JPS619424A - ウレタン（メタ）アクリレ−ト樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は特に表面硬度に優れかつ高強度、高伸度の硬化
物を提供し得る新規なウレタンポリ　（メタ）アクリレ
−１−樹脂に関する。

（従来の技術） ウレタンポリ　（メタ）アクリレート樹脂の製造法と（
７ては、ポリオール最も一般的にはジオールにジイソシ
アネートを付加反応させ、更にヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレートで封鎖反応を行う２段反応で製造する
方法、及びポリイソシアネート化合物にヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレートを付加反応させて製造する方
法が良く知られていおり、得られる樹脂はシートモール
ディングコンパウンド（ＳＭＣ）　、バルクモールディ
ングコンパウンド（ＢＭＣ）等の成形材料、活性エネル
ギー線硬化型塗料あるいは印刷インキ用等に広く使用さ
れている。

（発明が解決しようとする問題点） 一般にかかるウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、高
伸度の硬化物を与える点に特徴があり、他方その表面硬
度は低くその強度も十分でないという欠点が指摘されて
いる。

このようなウレタン（メタ）アクリレート樹脂の表面硬
度及び強度を改善する方法として、多官能（メタ）アク
リレート、例えはポリエステルポリ　（メタ）アクリレ
ート、ポリオールポリ　（メタ）アクリレート等を併用
する方法も各種提案されているが、かかる方法は上記表
面硬度と強度を改善し得るものの本来のウレタン（メタ
）アクリレート樹脂の特徴である上述した高伸度特性を
著しく減してしまう欠点が免ぬかれなかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は表面硬度に優れかつ高強度、高伸度の硬化
物を提供し得るウレタン（メタ）アクリレ−Ｉ−樹脂を
開発すべく鋭意検討を重ね本発明を完成したのであり、
即ち本発明は、グリセリンモノ　（メタ）アクリＬ／−
１−と有機ジイソシアネートとを反応させて得らねるイ
ソシアネート化合物に、ヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレートを付加反応させてなるウレタン（メタ）アク
リレート樹脂である。

本発明において用いられるグリセリンモノ（メタ）アク
リレートは、グリシドールに（メタ）アクリル酸を付加
反応させることによって得られる。

そしてこのグリセリンモノ　（メタ）アクリレ−！・と
反応させる有機ジイソシアネートとしては、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルへキサメチ１／ンジ
イソシアネ−１・、ダイマー酸ジイソシアネ−１−、シ
クロヘキサンジイソシアネート、イ・ノホＩＴンじイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート等が挙げられる。かか
る有機ジイソシアネートは、上記グリセリンモノ　（メ
タ）アクリレート１モルに対して１．１モル〜３．０モ
ル、好ましくは１．５モル〜２．５モルの範囲内で使用
するのが好ましい。有機ジイソシアネートの使用量が１
．１モル未満あるいは３モルを超えると本発明の目的で
ある表面硬度に優れかつ高強度、高伸究の硬化物を提供
するウレタン（メタ）アクリレート樹脂が得がたく好ま
しくない。

次に本発明て使用されるヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレートとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル
、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）
アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸
とモノグリシジルエーテルとの付加物等が挙げられる。

該ビトロキシル基含有（メタ）アクリレートζよ、上述
のグリセリンモノ（メタ）アクリレートと有４３！！　
９イソシアネ−１・どの付加反応物中のイソシアネート
基」モルに対して、１モル以上２゛モル以下の範囲内で
あるように使用するのが好ましい。かかる範囲外の使用
−〒８では得られるつ１／タン（メタ）アクリレ−１・
樹脂の特に表面硬度及び強度が低下し打丁（７くない。

本発明によろつ１、クツ（メタ）アクリレ−Ｉ・樹１１
ｔ’ｆを用いて各種の成形材料、塗料および印刷インキ
等を製造する際そ（］らの作業性等の目的での粘度を低
下させろ必要が生した場合、本発明の効宋を損なわない
範囲で希釈剤を筺用することができる。かかる希釈剤と
（７ては、（メタ）アクリル酸アルキル工ステノＬ１％
Ｓ　族ビニノ！、モノマー、アルキ１．ンクリｍｌ−ル
ジ（メタ）アクリ１／−ト、トリノ４−ローノＬプロパ
ントリ　（メタ）アクリレート等の低粘度モアツマ−が
用いられる。

本発明によるウレタン（メタ）アクリレート樹脂を硬化
させるには一般に用いられる重合開始剤、たとえば過酸
化ベンソイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロキシパ
ーオキシド等の過酸化物、２．２′−アゾビスイソブチ
ロニ１〜リル等のアゾ化合物、ベンゾフェノン、ベンジ
ル、ペンゾインアルキルエ＝チル等の光重合開始剤を用
いる乙とができる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例　１ グリシドール１モルにメタクリル酸１モルを付加反応さ
せて得たグリセリンモノメタクリレート１６０部（重量
部、以下間し）とシラウリ酸ジーｎ−ブチルスズ０．２
部とを、窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下
漏斗およびガラス製攪拌機をそなえた２１のフラスコ中
に入れ該フラスコ内を窒素ガスで置換した。

フラスコ内の温度を６０℃に維持しつつトリメチルへキ
サメチレンジイソシアネ−１−４２０部を３時間にわた
って滴下した。その後６０℃で２時間反応を続けｔこ後
、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２７０部を３時間
にわたって滴下し、さらに６０℃で５時間反応を継続し
１．−８この結果１分１中にメタクリロイル基を３個と
４制有するウレタン（メタ）アクリレ−１〜の混合物を
主体とする樹脂を得た。得られたウレタン（メタ）アク
リレ−）−樹脂１００部に対し、ベンゾイルパーオキサ
イド２部をＵ合溶解させた樹脂を厚さ２　ｍｍの板とな
るように１００℃で５時間注型重合した。かくして１得
た硬化樹脂板の各種性能評価結果を第１表に示す１、 比較例　１ 実施例１と同様のフラスコ中に、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル２６５部とシラウリ酸ジーｎ−づチルスズ
０．２部を仕込み、該フラスコ内のｔ都度を６０℃に維
持しつつ、■・リメチルへキサメ千１．ノジイ゛ノシア
ネ−１−２１０部を３時間にわな１．て滴下しｌ：３９
滴下終了後さらに６０℃で４時間反応を１テな・）こと
に４つ−（１分子中に２個のメタクリ１１イル基を有ず
ろつしクンメタクリ１ノートをマ与ｔこ。

該つ１．！２ンメクリクリレー１−１００部に対しペン
・ｆイ＋ｌパーオキサイド２部を混合溶解させた樹脂を
実施例１と同様にして硬化さゼ樹脂板を得、その性能評
価結果を同表に示した。

比較例　２ 実施例１と同様のフラスコ中に、ヘキサ、メチレンジイ
ソシアネートの３量体を主体とするイソシアネー１〜、
コロネ−）ＥＨ（日本ボリウレクン株式会社製）３００
部、ジラウリン酸ジーｎ−ブチルスズ０．２部を仕込み
、フラスコ内の温度を６０℃に維持しつつ、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル２０フ部を２時間にわたって滴
下した。滴下終了後さらに６０℃で５時間反応を続ける
ことにより、１分子中に３個のメタクリロイル基を有す
るウレタンメタクリレートを得た。

該ウレタンメタクリレ−１−１００部に対しベンゾイル
パーオキサイド２部を混合溶解し、実施例１と同様にし
て樹脂板を得その性能評価を同表に示した。

第　　１　　表 ヌープ硬度：ヌープ微小硬度試験、ビラミツノド形タイ
ヤモンド圧子を用いろ 押込硬度試験 曲げ強度　：　ＡＳＴＭＤ−７９０ニ準シテ測定曲げ弾
性率：　同　上 曲げ１中度　　：　　　同　　−ト （発明の効果） 以上の説明及び上表の結果がら明らかなように実施例、
即ち本発明による硬化物は、比較測量に比べて特に表面
硬度に優れかつ強度、伸度が向上するなど諸特性に平均
して優ねた硬化物を提供し得るものであり上記問題を解
決し得る工業的利用効果は極めて大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. グリセリンモノ（メタ）アクリレートと有機ジイソシア
   ネートとを反応させて得られろイソシアネート化合物に
   、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを付加反応
   させてなるウレタン（メタ）アクリレート樹脂。