituované dialkylaminoalkylakrylátem, dialkylaminoalkylmethakrylátem, monoalkylaminoalkylakrylátem, monoalky laminoalky lmethakrylátem, trialkylmethakryloxyalkylamoniovou solí, tri alkyl akry loxy alkyl amoniovou solí, vinyl-kvarterní amoniové monomery, mající cyklický kationtový dusík obsahující kruh jako je pyridinium nebo imidazolium, např. alkylvinylimidazolium a alkylvinylpyridiniumsole. Alkylová část těchto monomerů je výhodně tvořena nižšími alkyly jako jeou C^C^alkyly, výhodně C1 a Cg alkyly. Kvarterní amoniové soli musí být samozřejmě rozpustné a aniontové protiionty uvedené výše jsou rozpustné.
-36Anin-substituované monomery vhodné jako kationtové organické polymery podle vynálezu budou výhodně sekundární nebo terciární aminy, výhodněji terciární aminy. Vhodné amin-substituované vinylmonomery pro použití podle vynálezu zahrnují dialkylaminoalkylakryláty, dialkylaminoalkylmethskryláty, dialkylaminoalkyl skrylamidy, dialkylaminoalkyl a methskrylsmidy, kde alkylové skupiny jsou výhodně C^-C?, výhodněji C^-C^, alkyly.
Kationtové polymery mohou také obsahovat směsi monomerových jednotek odvozených od amin- a/nebo kvarterních amoniových substituovaný oxyalkylenůvých, vinylových nebo jiných polymerovatelných monomerů a kompatibilních spacermonomerů.
Hustota náboje, tj. meq/mg kationtového náboje, může být kontrolována a upravena v souladu s technikami známými v oboru. Obecně bude ovlivňovat hustotu náboje úprava poměrů aminových nebo kvarterních amoniových skupin v polymeru jakož i pH šamponového přípravku v případě aminů.
Specifické příklady vhodných kationtových vlasových kondicíonujících. polymerů zahrnují, například kopolymery 1-vinyl-2-pyrrolidonu a 1-vinyl-3-methylimidazoliové soli (např. chloridové soli) (označované v průmyslu jako Polyque/ternium-16), jako jsou ty, které jsou obchodně dostupná od 3ASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, USA) pod obchodním názvem LUVIQUAE (např. LUVIQUAT FC 370) a kopolymery 1-vinyl-2-pyrrolidonu a dimethylaminoethylmethakrylátu (označované v průmyslu jako Polyqua^ternium-11) jako jsou ty, které jsou obchodně dostupné od Gaf Corporation (Wsyne, NJ, USA) pod obchodním názvem GAFQUAT (např.
-37GAFQUAT 75 5N).
Jestliže je v šamponech podle vynálezu přítomen kation tový materiál, neměl by nevhodně interferovat s účinnosti a konečnými výhodami šamponu, zejména by neměl výrazně interferovat s jakýmikoliv aniontovými povrchově aktivními látkami. Obecně, je-li použity,bude kationtový povrchově aktivní látka přítomna v hladině od asi 0,05 % do asi 5 %· pH. přípravků podle vynálezu není obecně podstatné a může být v rozmezí od 2 do asi 10, výhodně od asi 3 do asi 9, výhodněji od. asi 4 do asi 8.
Způsote výroby
Přípravky podle vynálezu, obecně, mohou být vyrobeny smísením materiálů při zvýšené teplotě, např. asi 72 °C. Silikonová pryskyřice a silikonová kapalná složka se nejprve vzájemně smísí před tím, než jsou míšeny s dalšími složkami. Kompletní směs se intenzivně mísí při zvýšené teplotě a pak se načerpá přes mlýn s vysokým střihem a pak přes tepelný výměník pro ochlazení na teplotu okolí. Průměrná velikost částic silikonu je výhodně od asi 0,5 ďo asi 20 mikrometrů. Alternativně může být silikonové konďicionující činidlo smíseno s aniontovým povrchově aktivním činidlem a mastným alkoholem, jako je cetyl a stearylalkohol, při zvýšené teplotě, za vzniku premixu, obsahujícího dispergovaný silikon. Premix pak může být přidán k a míšen se zbývajícími materiály šamponu, čerpán přes mlýn s vysokým střihem, a ochlazen.
Způsob použití
Přípravky podle předloženého vynálezu se používají obvyklým způsobem pro čištění vlasů, účinné množství
-38přípravku pro končicionování vlasů v případě vlasového kondicionujíčího přípravku podle vynálezu a v případě šamponů, účinného množství pro čištění a končicionování vlasů je typicky od asi 1 g do asi 20 g přípravku, a aplikuje se na vlasy, které jsou výhodně zvlhčeny, obecně vodou a pak oplachovány. Aplikace na vlasy typicky zahrnuje zapracování přípravku do vlasů tak, že většina vlasů nebo všechny jsou v kontaktu, s přípravkem. Pro opláchnutí vlasů po šamponování se obvykle aplikují vlasové oplachy, neobsahující detergentní povrchově aktivní látky a potom se také oplachují.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady blíže popisují a demonstruji výhodná provedeni v rozsahu předloženého vynálezu. Příklady slouží pro účely ilustrace: a nejsou konstruovány jako omezeni předloženého vynálezu a jsou možné různé variace v rozsahu, myšlenky vynálezu. Všechny koncentrace jsou míněny jako hmotnostní u uvedených materiálů, pokud není specificky uvedeno jinak.
Příklady 1 až 6
Následující příklady představují šamponové přípravky a přípravky na oplachováni vlasů podle předloženého vynálezu.
Příkl ady č. (% hmotn.)
Složka 1 2 3 4 5 5 6
laurylsulfát amonný 13,50 8,50 8,50 13,50 13,50
laurethsulfát -amonný - 4,00 8,50 8,50 4,00 4,00
xylensulfát amonný 1,40 0,60 1,50 1,40 1 ,40
e thylenglykoldi s te ará t 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
kokomonoethanolamid 1 ,00 1,50 1,50 1,00 1, 00 1,00
cetylalkohol 0,42 0,38 0,42 0,42 1, 00 0,42
-39Příklady 1 až 6 (pokračování)
s te arylalkohol 0,18 0,16 0,18 0,18 0,50 0,18
tricetylmethylamoniumchlorid 0,50 0,50 0,50 0,50
dilojový-dimethylamonium-
chlorid 1,00
methyl-bis-hydrogenovaný lo-
jový-amidoethyl.2-hydroxy-
ethyl-amoniummethylsulfát1 2,00
LIVIQUAT FC 3702 3 0,50
silikonová kapalná složka 2,85 1,38 1,42 2,85 1,38 2,85
MQ silikonová pryskyřice/
těkavý cyclomethicone^ 0,15 0,12 0,08 0,15 0,12 0,12
barvící činidlo 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64
parfém 1,20 1,00 1,00 1,20 1,20 1,20
chránící látky 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
voda a různé přísady • do 100 % —
1 VARISOFT „0* dostupný od Sherex Chemical COmpany (Dublin, Ohio, USA) 2 LUVIQUAE® FC 370, kopolymer vinylpyrrolidonu a methy 1vinylimidazoliumchloridu dostupný od BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, USA).
60:40 hmotn.. poměr - směs polydimethylsiloxanové kapaliny (asi 350 centistoke) a polydimethylsiloxanové gumy (GE SE76, dostupné od Generel Electric Co., Silicone Products Division (Waterford, NY). centipoise).
-4060:40 hmotn. poměr - směs «ÍQ pryskyřice v těkavém silikonovém nosiči, M:Q molární poměr asi 0,8:1,0.
Tyto přípravky mohou být vyrobeny připravením premixu celých množství silikonového kondicionujícího činidla (tj. silikonové kapalné složky a silikonové pryskyřice), která se zapracovávají do šamponu, spolu s dostatečným množstvím laurethsulfátu amonného a cetyl a stearylalkoholu tak, že premix obsahuje asi 3Í % silikonového kondicionujícího činidla, asi 69 % povrchově aktivní látky a asi 1 % alkoholů. Složky premixu se zahřívají a míchají při 72 QC asi 10 minut a premix se pak obvyklým způsobem smísí se zbývajícími horkými složkami. Přípravek se pak čerpé přes mixér s vysokým střihem a ochladl.
Vlasový oplachovací kondicionér podle příkladu 5 se vyrobí smísením složek při asi 72 °C, míšení se provádí asi 10 minut.
Přípravky z příkladů 1 až 4 a 6 mohou poskytovat vynikající čištění a kondicionování vlasů při jejich použití, spolu s vysokou účinností silikonového vlasového kondicionujícího činidla. Přípravek podle příkladu 5 může poskytovat vynikající kondicionování vlasů spolu s vysokou účinností silikonového vlasového kondicionéru.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ N A'E O K Y
    Vlasový kondicionující šamponový přípravek vyznačující se tím, že obsahuje i
    a) od 5 % do 50 %, výhodně od 10 % do 30 detergentní povrchově aktivní složky, kde tato detergentní povrchově aktivní složka výhodně obsahuje aniontovou povrchově aktivní látku vybranou z alkylsulfátů, ethoxylováných, alkylsulfátů nebo jejich směsí,
    b) oď 0,1 % do 10 % hmotnostních, dispergovaného silikonového vlasy kondicionujícího činidla, kde tato složka kondicionující vlasy obsahuje:
    i) netěkavou, nerozpustnou, silikonovou kapalnou složku a ii) silikonovou pryskyřici, kde tato silikonová pryskyřice; je rozpustná v uvedené silikonové polymerní kapalné složce; a nerozpustná ve vodě a v uvedeném šamponovém přípravku, kde hmotnostní poměr i) :ii) je oď 4:1 do 400:1 a
    c) vodný nosič.
  2. 2. Vlasový kondicionující přípravek, vyznačující se t í m, že obsahuje:
    a) oď 0,1 % do 10 % hmotnostních dispergované silikonové vlasy kondicionující složky, kde tato složka obsahuje
    i) netěkavou, nerozpustnou, silikonovou kapalnou složku a ii) silikonovou pryskyřici, kde tato silikonová pryskyřice je rozpustná v uvedené silikonové polymerní kapalné složce a nerozpustná ve vodě a v uvedeném šamponovém přípravku, kde hmotnostní poměr i):ii) je od 4:1 do 400:1 a
    b) vodný nosič.
    Přípravky podle nároku 1 nebo 2, vyznač ují-42c í se t í b, že dále obsahují činidlo suspendující silikonovou vlasy kondicionující složku.
  3. 4. Přípravek podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačují c í se t í m, že je ve formě nalévatelné kapaliny.
  4. 5· Přípravek podle nároku 1,2,3 nebo 4, v y z n a č ující se tím, že uvedená silikonová pryskyřičná složka je vybrána ze skupiny, zahrnující MQ pryskyřice,
    MD pryskyřice, MDT pryskyřice, MDQ pryskyřice, MTQ pryskyřice a MDTQ pryskyřice a jejich směsi, kde uvedená pryskyřičná složka obsahuje alespoň. 1,1 kyslíkových atomů na atom křemíku·
  5. 6. Přípravek podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se tím, že uvedená silikonová pryskyřičná složka obsahuje MQ pryskyřici a uvedená MQ pryskyřice výhodně má M:Q poměr oď 0,5:1,0 ďo 1,5:1,0.
  6. 7. Přípravek podle nároku 1,2,3,4,5 nebo 6, v y z n ačující se tím, že uvedená silikonová kapalná složka obsahuje směs polydimethylsiloxanová gumy, mající viskozitu větší než: 1000000 centipoise a polydimethylsilox ano vou. kapalinu, mající viskozitu od 10 centipoise do 100000 centipoise,a uvedená směs má hmotnostní poměr gumy ke kapalině oď 30:70 do 70:30.
  7. 8. Přípravek podle nároku 1,2,3,4,5,6 nebo 7, v y z n ačující se tím, že dále obsahuje od 0,1 % éo
    5 % hmotnostních, kationtového kondicionujícího činidla.
  8. 9. Vlasový kondicionující přípravek podle nároku 8, vyznačující se tím, že kationtové kondicionující činidlo je vybráno ze skupiny, zahrnující.
    ' · yiw.«a«δ*,' *-;·ί’4ί c* *
    -43dilojový-dimethylamoniumchlorid, stearyldimethylbenzy1amonium, stearyltrimethylamoniumchloriď, trioetylmethy1aaoniumchlorid.
  9. 10. Způsob čištění a kondicionování vlasů, vyznačující se t í m, že se aplikuje účinné množství šamponu podle nároku 1,3,4,5,6,7 nebo 8 na vlasy a pak se z vlasů uvedený přípravek opláchne.
  10. 11· Způsob kondicionování vlasů, vyznačující setí m, že se na vlasy aplikuje vlasový kondicionující přípravek podle nároku 2,3,4,5,6,7,8 nebo 9 a pak. se uvedený přípravek z vlasů opláchne.
  11. 12· Způsob kondicionování vlasů, vyznačující se t í m, že se aplikuje vlasový kondicionující přípravek podle nároku 2,3,4,5,6,7,8 nebo 9 na opláchnuté, vlhké, vlasy po šamponování a pak se uvedený přípravek z vlasů opláchne.
CS931057A 1990-12-05 1991-11-29 Vlasový šamponový kondicionér se silikonovým kondicionačním činidlem CZ281812B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62269690A 1990-12-05 1990-12-05
PCT/US1991/008926 WO1992010161A1 (en) 1990-12-05 1991-11-29 Hair conditioning compositions with silicone conditioning agent containing silicone resin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ105793A3 true CZ105793A3 (en) 1994-03-16
CZ281812B6 CZ281812B6 (cs) 1997-02-12

Family

ID=24495156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS931057A CZ281812B6 (cs) 1990-12-05 1991-11-29 Vlasový šamponový kondicionér se silikonovým kondicionačním činidlem

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5710113A (cs)
EP (1) EP0560879B1 (cs)
JP (1) JP3046072B2 (cs)
KR (1) KR100231309B1 (cs)
CN (1) CN1037813C (cs)
AT (1) ATE133065T1 (cs)
AU (1) AU666471B2 (cs)
BR (1) BR9107150A (cs)
CA (1) CA2097838C (cs)
CZ (1) CZ281812B6 (cs)
DE (1) DE69116573T2 (cs)
DK (1) DK0560879T3 (cs)
EG (1) EG19657A (cs)
ES (1) ES2082447T3 (cs)
FI (1) FI932563A0 (cs)
GR (1) GR3018709T3 (cs)
HK (1) HK1006151A1 (cs)
HU (1) HU213538B (cs)
IE (1) IE72088B1 (cs)
MA (1) MA22360A1 (cs)
MX (1) MX9102412A (cs)
MY (1) MY107456A (cs)
NO (1) NO931996L (cs)
NZ (1) NZ240854A (cs)
PL (1) PL168061B1 (cs)
PT (1) PT99697B (cs)
SG (1) SG68554A1 (cs)
SK (1) SK56493A3 (cs)
TR (1) TR25548A (cs)
WO (1) WO1992010161A1 (cs)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE141784T1 (de) * 1991-10-29 1996-09-15 Procter & Gamble Haarshampoo-formulierung mit silikon, kationischem polymer und flüssigen, öligen konditionierungsmitteln
SG52354A1 (en) * 1991-10-29 1998-09-28 Procter & Gamble Shampoo compositions with silicone cationic polymer and oily liquid conditioning agents
CA2087760A1 (en) * 1992-02-06 1993-08-07 Frank J. Traver Mq resin manufactured in solvent consisting of aliphatic hydrocarbons having from 6 to 15 carbon atoms
US5290545A (en) * 1992-06-12 1994-03-01 Dow Corning Corporation Hair treatment with blended silicones
CA2147474A1 (en) * 1992-10-22 1994-04-28 Earl David Brock Hair care compositions providing conditioning and enhanced shine
TR27425A (tr) * 1992-10-22 1995-04-21 Procter & Gamble Kivamlama temin eden sac bakim bilesikleri ve arttirilmis parlama.
JP3273586B2 (ja) * 1995-03-01 2002-04-08 花王株式会社 毛髪化粧料
US6465623B2 (en) 1995-05-02 2002-10-15 Garvan Institute Of Medical Research GDU, a novel signalling protein
US5705147A (en) * 1995-09-18 1998-01-06 Stepan Company Methods and compositions for conditioning skin and hair
WO1997014406A2 (en) * 1995-10-16 1997-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved stability
US5776443A (en) * 1996-03-18 1998-07-07 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Hair care compositions
US6221817B1 (en) * 1996-03-27 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
GB9706486D0 (en) * 1997-03-27 1997-05-14 Unilever Plc Hair treatment composition
US6287546B1 (en) * 1998-10-09 2001-09-11 Colgate-Palmolive Company Shampoos with stabilizers
US6169066B1 (en) * 1998-11-17 2001-01-02 Ameron International Corporation Waterborne hydrophobic cleaning and coating composition
DE19907376A1 (de) * 1999-02-20 2000-08-24 Goldwell Gmbh Flüssiges Körperreinigungsmittel
DE19907408B4 (de) * 1999-02-20 2009-09-03 Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh Verwendung eines Mittels zur konditionierenden Nachbehandlung von Haaren
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
JP2002097366A (ja) 2000-06-19 2002-04-02 L'oreal Sa 化粧品組成物
US6685921B2 (en) 2000-10-25 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Dental care compositions
JP4055849B2 (ja) * 2000-10-25 2008-03-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 歯科治療剤組成物
US6552212B2 (en) 2001-05-14 2003-04-22 Finetex, Inc. Benzoate esters of hydroxyl terminated polyether polysiloxane copolyols and process for producing same
WO2003026599A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-03 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising silicone resin-containing adhesives
MXPA04009553A (es) 2002-04-22 2005-01-25 Procter & Gamble Champu que contiene un derivado de guar cationico.
GB0209135D0 (en) * 2002-04-22 2002-05-29 Procter & Gamble Fiber treatment composition
GB0209485D0 (en) * 2002-04-25 2002-06-05 Procter & Gamble Durable fiber treatment composition
US8524200B2 (en) 2002-09-11 2013-09-03 The Procter & Gamble Company Tooth whitening products
US6737444B1 (en) 2003-01-16 2004-05-18 Dow Corning Corporation Method of making silicone resin emulsions
US20050019299A1 (en) * 2003-07-21 2005-01-27 Librizzi Joseph J. Conditioning detergent compositions
US8012544B2 (en) 2003-10-08 2011-09-06 Dow Corning Corporation Silicone MQ resin reinforced silicone elastomer emulsions
US20050158270A1 (en) * 2004-01-15 2005-07-21 Seren Frantz Pearlizer concentrate and its use in personal care compositions
US7887785B2 (en) * 2004-05-10 2011-02-15 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions with enhanced properties, method of manufacture, and method of use thereof
US20060079415A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 Cheryl Kozubal Conditioning shampoos with detergent soluble silicones
US20060210509A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-21 Johnson Andress K Hair conditioner
CN101778617A (zh) * 2007-07-27 2010-07-14 宝洁公司 包含二元阳离子表面活性剂体系、氨基硅氧烷和有机硅树脂的调理组合物
WO2010065712A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Dow Corning Corporation Multiple emulsions containing silicone resin
DE102010041887A1 (de) 2010-10-01 2012-04-05 Beiersdorf Ag Pflegeprodukte zum Schützen colorierter Haare mit Silikonharzen
DE102010063060A1 (de) * 2010-12-14 2012-06-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffkombination und Haarbehandlungsmittel mit Repair-Effekt
DE102014210575A1 (de) 2014-06-04 2015-12-17 Beiersdorf Ag Kosmetische Shampoos mit einem Gehalt an in Silikonöl dispergierten Silikonharzen
WO2018226325A1 (en) * 2017-06-05 2018-12-13 Dow Silicones Corporation Mq silicone resin compositions

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2826551A (en) * 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
GB849433A (en) * 1957-08-22 1960-09-28 Raymond Woolston Hair washing preparations
US3964500A (en) * 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
JPS595640B2 (ja) * 1979-11-16 1984-02-06 花王株式会社 シヤンプ−組成物
US4364837A (en) * 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
LU84894A1 (fr) * 1983-07-01 1985-04-17 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
LU85303A1 (fr) * 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
LU85589A1 (fr) * 1984-10-12 1986-06-11 Oreal Compositions cosmetiques detergentes
US4820308A (en) * 1984-10-12 1989-04-11 L'oreal Detergent cosmetic compositions containing a soap and cationic compound and direct dye
CA1261276A (en) * 1984-11-09 1989-09-26 Mark B. Grote Shampoo compositions
US4788006A (en) * 1985-01-25 1988-11-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum
US4704272A (en) * 1985-07-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
GB2178443A (en) * 1985-07-25 1987-02-11 Procter & Gamble Hair shampoo compositions
US4902499A (en) * 1986-04-04 1990-02-20 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing a rigid silicone polymer
US4726944A (en) * 1986-05-28 1988-02-23 Osipow Lloyd I Instant lathering shampoo
US4728457A (en) * 1986-08-25 1988-03-01 The Proctor & Gamble Company Process for making a silicone-containing shampoo
US4842850A (en) * 1987-05-18 1989-06-27 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
EP0313307A1 (en) * 1987-10-23 1989-04-26 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4906459A (en) * 1987-10-23 1990-03-06 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
JPH0242008A (ja) * 1988-08-01 1990-02-13 Toshiba Silicone Co Ltd 化粧料用添加剤
US4983383A (en) * 1988-11-21 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
JP2715131B2 (ja) * 1989-01-14 1998-02-18 日本石油化学株式会社 整髪料
JP2844072B2 (ja) * 1989-01-14 1999-01-06 日本石油化学株式会社 整髪料
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
FR2653016B1 (fr) * 1989-10-13 1994-09-16 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques, en particulier des cheveux et/ou de la peau.
EP0432951B2 (en) * 1989-12-04 2004-06-30 Unilever Plc Hair treatment composition
US5277899A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Procter & Gamble Company Hair setting composition with combination of cationic conditioners

Also Published As

Publication number Publication date
MX9102412A (es) 1992-06-01
AU9108291A (en) 1992-07-08
FI932563A (fi) 1993-06-04
BR9107150A (pt) 1993-11-16
NO931996D0 (no) 1993-06-02
SG68554A1 (en) 1999-11-16
CZ281812B6 (cs) 1997-02-12
SK56493A3 (en) 1994-04-06
DE69116573T2 (de) 1996-09-19
FI932563A0 (fi) 1993-06-04
MY107456A (en) 1995-12-31
CN1063037A (zh) 1992-07-29
GR3018709T3 (en) 1996-04-30
DK0560879T3 (da) 1996-06-03
ATE133065T1 (de) 1996-02-15
JPH06503580A (ja) 1994-04-21
JP3046072B2 (ja) 2000-05-29
TR25548A (tr) 1993-05-01
US5710113A (en) 1998-01-20
EP0560879A1 (en) 1993-09-22
EG19657A (en) 1995-08-30
HUT65092A (en) 1994-04-28
CA2097838A1 (en) 1992-06-06
HU9301658D0 (en) 1993-09-28
KR100231309B1 (ko) 1999-11-15
PL168061B1 (pl) 1995-12-30
NZ240854A (en) 1995-01-27
WO1992010161A1 (en) 1992-06-25
IE72088B1 (en) 1997-03-12
PT99697A (pt) 1992-10-30
HK1006151A1 (en) 1999-02-12
IE914215A1 (en) 1992-06-17
HU213538B (en) 1997-07-28
CA2097838C (en) 1998-08-18
AU666471B2 (en) 1996-02-15
PT99697B (pt) 1999-05-31
NO931996L (no) 1993-08-02
EP0560879B1 (en) 1996-01-17
DE69116573D1 (de) 1996-02-29
CN1037813C (zh) 1998-03-25
MA22360A1 (fr) 1992-07-01
ES2082447T3 (es) 1996-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ105793A3 (en) Hair shampoo conditioner with silicon conditioning agent
AU666642B2 (en) Shampoo compositions with silicone and cationic organic polymeric conditioning agents
EP0560896B1 (en) Shampoo compositions with silicone and cationic surfactant conditioning agents
CA2107077C (en) Hair conditioning shampoo compositions with silicone conditioning agent
CS97491A3 (en) Hair shampoo preparation
JP2003530418A (ja) 相分離リンスオフ毛髪カラーリング/クレンジング製品
US6254859B1 (en) Hair and skin conditioning compositions
MXPA97003648A (en) Methods and compositions for the conditioning of the skin and the head

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20021129