CS9100684A2 - Cast plates with high impact resistance and method of their production - Google Patents
Cast plates with high impact resistance and method of their production Download PDFInfo
- Publication number
- CS9100684A2 CS9100684A2 CS91684A CS68491A CS9100684A2 CS 9100684 A2 CS9100684 A2 CS 9100684A2 CS 91684 A CS91684 A CS 91684A CS 68491 A CS68491 A CS 68491A CS 9100684 A2 CS9100684 A2 CS 9100684A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyurethane
- weight
- methyl methacrylate
- components
- network
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 69
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 2
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 3
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- FBYUNLMTXMFAQK-UHFFFAOYSA-N butyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC.CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC FBYUNLMTXMFAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonitrile Chemical compound N#CC1CCCCC1 VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-tribromophenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJQIXGGEADDPQB-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)-3,4-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C(C=C)=C1C ZJQIXGGEADDPQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)biuret Chemical compound O=C=NCCCCCCNC(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)NCCCCCCN=C=O QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJGKQMQNRHTFPT-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpent-4-en-2-one Chemical compound CC(=O)C(C=C)C=C VJGKQMQNRHTFPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150001999 ITPA gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091034057 RNA (poly(A)) Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) hexanedioate Chemical compound C=CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC=C FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLGNCGOVSGEPPL-UHFFFAOYSA-N bis(sulfanyl)azaniumylideneazanide Chemical class S[N+](S)=[N-] RLGNCGOVSGEPPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 208000034526 bruise Diseases 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/637—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the in situ polymerisation of the compounds having carbon-to-carbon double bonds in a reaction mixture of saturated polymers and isocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/903—Interpenetrating network
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
JUDr. MMoá VŠETEČKAadvokát líb W4 ithatía i, zuna zo ΓΊΊ i Γ > °o < oro :i<- >m >·□ θ’ ot co — c
Lité desky s vysokou odolností proti nárazu a způsob je-jich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká litých desek na bázi polyuretanuc h a polymethylmethakrylátu obsahující nízké obsahy polyure-tanu a majících vysokou odolnost proti nárazu a dobréoptické vlastnosti. Vynález se rovněž týká způsobu výro-by těchto litých desek. Z patentu GB-A-1 239 701 je znám způsob výrobytransparentních litých desek na bázi polymethylmethakry-látu a polyuretanu, přičemž tento způsob spočívá v tom,že se do formy nejdříve zavede v prvním stupni směs obsa-hující alespoň jeden vinylový monomer a prekurzory zesí- -tovaného polyuretanu prosté jakékoliv funkční skupinykopolymerovatelné s vinylovým monomerem nebo vinylovýmimonomery /tj. alespoň jeden polyol a alespoň jedna orga- v ' * nická sloučenina obsahující alespoň dvě isokyanátovéfunkce/ v takových množstvích, že hmotnostní obsah slo-žek polyuretanové sítě, vztažený na celkovou hmotnosttěchto složek a vinylového monomeru nebo vinylových mono-merů, činí 5 až 95 % hmotnostních, načež se ve druhémstupni vydtaví forma teplotním a tlakovým podmínkám umož-ňujícím postupné vytvoření polyuretanu a potom ještěpolymethylmethakrylátu v přítomnosti již vytvořeného po-lyuretanu.
Patentová přihláška ΞΡ-Α-272 975 popisuje způsobvýroby litých desek s vysokou odolností proti nárazu nabázi polymethylmethakrylátu a polyuretanu, ve kterýchobsah složek polyuretanové sítě, vztažený na celkovou ·hmotnost těchto složek a polymethylmethakrylátu, činí5 až 35 % hmotnostních. I když se ve výše zmíněných patentových spisechzmiňuje, že zde popsané lité desky mohou obsahovat obsahpolyuretanu vyšší než 5 % hmotnostních, ani v jednom ztěchto spisů není specificky popsána litá deska s nízkýmobsahem polyuretanu, tj. s obsahem polyuretanu nižšímnež 10 % hmotnostních.
Mechanické vlastnosti litých desek na bázi poly-methylmethakrylátu a polyuretanu popsaných v rámci zná-mého stavu techniky se mění v závislosti na obsahu poly-uretanu. Zejména zvyšuje-li se obsah polyuretanu, potomse zvyšuje i odolnost litých desek proti nárazu. Naopakmodul pružnosti v ohybu a chování za tepla /vyhodnocenéVicatovou teplotou/ dosahují se stoupajícím obsahem po-lyuretanu zhoršujících se iMcn.ot.
Lité desky s nízkým obsahem polyuretanu mají vý-hodnou vlastnost spočívající v tom, že jsou odolnějšíproti stárnutí.
Nyní bylo nově zjištěno a to v rozporu se znalost-mi spadajícími do známého stavu techniky, že některékompozice na bázi polymethylmethakrylátu obsahující níz-ké obsahy polyuretanu mohou mít stejnou anebo dokoncevyšší odolnost proti nárazu, než jakou mají stejné kompo-zice na bázi polymethylmethakrylátu, které však majívyšší obsah polyuretanu, což poskytuje výhodu dosáhnoutznamenitého kompromisu mezi odolností proti nárazu, Vica-tovou teplotou a modulem pružnosti v ohybu.
Podtata ynál e zu Předmětem vyrsrezu tedy jsou lité desky získanéz kompozice polymethylmethakrylátu a polyuretanu obsahu-jící jednotlivé složky v takových množstvích, že hmotnost * ' Λ f
ní obsah složek polyuretanové sítě /tj. organické slou-čeniny nebo organických sloučenin s isokyanátovými funkce-mi a polyolu nebo polyolů/, vztaženo nacelkovou hmotnosttěchto složek a polymethylmethakrylátu, činí asi 3 až 8 %hmotnostních a.uděluje litým deskám odolnost proti nárazupodle Charpyho /nevrubovaná odolnost Charpy NFT 51035/vyšší nebo rovnou 60 kJ/m .
Jakákoliv kompozice podle vynálezu vykazuje v roz-mezí obsahu polyuretanu od 3 do 8 % hmotnostních ales-pon jedenzvláštní bod, ve kterém dosahuje odolnost pro-ti nárazu a zejména odolnost proti nárazu známá jako ne-vrubovaný Charpy hodnot podstatně vyšších, než jakých jedosaženo u stejných kompozic, které však mají obsah po-lyuretanu bud nižší než 3 % hmotností nebo bezprostředněvyšší než 8 % hmotnostních.
Lité desky na bázi polymethylmethakrylátu s obsa-hem polyuretanu v rozmezí asi od 3 do 8 % hmotnostníchvykazují zvýšené hodnoty Vicatovy teploty, konkrétně vyš-ší nebo rovné 100 C, a modul pružnosti v ohybu vyššínebo rovný 2000 MPa. Přesné složení odpovídající uvedenému zvláštnímubodu v rámci obsahu polyuretanu 3 až 8 % hmotnostníchje funkcí určitého počtu kritérií, ze kterých lze mezijinými uvést tlouštku lité desky, stejně jako charakterjejích složek, zejména charakter polyolu nebo polyolů,a přítomnost nebo nepřítomnost akrylových monomerů jinýchnež methylmethakrylát. Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby litýchdesek s vysokou odolností proti nárazu, jehož podstataspočívá v tom, že se *. - v prvním stupni separátně připraví roztok /A/ methylmethakrylátu obsa- hující účinné množství alespoň jednoho iniciátoru radikálové polymerace,účinné množství alespoň jedné organic-ké sloučeniny obsahující alespoň dvěisokyanátové funkce a alespoň jedenpolyol schopný vytvořit s isokynáto-vými funkcemi organické sloučeniny v elastomerní polyuretanovou sít, aroztok /B/ methylmethakrylátu obsahu- v jící účinné množství alespoň jednoho v činidla pro zesítování methakrylátu aúčinné množství alespoň jednoho kata-lyzátoru schopného umožnit tvorbu uve-dené polyuretanové sítě, načež se - ve druium ui smísí roztoky /A/ a/B/ a - ve třetím stupni se směs získaná v prů-běhu druhého stupně zavede do formy,načež se ve - čtvrtém stupni vystaví forma obsahují-cí směs roztoků /A/ a /B/ tlakovým7 a / v teplotním podmínkám umožňujícím postupnévytvoření polyuretanové síté a potomvytvoření polymethylmethakrylátu v uve-dené polyuretanové síti, načež se - v posledním stupni před vyjmutím litédesky z formy nechá polymerovaná směsve formě vychladnout, přičemž hmotnostní cb<ah slobck polyuretanové sítě /tj.organické sloučeniny nebo organických sloučenin s isokyaná-tovými funkcemi a polyolu nebo polyolů/, vztažený na celko-vou hmotnost těchto složek a methylmethakrylátu, činí okolo 3 až 8 % hmotnostních a uděluje litým deskám odolnostproti nárazu /nevrubovaný Charpy/ vyšší nebo rovnou 60kJ/m^.
Je třeba poznamenat, že formulace obou roztoků/A/ a /B/ nejsou tuhé a že je možné přesunovat jednu ne-bo několik složek jednoho roztoku do roztoku druhého zaomezujícího předpokladu, že se v témže roztoku nebudoupotom nacházet všechny složky nezbytné k vytvoření poly-uretanové sítě, a sice katalyzátor katalyzující vytvoře-ní této sítě, polyol nebo polyoly a organická sloučeninanebo organické sloučeniny s isokyanátovými funkcemi.
Roztok /A/ připravený v průběhu prvního stupnězpůsobu podle vynálezu obsahuje : - methylmethakrylát, - iniciátor radikálové polymerace, kte-rý může být zejména zvolen ze skupinyzahrnující persulfáty, peroxidy, hydro-peroxidy a diazosloučeniny, jako na-příklad azobisisobutyronitril, 2,2 -azobis/2,4-dimethylvaleronitril/, 1,1*—azobis-1-cyklohexankarbonitril, per-benzoát terč.butylnatý a terc.butyl-peroxyisopropylkarbonát; jestliže sejako iniciátor radikálové polymeracepoužije persulfát alkalického kovu,potom může být persulfát použit v kom-binaci s alespoň jedním redukčním či-nidlem zvoleným ze skupiny zahrnujícípolyhydrofenoly, siřičitan a hydrogen-siřičitan sodný, dimethylaminopropio-nitril, diazomerkaptany a ferrikyanidy;iniciátor radikálové polymerace a pří-padně redukční činidlo jsou použitelné
•J -¼ \ -.«f, . A«? <4 -ít/r r* Ox? b ?5ck v množství asi 0,01 až 2 % hmotnosti/toto množství zvlášt pro iniciátor v radikálové polymerace a zvlášt proredukční činidlo/, vztaženo na celkovémnožství methylmethakrylátu přítomnév obou roztocích A i B /složení rozto-ku B bude uvedeno níže/, - organickou sloučeninu obsahující ales-poň dvě isokyanátové funkce; tato slou-čenina může být difunkční a trifunkčnínebi může mít i vyšší funkčnost; můžebýt alifatická, cykloalifatická neboaromatická nebo může obsahovat skupinyněkolika z těchto kategorií; jakožtopříklady těchto sloučenin lze uvést di-isokyanáty obecné struktury
OCN - R - NCO ve které R znamená alkylenový řetězecmající 4 až 8 atomů uhlíku, nebo jejicholigomery, stejně jako 4,4 -difenyl-methandiisokyanát, 2,4- a 2,6-toluen-diisokyanát, isoforondiisokyanát, 4,4*-dicyklohexylmethandiisokyanát a trime-rovaný hexamethylendiisokyanáta - polyol schopný reakce s isokyanátovýmifunkcemi organické sloučeniny přítomnév roztol.z A/ pii určitých podmíní. - ~hza vzniku polyuretanové elastomernísítě; tento polyol může být zvolen zeskupiny zahrnující polyetherglykoly a
polyesterglykoly a může mít s výhodoumolekulární hmotnost alespoň rovnou1000 a funkčnost vyšší nebo rovnou dvě-ma.
Roztok /A/ může navíc obsahovat účinné množstvíalespoň jednoho činidla redukujícího hořlavost litýchdesk, jakým jsou například tribromfenylmethakrylát, vi-nylidenchlorid nebo organofosforové sloučeniny popsanév patentech EP 117 174 a FR 2 567 127, a/nebo alespoňjeden pigment rozpustný v methylmethakrylátu. Roztok mů-že rovněž obsahovat alespoň jeden ethylenicky nenasycenýkomonomer kopolymerovatelný s methylmethakrylátem, ja-kým je například styren, alfa-methylstyren, terc.butyl-styren, n-butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, n-butylmetha-krylát, vinyltoluen, atd.. Roztok může dále obsahovatúčinné množství alespoň jednoho činidla podporujícíhosnadné vyjmutí lité desky z formy, jakým je napříkladkyselina stearová, dioktylsulfosukcinát sodný a organic-ké estery fosforečných kyselin. Toto činidlo podporujícísnadné vyjmutí lité desky z formy se obecně používá vmnožství asi 0,01 až 2 % hmotnostní, vztaženo na celkovémnožství methylmethakrylátu přítomné v roztocích /A/ a/B/. Přítomnost tohoto činidla je obzvláště doporučenav případě, kdy je forma, použitá od třetího stupně způ-sobu podle vynálezu, vytvořena z minerálního skla a/nebov případě, kdy je žádoucí získat ploché transparentnídesky mající dokonalý povrch.
Roztok /B/ připravený v průběhu prvního stupnězpůsobu podle vynálezu obsahuje : - methylmethakrylát, - alespoň jedno zesítovací činidlo v dostatečném množství, zejména v množst-
% hmotnostního - 8 - ví alespoň rovném asi0,1 a výhodně nejvýše rovném 5 % hmotnost-ním, vztaženo na celkové množství me-thylmethakrylátu přítomné v roztocích/A/ a /B/; jako toto zesítovací činid-lo může být například použito: 1/ sloučenin majících alespoň dvě poly-merovatelné dvojné vazby a 2/ sloučenin majících alespoň jednudvojnou polymerovatelnou vazbu a ales-poň jednu funkční skupinu, která jereaktivní s methylmethakrylátem pří-padně s jeho komonomerem; jakožto příklady prvně uvedených slou-čenin s alespoň dvěma polymerovatelnýmidvojnými vazbami je možné uvést : a/ di- nebo pólyvinylové sloučeniny, ja-ko například divinylbenzen, divinylto-luen, divinylxylen, divinylether, di-vinylaceton a trivinylbenzen, b/ di- nebo polyestery nenasycených mono-nebo polykarboxylových kyselin s polyoly,jako například estery kyselin di nebotri/meth/akrylových s polyoly /jako na-příklad s ethylenglykolem, trimethylol-propanem, glycerolem, polýoxyethylen-glykoly a polyoxypropylenglykoly/, ne-nasycené polyestery /které mohou býtzískány reakcí některého z výše uvede-ných polyolů s nenasycenou kyselinou,jakou je například kyselina maleinová/,atd., c/ bis/met/akrylamidy, jako napříkladN,N-methylenbisakrylamid, d/ karbamylestery, které mohou býtzískány uvedením v reakci polyisokya-nátů /jako například toluendiisokyané-tu, hexamethylendiisokyanátu, 4,4-di-fenylmethandiisokyanátu, stejně jakopredpolymerů obsahujících jednu skupi-nu NCO a získaných uvedením v reakcitakového diisokyanátu se sloučeninamiobsahujícími aktivní atomy vodíku/ smonomery obsahujícími hydroxylové sku-Pi^yi^těchto esterů je třeba uvést ze-jména ty estery kyselin di/meth/akrylo-vých, které mohou být získány reakcívýše uvedených diisokyanátů s hydroxy-ethyl/meth/akrylátem, e/ di- nebo poly/meth/allylethery po-lyolů /jako například alkylenglykolů,glycerolu, pólyalkylenglykolů, poly-oxyalkylenpolyolů, sacharidů ap./,jako například polyethylenglykoldiallyl-ether, allylovaný škrob a allylovaná z celulóza, f/ di- nebo polyallylestery polykarbo-xylových kyselin, jako například di-allyftalát nebo diallyladipáta g/ estery nenasycených mono- nebo poly-karboxylových kyselin s polyolmono/meth/allylethery, jako například ester ky-seliny /meth/akrylové s polyethylengly-kolmonoallyletherem; - 10 - jakožto příklady sloučenin majícíchalespoň jednu polymerovatelnou dvoj-nou vazbu a alespoň jednu funkční sku-pinu, která je schopna reakce s methyl-methakrylátem a případně s jeho komo-nomerem, lze uvést N-methylol/meth/-akrylamid a glycidyl/meth/akrylát,a - katalyzátor schopný podporovat tvorbupolyuretanové sítě, když polyol vstoupído styku se sloučeninou s isokyanato-vými funkcemi; aby se tvorba akrylovésítě neiniciovala předčasně a to za ja-kýchkoliv teplotních podmínek v okamžikuuvedeného styku, je žádoucí, aby tentokatalyzátor byl zvolen tak, aby netvo-řil oxyredukční článek s iniciátorempolymerace methylmethakrylétu; tentokatalyzátor, jehož příkladem je napří-klad oktoát cínatý a dibutyldilaurát cí-nu, se s výhodou používá v množstvíasi 0,1 až 15 % hmotnostních, vztaženona celkovou hmotnost polyolu a slouče-niny s isokyanátovými funkcemi.
Roztok /B/ může navíc obsahovat : - alespoň jeden pigment dispergovatelnýv methylmethakrylátu, - účinné množství alespoň jednoho činid-la redukujícího hořlavost získaných li-tých. desek, jakým jsou například jižvýše popsaná činidla, - účinné množství alespoň jednoho omezovače
polymerního řetězce, který může býtzejména zvolen ze skupiny zahrnujícídi-nenasycené monocyklické terpeny amono-nenasycené bicyklické terpeny ajehož množství činí 0,05 až 1 % hmot-nostní, vztaženo na celkové množstvímethylmethakrylátu přítomné v rozto-cích /A/ a /B/, - účinné množství alespoň jednoho absor-beru ultrafialového záření, který jevýhodně zvolen tak, aby nebyl schopenreakce se složkami směsi a/nebo s ka-talyzátorem umožňujícím tvorbu elasto-merní polyuretanové sítě; tento absor-bér ultrafialového záření bude s výho-dou použit v množství asi 0,03 až 2 %hmotnostní, vztaženo na hmotnost methyl-methakrylátu, a - alespoň jeden organický peroxid použí-vaný jako vulkanizační činidlo poly-uretanu, jakým je například dikumylpero-xid, terč.butylkumylperoxid nebo terc.bu-tylperoxid, přičemž tento peroxid sepoužívá s výhodou v množství 0,002 až0,5 % hmotnostního, vztaženo na hmot-nost akrylové sítě.
Uvedený roztok může rovněž obsahovat alespoň je-den ethylenicky nenasycený komonomer kopolymerovatelnýs methylmethakrylátem; příklady takových komonomerů jižbyly uvedeny v předcházejícím textu.
Když se komonomer nebo komonomery methylmethakry- látu připdá, popřípadě přidají k roztoku /A/ a/nebo k
12 **►**.> 5 /- Í#p iKí ΛΑ _xut; rAuT-v roztoku /B/, potom je tento komonomer nebo potom jsoutyto komonomery přítomné s výhodou v celkovém množstvínejvýše rovném 20 % hmotnostním, vztaženo na celkovouhmotnost methylmethakrylátu přítomného v roztocích /A/a /B/.
Rovněž může být žádoucí, a to zejména s ohledemna to, aby se zabránilo okluzi vzduchových bublin v odli-tých deskách /kterážto okluze zhoršuje transparenci těch-to desek/, odplynit jeden a/nebo druhý z uvedených roz-toků /A/ a /B/ za sníženého tlaku, například za tlaku2,5 až 25 kPa.
Potom, co byly roztoky /A/ a /B/ odděleně připra-veny v průběhu prvního stupně způsobu podle vynálezu, setyto roztoky smísí a jev..oh siěa se potom zavede donapříklad pomocí zařízení zobrazeného na připojenémobrázku.
Toto zařízení zahrnuje mísiče 1 a a 1b, ve kterýchse odděleně připraví uvedené roztoky /A/ a /B/, dáleodplynovače 2a a 2b., ve kterých se takto připravené roz-toky odplyní, filtry 3a a 3b pro oddělení-pevných Částicpřípadně přítomných v odplyněných roztocích a dávkovačičerpadla 4a a 4b > pomocí kterých se požadovaná množstvíroztoků /A/ a /B/, které byly odplyněny a zfiltrovány ,vedou do stacioního směšovače 5..
Za účelem zlepšení vyjímání odlitých desek z for-my může být výhodné použít formu vytvořenou z minerální-ho skla zpracovaného takovým způsobem, že se zabráníreak·-.' mezi funkcemi Si-0 skla a funkcemi NCO isokyaná-tu, například vytvořenou z minerálního skla povlečenéhovrstvou minerálního charakteru, jako například vrstvouoxid·1 kcvu vyVe..„:h; ..i:/roiýzou.
Aby se zabránilo tomu, že by došlo k tvorbě poly-uretanové elastomerní sítě již před požadovaným okamžikem,může být výhodné použít formu vytvořenou z materiálu za-
-13- hranujícímu polymerační fotokatalýze některého z přítom-ných monomerů.
Forma použitá při způsobu podle vynálezu jinakmusí odolávat maximální teplotě reakční směsi a musíbýt inertní nebo nerozpustná ve styku s kapalnou poly-merní směsí. Vhodné formy jsou vyrobeny z materiálů, ja-kými jsou například polyethylen, polypropylen, polyethy-lentereftalát, silikonové elastomery a kovy, jako napří-klad hliník, měď nebo nikl anebo slitiny, jako napříkladmosaz nebo nerezavějící ocel. Kovové formy se použijezejména v případě, kdy bude způsob podle vynálezu prová-děn kontinuálně, například v zařízení typu licího strojena výrobu plochých transparentních desek.
Jakmile jsou všechny složky systému ve formě, vy-staví se tato forma působení takových podmínek, zejménateplotních a tlakových podmínek, že se nejdříve vytvoříelastomerní polyuretanová sít reakcí mezi funkcemi -OHpolyolu a funkcemi K-CO isokyanátu a potom, když je jižtato sít celistvě vytvořena, teprve dojde k polymeracimethylmethakrylátu v této elastomerní polyuretanové sí-ti, čímž se získá sít, pro kterou se vžilo označení "za-klíněná sít".
Ve skutečnosti jsou obě makromolekulám! sítě,tj. polymethylmethakrylátová sít a polyuretanová sít,vzájemně proniknuty pouze fyzikálně a to bez chemickýchvazeb. I když nelze vyloučit, že může dojít k některýmintermakromolekulárním přenosovým reakcím, je možnétvrdit, že zásluhou způsobu podle vynálezu jsou tyto v nežádoucí reakce tak málo četné, že nepříznivě neovlivňu-jí získání desek vykazujících současně znamenité optickévlastnosti /zejména světelnou propustnost/ a znamenitouodolnost proti nárazu.
Použitelné podmínky mohou být například tyto : - pokud jde o tlak, může být použitotla-
" ν ·“* 'V < νλ
- 14 ~ ku rovného atmosférickému tlaku nebotaké tlaku dosahujícího až hodnoty 0,5MPa anebo tlaku sníženého až ma hodnotu35 kPa; - pokud jde o teplotu, může být zvolenaz rozmezí 35 až 135 °C v případě, žese použije atmosférického tlaku; te-plota formy může být v rámci uvedenéhorozmezí zvyšována postupně, napříklads určitými prodlevami; obecně může býtvýhodné zvolit teplotní program, kterýje časově nejednotný, což znamená, žeuvedený íepn ^'tní režim zahrnuje něko-lik etap s rozdílnými délkami trvánía prováděnými při rozdílných teplotách;trvání teplotního cyklu závisí na tlošt-ce desky.
Je třeba poznamenat, že kromě výhodného způsobuvýroby litých desek, který byl popsán v předcházejícímtextu, existují ještě další způsoby výroby litých desekpodle vynálezu, a to zejména : - částečná tvorba polyuretanové sítě vnekatalyzovaném methylmethakrylátu,což se provádí působením tepla či niko-liv, načež následuje přidání iniciáto-ru nezbytného pro tvorbu akrylové sítěa odplynění reakční směsi před jejímodlitím do formy a tepelnou polymerací; - částečná tvcrba polyuretanové sítě včásti nekatalyzovaného methylmethakry-látu, načež následuje přidání zbyléhomnožství methylmethakrylátu a iniciátoru
- 15 - nezbytného k vytvoření akrylové sítě aodplynění reakční směsi před jejímodlitím do formy a tepelnou polymerací.
Způsob podle vynálezu umožňuje výrobu litých de-sek majících tlouštku asi 1,5 až 25 mm. Takové desky na-chází uplatnění zejména při vytváření prosklených plochv různých oblastech občanské bezpečnosti. Druhotně mohoubýt tyto desky po jejich ohnuti a vytvarování rovněž po-užity v oblasti externí ortopedie. V následující části popisu je vynález blíže objas-něn formou konkrétních příkladů provedení, které všakrozsah vynálezu nikterak neomezují a mají pouze ilustra-tivní charakter. Pokud není výslovně uvedeno jinak, jsouvšechny obsahové údaje údaji hmotnostními. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 / V zařízení, které je obdobné se zařízením zobra-zeným na připojeném obrázku, se při teplotě 20 °C a zamíchání připraví : - jednak roztok /A/ obsahující 993 dílůmethylmethakrylátu, + díl kyselinystearové, 68,7 dílu polytetramethylen-etherglykolu, obchodně dostupného ufirmy Du Pont de Nemours pod označenímTerathane 2000, 17,7 dílu trimerované-ho hexamethylendiisokyanátu, obchodnědostupného u firmy Bayer pod označenímDesmodur N100, 0,82 dílu azo-bis-isobu-
- 16 - tyronitrilu, 0,41 dílu 2,2 -azo-bis-/2,4-dimethylvaleronitrilu/, obchodnědostupného u firmy Wako pod označenímW65 a 0,41 dílu 1,1z-azo-bis-/l-cyklo-hexankarbonitrilu/, obchodně dostupné-ho rovněž u firmy Wako pod označenímV40, a - jednak roztok /B/ obsahující 1007 čás-tí methylmethakrylátu, 0,2 části terpi-nolenu, 24 dílů bis-/2,2,6,6-tetrame-thyl-4-piperidyl/sekakátu, obchodnědostupného u firmy Ciba-Geigy pod ozna-čením Tin- --in 770 DF, 41 dílů butandiol-diakrylátu a 10 dílů dibutyldilaurátucínu.
Oba tyto roztoky se odplyní a potom smísí v hmot-nostním poměru 1:1, načež se rezultující směs odlije doformy tvořené dvěmi skleněnými deskami o rozměrech 600 x800 x 8 mm, spojenými obvodovou distanční-spojkou z poly-vinylchloridu tloštky 5,6 mm, přičemž tato sestava formydrží pohromadě pomocí svorek. Tato forma se potom ponořído polymerační vany, ve které se udržuje teplota 30 °C.Teplota 30 °C se zde zpočátku udržuje po dobu 30 minut,načež se zvýší na 60 °C v průběhu 45 minut a teplota60 C se poto udržuje po dobu 4 hodin a 30 minut. Formase potom přemístí do vzduchové sušárny, ve které se te-plota zvýší v průběhu jedné hodiny na 115 °C a tato te-plota se zde udržuje po dobu 2 ' ?din. Teplota se potomsníží na 50 °C a tato teplota se udržuje po dobu 30 mi-nut, načež se forma uvolní a deska se z formy vyjme. Tímto způsobem se získá litá deska tlouštky 4 mmobsahující 4 % hmotnostní polyuretanu a označená v ná-sledující tabulce 1 jako deska 1a. 17 Výše uvedeným způsobem se ještě připraví desky1b až 1 i, přičemž se modifikuje obsah jednotlivých slo-žek tak, aby byly získány lité desky, jejichž obsah po-lyuretanu se pohybuje od 5 do 22 % hmotnosti. I tyfe des-ky spolu s jejich vlastnostmi jsou uvedeny v tabulce 1.
Byly stanoveny následující vlastnosti desek: - Vicatova teplota B stanovena podle normy AFNORTT 51021 ; - odolnost proti nárazu podle Charpyho /nevrubová/stanovená podle normy AFNORT T 51035; - modul pružnosti v ohybu stanovený podle normyISO R 378 /INSTRON 1185/. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabul-ce 1, přičemž desky 1f až 1i představují srovnávací desky - 18 -
Tabulka 1
Deska Vlastnosti Obsah poly-uretanu /'/ó/ Vicatova teplota 3 /° C/ Nevrubová odol-nost proti ná-razu podleCharpyho /kJ/m^/ 1 a 105 45 1b 5 107 39 1 c 6 1 06 61 Id 7 101 68 1 e 8 98 59 1f 10 95 43 1g 12 94 40 1h 14 94 34 1i 22 94 72 Z výsledků uvedených v předcházející tabulce vy- plývá, že pro desku získanou v tomto příkladu leží výše zmíněný zvláštní bod v oblasti obsahu polyuretanu 7 %
hmotnostních. Přivá odolnost proti - 19 - tomto obsahu polyuretanu činí nevrubo- , o narazu podle Charpyho 68 kJ/m . Z uve- dené tabulky je dále zřejmé, že pouze pro obsah polyure-tanu 7 % hmotnostních má odolnost proti nárazu vyššíhodnotu než hodnoty odolnosti proti nárazu dosažené přizvýšených obsazích polyuretanu, což je v rozporu s tím,co by bylo očekávatelné.
Modul pružnosti v ohybu stanovený pro desku sobsahem polyuretanu činí 2300 MPa a propustnost světlačiní 90 %. Pro desku získanou například s obsahem poly-uretanu 22 % hmotnostních /deska 1 i/ činí modul pružnostiv ohybu 1300 MPa. Příklad 2 V tomto příkladu se vychází z kompozic obsahují- v cích obměňovaná množství základních složek z předcháze-jícího příkladu 1, přičemž odplynění a smíšení roztoků/A/ a /B/ zůstává jinak stejné; naopak roztoky pro desky2a až 2e jsou v tomto případě odlité do forem tvořenýchdvěmi skleněnými deskami, jejichž obvodová distančníspojka má tlouštku 8 mm, což umožňuje získat lité deskyo tlouštce 6 mm. Po naplnění forem uvedenou směsí rozto-ků se formy ponoří do polymerační vaně udržované na te-plotě 30 °C; tato teplota se zde nejdříve udržuje podobu 30 minut, načež se zvýší v průběhu 45 minut na te-plotu 55 °C, která se potom udržuje po dobu 8 hodin.Formy se potom přemístí do vzduchové sušárny, ve kterése teplota v průběhu jedné hodiny zvýší na 115 °C a tatoteplota se zde potom udržuje po dobu 2 hodin. Teplotase potom sníží na 50 °C a udržuje se na této hodnotě po vyjmou. Tímto způsobem se získají desky s obsahem poly-uretanu měnícím se od 4 do 22 % hmotnostních /viz dáleuvedená tabulka 2/. Vlastnosti získaných desek měřené dobu 30 minut, načei ;e forma uvolni a oesmy . ořem - 20 -y/^y-.V.k / , ''Λ ''>’ stejně jako v příkladu 1 jsou uvedené v následující ta-bulce 2.
Tabulka 2
Deska Obsah poly-uretanu /%/ Vicatova teplota B/° C/ Odolnost protinárazu podleCharpyho /nevru-bová/ /kJ/m^/ 2a 4 1 05 52 2b 5 1 00 80 2c 6 1 01 45 2d 10 95 32 2e 22 95 50 V tomto příkladu se zmíněný zvláštní bod /někdyuváděný také jako singulární bod/ nachází v oblasti obsa-hu polyuretanu 5 % hmotnostních. 1,'odul pružnosti v ohybupro tento obsah polyuretanu činí 2200 LíPa. Příkle i 3 V zařízení, které je obdobné se zařízením zobra-zeným na připojeném obrázku, se za míchání a při teplotě 21 20 °C připraví : > λ λ-,·<μ «,;. ι -v v t. s-ía-ít?;,' - jednak roztok /A/ obsahující 990 dílůmethylmethakrylátu, 1 díl kyselinystearové, 55>5 dílu směsi polyoxypro-pylen/polyoxyethylentriolu, obchodnědostupného u firmy Areo pod označenímArcol 4042, 18,7 dílu Terathanu 2000, 12 dílů Lesmoduru N100, 0,41 dílu V65,0,41 dílu V40 a 0,82 dílu azo-bis-iso-butyronitrilu a - jednak roztok /B/ obsahující 1000 dílůmethylmethakrylátu, 0,2 dílu terpino-lenu, 24 dílů Tinuvinu 770 LF, 41 dílůbutandioldiakrylátu a 10 dílů dibutyl-dilaurátu cínu.
Oba tyto roztoky se odplyní a potom smísí ve hmot-nostním poměru 1:1, načež se získaná směs odlije do for-my, která již byla popsána v příkladu 1. Kromě toho separalelně připraví dvě další desky 3b a 3c, přičemž seobměňují obsahy jednotlivých základních složek tak, žese získají lité desky, jejichž obsahy polyuretanu /viztabulka 3/ se pohybují od 7 do 10 % hmotnostních.
Po vystavení kompozic ve formách provozním podmín-kám, které byly stejné jako podmínky popsané v příkladu1 , byly získány lité desky tlouštky 4 mm. Jejich vlast-nosti měřené stejně jako v příkladu 1 jsou uvedeny v ná-sledující tabulce 3·
Λ Λ/V - 22 -
Tabulka 3
Deska Obsah poly-uretanu /%/ Vicatova teplota 3/°C/ Odolnost protinárazu podle Charpyho /nevrubová/ /kJ/m^/ 3a 4 1 03 22 3b 7 1 02 69 3c 1 0 97 25 V příkladu 3 se singulární bod nachází v oblastiobsahu polyuretanu 7 % hmotnostních. Při tomto obsahupolyuretanu činí modul pružnosti v ohybu 2300 IvíPa. Příklady 4a a 4b V zařízení, které je obdobné se zařízením zobra-zeném na připojeném obrázku, se při teplotě 20 °C a zamíchání připraví : - jednak roztok /A/ obsahující 710 dílůhmotnostních methylmethakrylátu, 90dílů hmotnostních polytetramethylen-etherglykolu, obchodně dostupného ufirmy Du Pont de Nemours pod označenímTetraphene 2000, 23,3 dílu trimerovaného z hexamethylendiisokyanátu, 0,3 dílu 2,2 -
- 23 - azo-bis-/2,4-dimethylvaleronitrilu/,0,6 dílu 2,2 -azo-bis-isobutyronitrilua 0,3 dílu 1,1 -azo-bis-/cyklohexan-1-karbonitrilu/, a - jednak roztok /3/ obsahující 795 dílůhmotnostních methylmethakrylátu, 0,2dílu katalyzátoru tvořeného dibutyldi-laurátem cínu a 25 dílů ethylenglykol-dimethakrylátu.
Oba tyto roztoky se odplyní a potom smísí ve hmot-nostním poměru 1:1, načež se rezultující směs odlije doformy tvořené dvěmi skleněními deskami, která byla použi-ta v příkladu 1, přičemž desky jsou spojeny obvodovoudistanční spojkou mající tlouštku 5 mm. Naplněné formyse potom ponoří do polymerační vany, ve které se udržujeteplota 61 C. Tato teplota se zde udržuje po dobu 4 ho-din. Formy se potom přemístí do vzduchové sušárny, vekteré se zvýší teplota v průběhu 50 minut na 115 °C. Te-plota se potom sníží na 50 °C a tato teplota se udržujepo dobu 60 minut, načež se lité desky vyjmou z forem.Získané desky mají tlouštku 3,4 mm a obsahují 7 % hmot-nostních polyuretanu. Získaná deska má odolnost proti nárazu /nevrubováodolnost proti nárazu podle Charpyho/ 60 kJ/m , modulpružnosti v ohybu 2070 ItPa, Vicatovu teplotu 105 °C apropustnost světla S9 %. V tomto příkladu si lze všimnout, že získaná deskamá nižší modul pružnosti v ohybu než deska z příkladu 3a to při stejném obsahu /7 % hmotnostních/ polyuretanu.
To je způsobeno tím, že se v příkladu 4a používá menšímnožství katalyzátoru. Použití menšího množství katalyzá- v toru je však výhodné, nebot při zvyšujícím se obsahu ka- talyzátoru se zvyšuje rychlost stárnutí desek. 'Λ - 24 - Příklad 4b
Za účelem srovnání se připraví litá deska stejnějako v přikladu 4a s výjimkou, že se obměňují obsahy jed-notlivých základních složek tak, že se získá litá deskas obsahem polyuretanu rovným 18 % hmotnostním. 2
Tato deska má odolnost proti nárazu 60 kJ/m ,modul pružnosti v ohybu 15θθ MPa, Vicatovu teplotu 94 °Ca propustnost světla 92 %.
Jak je možné zjistit z uvedených výsledků, má litádeska podle vynálezu na bázi polymethylmethakrylátu apolyuretanu, obsahující nízký obsah polyuretanu /7 % hmot-nostních/, nejen vyšší Vicatovu teplotu a modul pružnostiv ohybu, ale také - a to je překvapující - stejně dobrouodolnost proti nárazu jako litá deska s obsahem polyure-tanu rovným 18 % hmotnostním.
Claims (6)
1 . Litá deska, vyznačená tím, že je získaná z kompo- zice polymethylmethakrylátu a polyuretanu obsahující ty- to složky v takových množstvích, že hmotnostní obsah = složek polyuretanová sítě /tj. organické sloučeniny ne- ; bo organických sloučenin s isokyanátovými skupinami a jj polyolu nebo polyolů/, vztažený na celkovou hmotnost -i těchto složek a methylmethakrylátu, činí 3 až 6 % hmot- nostních a uděluje lité desce nevrubovou odolnost podle Charpyho vyšší nebo rovnou 60 kJ/m . '
2. Litá deska podle nároku 1, vyznačená tím, že má navíc Vicatovu teplotu vyšší nebo rovnou 100 °C a modul ; pružnosti v ohybu vyšší nebo rovný 2000 MPa. ? ř Č
3· Litá deska podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že má tlouštku 1,5 až 25 mm.
4. Způsob výroby lité desky podle bodu 1 až 3, při kterém se : - v prvním stupni odděleně připraví jed-nak roztok methylmethakrylátu /A/, obsa-hující účinné množství alespoň jednohoiniciátoru radikálové polymerace, účin-né množství alespoň jedné organickésloučeniny obsahující alespoň dvě iso-
i «£ίπ\-»' ΙνΑ 'Ή Λ-Λ' - 26 - kyanátové skupiny, alespoň jeden polyolschopný tvořit elastomerní polyureta-novou sít společně s isokyanátovýmiskupinami organické sloučeniny, a jed-nak roztok methylmethakrylátu /B/,obsahující účinné množství alespoň jed-noho činidlq pro zesítění methylmetha-krylátu a účinné množství alespoň jed- v noho katalyzátoru umožňujícího vytvo-ření uvedené polyuretanové sítě, načežse - ve druhém stupni roztoky /A/ a /B/ smí-sí a - ve třetím stupni se zavede získanásměs ve druhém stupni do formy, načež se ve čtvrtém stupni vystaví forma obsa-hující směs roztoků /A/ a /B/ tlakovýma teplotním podmínkám umožňujícím po-stupné vytvoření polyuretanové sítě apotom polymerací methylmethakrylátuv uvedené polyuretanové síti i vytvo-ření methakrylátové sítě, načež se v - posledním stupni nechá polymerovanásměs ve formě vychladnout a získanélitá deska se potom z formy vyjme, vyznačený tím, že hmotnostní obsah složek polyuretanovésítě /tj. organické sloučeniny nebo organických slouče-nin s isokanátovými skupinami a polyolu nebo polyolů/,vztažený na celkovou hmotnost těchto složek a methylmetha-krylátu, činí 3 až 8 % hmotnostních a udílí desce nevru-bovou odolnost proti nárazu podle Charpyho vyšší neborovnou 60 kJ/m . ' j 'Ο-Λ £ »" " Λ,. ' <>. 1 ( A. - 27
- 5· Způsob podle nároku. 4, vyznačený tím, že v prů-běhu čtvrtého stupně se forma obsahující směs roztoků/A/ a /B/ podrobí účinku teploty 30 až 135 °C při atmo-sférickém tlaku.
6. Způsob podle nároku 5> vyznačený tím, že se for- ma podrobí teplotnímu cyklu, který je nejednotný v čase. Zastupuje :
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9003321 | 1990-03-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9100684A2 true CS9100684A2 (en) | 1991-11-12 |
| CZ283269B6 CZ283269B6 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=9394768
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5539053A (cs) |
| EP (1) | EP0447309B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04270717A (cs) |
| KR (1) | KR940009922B1 (cs) |
| AT (1) | ATE140466T1 (cs) |
| BR (1) | BR9101026A (cs) |
| CA (1) | CA2038229A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ283269B6 (cs) |
| DE (1) | DE69120843T2 (cs) |
| ES (1) | ES2089158T3 (cs) |
| GR (1) | GR3021202T3 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727423B1 (fr) * | 1994-11-29 | 1997-01-03 | Atohaas Holding Cv | Composition pour plaques coulees a base de reseaux interpenetres de polyurethanne et de poly(methacrylate de methyle), plaques coulees obtenues a partir de cette composition et leur procede de fabrication |
| US6436540B1 (en) | 2000-02-18 | 2002-08-20 | Omnova Solutions Inc. | Co-mingled polyurethane-polyvinyl ester polymer compositions and laminates |
| US7429220B2 (en) | 2001-04-13 | 2008-09-30 | Acushnet Company | Golf balls containing interpenetrating polymer networks |
| US6645088B2 (en) | 2001-04-13 | 2003-11-11 | Acushnet Company | Reaction injection moldable compositions, methods for making same, and resultant golf articles |
| DE10340392A1 (de) * | 2003-09-02 | 2005-04-07 | Mnemoscience Gmbh | Amorphe Polyesterurethan-Netzwerke mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften |
| DE102005055793A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
| DE102008001596A1 (de) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Kunststoffmischungen umfassend ein thermoplastisches Polyurethan (TPU) und ein schlagzähes Poly(meth)acrylat |
| EP2236538A1 (de) | 2009-03-27 | 2010-10-06 | Basf Se | Polyurethanhybridmaterialien |
| DE102009024452A1 (de) * | 2009-06-10 | 2010-12-16 | Kunststoff- Und Farben-Gesellschaft Mbh | Polymerisierbare Masse |
| WO2014060342A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Basf Se | Themoplastisch verarbeitbare transparente blends aus thermoplastischen polyurethanen und poly(meth)acrylaten |
| WO2015119957A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Polyone Designed Structures And Solutions, Llc | Urethane vinyl copolymers and impact resistant sheets made therefrom |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1239701A (cs) * | 1969-01-27 | 1971-07-21 | Ici Ltd | |
| US4062826A (en) * | 1969-06-23 | 1977-12-13 | Imperial Chemical Industries Limited | Polymeric shaped articles |
| US3886229A (en) * | 1969-08-21 | 1975-05-27 | Ici Ltd | Shaped polymeric articles |
| US4302553A (en) * | 1970-10-30 | 1981-11-24 | Harry L. Frisch | Interpenetrating polymeric networks |
| JPS5116588B2 (cs) * | 1971-10-06 | 1976-05-25 | ||
| US3833404A (en) * | 1972-05-31 | 1974-09-03 | Research Corp | Vibration or sound damping coating for vibratory structures |
| GB1440068A (en) * | 1972-10-30 | 1976-06-23 | Ici Ltd | Block copolymer elastomers |
| DE2719149A1 (de) * | 1977-04-29 | 1978-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von perlpolymeren |
| DE2741196A1 (de) * | 1977-09-13 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von perlpolymeren |
| US4396476A (en) * | 1979-02-01 | 1983-08-02 | Dentsply Research & Development Corporation | Blend of cross-linked polymer, swelling monomer and cross-linking agent and curing process |
| US4396377A (en) * | 1980-04-07 | 1983-08-02 | Dentsply Research & Development Corporation | Dental appliances having interpenetrating polymer networks |
| CA1145881A (en) * | 1980-11-17 | 1983-05-03 | Som N. Khanna | Interpolymers of polyurethanes and addition polymerizable monomers |
| US4698373A (en) * | 1981-01-21 | 1987-10-06 | Dentsply Research & Development Corp. | Stable one part dental compositions employing ipn technology |
| US4616064A (en) * | 1983-04-26 | 1986-10-07 | Raychem Corporation | Polymeric compositions suitable for use in the medical field and comprising a thermoplastic olefin, a siloxane polymer, and an elastomer |
| US4594397A (en) * | 1985-02-19 | 1986-06-10 | Ashland Oil, Inc. | Bicyclic amide acetal/polyisocyanate/vinyl monomer derived polymers |
| US4996261A (en) * | 1986-10-08 | 1991-02-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Anti-fouling castable polymers and anti-fouling polyurethanes and similar materials |
| FR2608095B1 (fr) * | 1986-12-11 | 1988-12-30 | Altulor Sa | Plaques coulees a haute resistance au choc, leur procede de fabrication et articles faconnes obtenus |
| US4950696A (en) * | 1987-08-28 | 1990-08-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Energy-induced dual curable compositions |
| FR2625216B1 (fr) * | 1987-12-29 | 1992-01-24 | Charbonnages Ste Chimique | Materiau polymere a reseaux interpenetres polysiloxane-polyacrylique, son procede de fabrication, et articles moules obtenus |
| ATE120773T1 (de) * | 1989-12-21 | 1995-04-15 | Atochem Elf Sa | Verfahren zur herstellung einer gegossenen platte aus thermoplastischem harz. |
| US5102924A (en) * | 1990-08-16 | 1992-04-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymeric mixtures and process therefor |
-
1991
- 1991-03-11 DE DE69120843T patent/DE69120843T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-11 EP EP91400659A patent/EP0447309B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-11 AT AT91400659T patent/ATE140466T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-11 ES ES91400659T patent/ES2089158T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-14 BR BR919101026A patent/BR9101026A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-03-14 CA CA002038229A patent/CA2038229A1/fr not_active Abandoned
- 1991-03-15 CZ CS91684A patent/CZ283269B6/cs unknown
- 1991-03-15 KR KR1019910004160A patent/KR940009922B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-15 JP JP3075881A patent/JPH04270717A/ja active Pending
-
1995
- 1995-06-05 US US08/462,912 patent/US5539053A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-30 GR GR960402557T patent/GR3021202T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910016831A (ko) | 1991-11-05 |
| DE69120843D1 (de) | 1996-08-22 |
| CZ283269B6 (cs) | 1998-02-18 |
| US5539053A (en) | 1996-07-23 |
| EP0447309B1 (fr) | 1996-07-17 |
| EP0447309A1 (fr) | 1991-09-18 |
| ES2089158T3 (es) | 1996-10-01 |
| KR940009922B1 (ko) | 1994-10-18 |
| GR3021202T3 (en) | 1996-12-31 |
| JPH04270717A (ja) | 1992-09-28 |
| BR9101026A (pt) | 1991-11-05 |
| DE69120843T2 (de) | 1997-01-23 |
| CA2038229A1 (fr) | 1991-09-16 |
| ATE140466T1 (de) | 1996-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS9100684A2 (en) | Cast plates with high impact resistance and method of their production | |
| US3829531A (en) | Additive for impact modified thermoplastics | |
| JP3580611B2 (ja) | 架橋性ウレタン変成アクリル複合樹脂水分散体およびその製造方法 | |
| CN112279970A (zh) | 一种端羟基聚合物在制备多功能互穿网络聚合物中的应用 | |
| CS896287A3 (en) | Process for producing cast boards exhibiting high impact resistance andbeing based on polymethyl methacrylate | |
| EP0609598B1 (en) | Polymerizable compositions and in-mold cured products using same | |
| KR100777531B1 (ko) | 폴리우레탄 발포체의 제조 | |
| WO2018135523A1 (ja) | 成形体およびその製造方法 | |
| US5424375A (en) | Process for the manufacture of a polymeric material containing interpenetrated polysiloxane-polyacrylic networks | |
| JP2641146B2 (ja) | インターペネトレート網構造のポリシロキサン‐ポリアクリル高分子材料と、その製造方法と、その成形品 | |
| JPH08333508A (ja) | 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 | |
| JP3093262B2 (ja) | ハイブリッドネットワークを形成する低分子量化合物を含有する、樹脂射出成形法で使用するための組成物 | |
| EP0507597B1 (en) | Polymerizable molding liquid resins, compositions containing the same and in-mold cured products therefrom | |
| JPS619424A (ja) | ウレタン（メタ）アクリレ−ト樹脂 | |
| US6515065B1 (en) | Protective colloids | |
| JPH0977968A (ja) | 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 | |
| EP3545024B1 (en) | Urethane urea acrylic mold casted sheet materials | |
| JPH0859784A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP5273897B2 (ja) | 耐熱性を有するメタクリル樹脂の製造方法 | |
| JPS5933603B2 (ja) | 発泡体の製造方法 | |
| WO2002070579A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen | |
| CN109880040A (zh) | 一种机械性能可控且具有自修复能力的聚氨酯材料及其制备方法 | |
| JPH06179706A (ja) | 重合性組成物、ゴム変性重合体物品及びゴム変性重合体物品の製造方法 | |
| CN119735751A (zh) | 一种改性聚氨酯及其制备方法 | |
| WO2015119957A1 (en) | Urethane vinyl copolymers and impact resistant sheets made therefrom |