CS9000131A3

CS9000131A3 - Film article from natural rubber and process for preparing thereof

Info

Publication number: CS9000131A3
Application number: CS90131A
Authority: CS
Inventors: Robert G Miller; Duncan A Mackillop; Oskar T Tankovitz
Original assignee: Ortho Pharma Corp
Priority date: 1989-01-11
Filing date: 1990-01-10
Publication date: 1992-02-19
Also published as: TR26236A; ZA90179B; NZ232074A; US4963623A; AU627818B2; DK6390D0; NO900117L; EP0378380A1; NO900117D0; MX172995B; PT92822A; DE69001551D1; RU2061002C1; DE69001551T2; DD297787A5; EP0378380B1; AR246178A1; JPH02289316A; CS275357B2; ES2041125T3

Description

Vynález se týká filmových výrobků z přírodníhokaučukového latexu, který obsahuje jako přísadustyren-butadienóvý latex s vysokým obsahem styrenu,a způsobu výroby těchto filmových výrobků, lýto filmovévýrobky z přírodního kaučukového latexu podle uvedenéhovynálezu projevují zlepšenou odolnost vůči trhání. Z přírodního kaučukového latexu se jak známovyrábí mnoho profylaktických zdravotnických pomůcek,jako jsou například kondomy, diafragmy, zdravotnické achirurgické rukavice, g^pod. Tento přírodní kaučuk jek dispozici v čisté latexové formě, kterou je možnozískat ze stromu Hevea Brasiliensis. Ve výhodném pro-vedení je tedy výrobní proces, při kterém se vyrábí uve-dené produkty, založen na přímém převedení přírodníhokaučukového latexu na konečný produkt. Toto převedeníse snadno uskuteční ták, že se tvarovaná forma ponořído přírodního kaučukového latexu s přísadami a potom seodstraní z tohoto latexu voda, což se uskuteční sušenímv peci. Tento přírodní kaučuk, což je Čistá formastere©regulárního cis-1,4-polyisoprenu, má ve své přírod-ní podobě velmi vysokou molekulovou hmotnost a z tohotodůvodu snadno vytváří spojitý film při výše uvedenémpostupu procesu ponořování tvarované formy do uvedenékaučukové smtsi s následným sušením. Za účelem stabilizo-vání polymerní mikrostruktury se rovněž přírodní kaučukový

Jj latex smíchává s vulkanizačními prostředky, které způ- * sobí zesítění jednotlivých polymerních molekul.při násled-né aplikaci tepla na tento materiál.

Takto vyrobený zesítěný přírodní kaučukovýfilm projevuje relativně nízkou hodnotu modulu pružnostia má dobrou ohebnost a průtažnost. Tento film rovněžprojevuje výjimečně vysokou pevnost v tahu vzhledem kezpevněné krystalizační struktuře při namáhání a dálevelmi vysokou úroveň protažení při přetržení.

Hlavní nevýhodou tohoto přírodního kaučukovéhomateriálu je jeho relativně rychlá přeměna a degradacepři stárnutí, které jsou iniciovány teplem, kyslíkem,ozonem a biologickými činidly. Rovněž je-nutno uvést, žes tím jak filmové výrobky z přírodního kaučukového materiá-lu stárnou projevují tendenci ,k předčasnému sníženíkvality vyplývající ze snížené úrovně odolnosti protitrhání. s V minulosti neexistovala až do současnosti v žádná velká nutnost věnovat se nějakým způsobem zlepšovánífýzikálních vlastností filmových produktů z přírodního,kaučukového latexu. Ovšem v současné době v souvislostise zvětšujícím se rozsahem onemocnění velice závažné pova-hy, které jsou přenášeny sexuálním kontaktem, výrazně

vzrostla nutnost věnovat se nějakým způsobem zlepšovánícelistvosti a spolehlivosti těchto profylaktickýchvýrobků. Konkrétním cílem předběžných studií, kterévedly k uvedenému vynálezu, bylo zlepšit počátečnípevnost proti trhání těchto filmových výrobků z přírod-ního kaučukového materiálu a zachování této pevnostiproti trhání u těchto filmových výrobků z přírodníhokaučukového materiálu, kterých se používá pro výrobuprofylaktických kondomů, zdravotnických a chirurgickýchrukavic, prstových potahů a podobných dalších nerůznějšíchzdravotnických předmětů, a které mají takto při výše uve-dených aplikacích zlepšené vlastnosti. Produkty podleuvedeného vynálezu je rovněž možno aplikovat i na ostatníjiné výrobky, které jsou vyráběny z přírodních kaučuko-vých latexových materiálů, například pro výrobu balónků.

Pokud se týče dosavadního stavu techniky,uvádí se v patentu Velké Britanie č. 2 038 389 A použi-tí polyvinylchloridu jako přídavného prostředku dolatexového materiálu z přírodního kaučuku za účelemzlepšení pevnosti proti trhání a odolnosti proti tlakovémuzatížení u výrobků, které jsou připravován^ z tohotolatexového materiálu.

Rovněž je běžně známo, že již od roku 1930 sepřírodní kaučukový materiál smíchává se syntetickými kaučuky, včetně styren-butadienových kopolymerních elastomerů /označovaných jako ”SBR'’/, což se obvykleprovádí ve hmotě. Běžně průmyslově vyráběné styren-buta-dienové kopolymerové elastomery jsou na bázi směsí,které obsahuji asi 25 % vázaného styrenu, přičemžzbývající podíl kopolymeru tvoří butadien. lýto směsiprojevují dobré vlastnosti jako kaučukové směsi přimírném namáhání. Směsi přírodního kaučukového materiálua sy±K styren-butadienových kopolymerních elastomerůpředstavují tedy vhodné materiály, které jsou poměrnělaciné a které je možno použít pro výrobu pneumatik a jinýchpryžových výrobků.

Ilustrativní příklady pryžových výrobků, kteréjsou vyrobeny ze směsí přírodního kaučukového materiálu astyren-butadienových kopolymerů, jsou uvedeny v patentuSpojených států amerických Č. 4 590 123, jehož autoryjsou Hashimoto a kol. /viz například zejména Tabulka 6v ve sloupci 7/ a v patentu Spojených států americkýchč. 4 356 824» jehož autorem je Vazques /viz zejménasloupec 11, řádky 6-8/ . V patentu Spojených států amerických č. 4 675 347,jehož autorem je Michizuki a kol., se uvádí antimikro-biální latexové směsi, které obsahují přírodní kaučuko-vý latex a antimikrobiální přísadu. Mezi uvedenýmilatexovými směsmi z přírodního kaučuku je i jedna směs, - <0 - která obsahuje přírodní kaučukový latex a .-sytren-buta-........ dienový topolyměrový latex /viz sloupec 10, řádky 60 anásledující/. V patentu Spojených států amerických č. 3 286 011,jehož autorem je Kavalír a kol., se uvádí kaučukovérukavice, které mají neklouzavý povlak na svém povrchu.

Tento neklouzavý povlak je vytvořen ze směsi přírod-ního kaučukového latexu a ze styren-butadienového kopolymerového latexu s vysokým obsahem styrenu. V patentu Spojených států amerických č. 2 747 229,jehož autorem je Teague, se uvádí kaučukové rukavice,které jsou opatřeny tkanivovým povlakem, kaučukovýmateriál, ze kterého jsou tyto rukavice vyrobeny, může být ze -směsi styren-butadienového kopólymeru a drcenéhosurového kaučuku /viz sloupec 5, řádky 11/19/.

Podstata filmového výrobku z přírodního kaučuku,který obsahuje vulkanizovaný přírodní kaučuk a styren-butadienový kopolymer, Jpčívá podle uvedeného vynálezu ' - '"X>- ' · λ v tom, že tento uveden,}/ kopolymer obsahuj$ více než 50 procent hmotnosti polymerovaného styrenu, přičemžzbytek tvoří polymerovaný butadien, a uvedený kopolymerje přítomen v množství v rozmezí od asi 1 dc^asi 25 dílůHmotnostních na 100 dílů hmotnostních přírodního kaučuku. μ*

Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezuobsahuje uvedený styren-butadienový kopolymer asi 75hmotnostních procent polymerizovaného styrenu až asi85 hmotnostních procent polymerizovaného styrenu.

Rovněž je výhodné, jestliže je styren-butadienový kopolymer přítomeh v množství pohybujícím se v rozme-zí od asi 10 do asi 20 dílů hmotnostních na 100 dílůhmotnostních přírodního kaučuku.

Podstata způsobu výroby těchto filmovýchvýrobků z přírodního kaučuku spočívá podle uvedenéhovynálezu v tom, že se v prvním stupni ponoří tvarovanáforma do vodné kaučukové latexové směsi za vznikuspojitého kaučukového filmu na uvedené tvarované formě,ve druhém stupni se uvedený spojitý kaučukový film nauvedené tvarované formě suší a vytvrzuje a ve třetímstupni se odstraní usušený a vytvrzenýjCaučukový filmovývýrobek z uvedené tvarované formy, přičemž uvedenávodná kaučuková latexová směs je směsí přírodního kauču-kového latexu a styren-butadienového kopolymerovéholatexu, kde uvedený styren-buitadienový ko,polyměrový. „latex je použit v poměru v rozmezí od asi 1 dílu do asi25 dílů hmotnostních na 100 dílů lamotnostnich přírodníhokaučukového latexu, vztaženo na sušinu, přičemž tentostyren-butadienový kopolymer obsahuje více než í --- 4 50 hmotnostních procent polymerovaného styrenu, a zby-tek tvoří polymerizovaný butadien.

Ve výhodném provedení tohoto postupu obsahujeuvedený styren-butadienový kopolymer asi 75 až asi85 procent hmotnostních polymerizovaného styrenu.

Rovněž je výhodné při provádění výše uvedenéhopostupu podle vynálezu jestliže je uvedený styren-buta-dienový kopolymerový latex použit v poměru asi 10 až asi20 dílů hmotnostních na 100 dílčí hmotnostních přírodníhokaučukového latexu, vztaženo na sušinu.

Podle uvedeného vynálezu je tedy přírodníkaučukový latexový materiál modifikován přídavkem styren-butadienového kopolymeru s vysokým obsahem styrenu.

Filmové výrobky takto připravené z uvedených modifikova-ných přírodních kaučukových latexových materiálů projevujízlepšenou pevnost v trhání se současnou dobrou rovnováhouostatních vlastností.

Uvedenými styren-butadienovými latexy, kteréjsou smíchávány s přírodními kaučukovými latexy podleuvedeného vynálezu, .jsou styren-butadienové latexy/označované ”SB"/ s vysokým obsahem styrenu, iýto uve-dené latexy mají více než 50 procent hmotnostních styrenu, ’ ' li ¥ Začátek dosy povelu = ? ? nebo + BA % = nula + KZ = ) + PL - plus + Konec dosy povelu = nebo -i- BE — = — pomlko + EA = [ + GL = je rovno = Autofunkce = § + PR = % + EZ = ] Starfunkce = + + KA = ( + MA = krát x 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 TZ 61 10524 85

- β - ..... až například asi . 90 procent hmotnostních styrenu, fe přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu obsahují tyto latexy od asi 75 procent hmotnostních styrenu doasi 85 procent hmotnostních styrenu, v uvedenémkopolymeru tvořícím styren-butadienový latex, přičemžzbytek tohoto kopolymeru tvoří butadien. Přídavek tohoto styren-butadienového latexudo uvedeného přírodního kaučukového latexu podle uvedenéhovynálezu nevyžaduje žádnou podstatnou modifikaci běžněpoužívaného výrobního postupu, který je používán přizhotovování výrobků z přírodního kaučukového materiálu,a při kterém se používá procesu s namáčením tvarovanéformy do latexové směsi. lýto dva latexové materiály,to znamená styren-butadienový latex a přírodní kaučukovýlatex, jsou jednoduchým způsobem smíchány ve vhodnémpoměru, přičemž se přidají další aditivní látky, které seběžně používají při provádění procesu s namáčením tvarova-né formy do latexové směsi, a takto získaná latexová hmo-ta se potom používá běžným způsobem. Tento styren-buta-dienový latex se používá v takovém poměru, aby se zlep-šila pevnost proti trhání u uvedeného přírodního kaučuko-vého latexového materiálu, a aby současně tento přídavekneměl nepříznivý vliv na ostatní vlastnosti. V obvyklémprovedení je tento styren-butadienový latexový materiálpoužit v množství pohybujícím se v rozmezí od asi 1 dílů Γ - «8 - do asi 25 dílů tohoto styren-butadienového latexu,a ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu od asi10 dílů do asi 20. dí^ů hmotnostních tohoto styren-butadienového latexu, na 100 dílů hmotnostních přírod-ního kaučukového latexu /uvedené poměry jsou vztaženy nasušinu/.

Produkty získané podle uvedeného vynálezu jemožno použít pro výrobu profytaktických kondomů, zdravot-nických a chirurgických rukavic, prstových povlaků,profylaktických diafragem, balonů a ostatních dalšíchvýrobků, které se zhotovují z filmových materiálů z přírod-ních kaučukových latexů.

Experimentální část, která následuje, ilustrujepraktické provádění postupu podle vynálezu a testovánívýrobků takto připravených.

Experimentální postupy :

Filmové materiály ze směsí přírodního kaučuko-vého materiálu a ze styren-butadienového kopolymerovéholatexu byly připraveny pomocí dvou oddělených experimen-tálních postupů za účelem potvrzení opakovatelnostidosažených výsledků. Při provádění ka-ždého experimentál-ního postupu byla použita základní vsázka přírodníhokaučukového latexu, jednak jako kontrolní materiál a jednak - 10 " jako základní materiál pro přípravu směsí se styren-but.a- ... .dienovým latexem.

Tvorba filmu pgstupem ponořování tvarovanéformy byla prováděna v pětistupňovém laboratornímnamáčecím zařízení. Hliníkové tvarované nádoby, resp.formy, byly ve formě válce o průměru 5 centimetrů. lýto tvarované formy byly umístěny staticky,přičemž nádoby obsahující latexový materiál byly zvedánytak, aby se tvarované formy ponořily do latexu. Na počátkunamáčecího procesu byly nádoby obsahující různé latexovésměsi umístěny na nosiči, který byl situován přímo poduvedenými tvarovanými formami. Tento nosič byl potomhydraulicky zvedán rychlostí 40 centimetrů/minutu, přičemžse tvarované formy téměř úplně ponořily do uvedeného latexo-vého materiálu.

Ve druhém stupni byl tento nosič snížen, přičemžtoto snižování nosiče probíhalo s rychlostí 20 centimetrů/mi-nutu, dokud nebyly tyto tvarované formy zcela vyňaty zuvedených latexových směsí.

Okamžitě potom byly tyto tvarované formy pone-chány rotovat okolo jejich podélných os rychlostí 10 otáčekza minutu-a potom byly tyto tvarované formy převedeny do

horizontální polohy. Při otáčení byly tyto materiályozařovány pomocí přístroje Boekamp 15OOW Quartz heater/Model 1001/ , přičemž vzdálenost tohoto přístroje odtvarované formy byla 20 centimetrů. Potom byl postupnamáčení a sušení opakován, takže vznikla dvojitávrstva spojitého kaučukového filmu. Tento postupdvojitého namáčení tvarované formy do latexovéhomateriálu se při výrobě kondomů běžně používá a předsta-vuje tak standartní techniku^přičemž tento postup sepoužívá proto, aby byla vyloučena tvorba a vznikpovrchových kráterů. Jestliže se uvedeného vynálezupoužívá k výrobě jiných filmových produktů z přírod-ního kaučukového latexu, potom je možno použít běžněpoužívaných modifikací tohoto postupu. Například je motnouvést, že při výrobě chirurgických a zdravotnickýchrukavic se běžně používá pouze jedno namočení tvarova-né formy do latexového materiálu, přičemž tomuto namočenípředchází namočení do srážedla /což je sůl vícemocnéhokovu, jako například dusičnan vápenatý, chlorid vápenatý,chlorid zineČnatý, ve vhodném rozpouštědle, kde je rovněžpřítomno povrchově aktivní činidlo nebo činidla/.

Toto srážedlo slouží k tomu, aby[se spojily částicelatexového materiálu stejnoměrným způsobem. Po namočenítvarované formy do latexového materiálu následuje v pří-padě, kdy je použito namáčení do srážedla, promývacístupen, při kterém se odstraní srážecí soli ještě před provedením stupně, ve kterém se provádí sušení a vulka-nizace.

Potom se tvarovací formy vyjmou z uvedenéhonamáčecího zařízení a umístí se do vulkanizační pece,ve které se ponechají po dobu 35 minut při teplotě100 °C . Po provedené vulkanizaci se tvarované formyvyjmou a ochladí se, přičemž toto ochlazování se provádípo dobu 15 minut. Potom se získaný filmový výrobekpopráší mastkem a odstraní se z uvedené tvarované formyjednoduchým stažením.

Hodnoty týkající se fyzikálních vlastnostífilmových výrobků z přírodního kaučukového materiálu egpoužívají pro kontrolu a pro srovnání s hodnotami získanýmipři testování vlastností filmových výrobků připravenýchz uvedených směsí.

Rovněž byla připravena směs přírodního kaučuko-vého latexu a styren-butadienového latexu v hmotnostnímpodílu 80/20, vztaženo na sušinu. Tato směs a kontrolnílatexový materiál z přírodního kaučuku byly smícháványv takových poměrech, aby byly získány směsi obsahující5, 10, 15 a 20 phr styren-butadienové kopolymerní složkyv přírodním:. kaučukovém materiálu /phr znamená hmotnostnídíly na 100 hmotnostních dílů přírodního kaučukovéholatexového materiálu/-. — .. 73 - Η -

Filmové výrobky byly připraveny postupem dvoj- násobného ponořování tvarovaných forem v latexovém materiálu, jak to již bylo uvedeno shora. Jednotlivé dutá válcové tvarované formy byly ponořeny současně do oddělených nádob, které obsahovaly kontrolní surovinu a směsi obsahující 5, 10, 15 a 20 phr styren-butadienové kopolymerni složky v přírodním kaučukovém materiálu /phr je počet hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů přírodního kaučukového latexu/. Jednotlivé filmovévýrobky byly sušeny a potom vulkanizovány v peci s prou-děním horkého vzduchu, a toto sušení a vulkanizováníbylo prováděno při teplotě 100 °C po dobu 35 minut.

Pevnost proti trhání a pevnost v tahu bylyu těchto filmových výrobků ve formě rovných plochstanovovány za použití přístroje Instron 4201 a za použitípostupu ASTM D624 a D412 . Pevnost v tahu Ujválcovýchprstencových částí byla rovněž měřena za pomoci rotačníhovřetenového držáku a za použití metody ASTM D3492 aD412 . Některé vzorky filmových výrobků byly rovněžponechány stárnout v peci s prouděním horkého vzduchu,přičemž toto testování bylo prováděno při teplotě 70 °Cpo dobu jednoho týdne, a potom byla zjišťována pevnostproti trhání. V·: /-:-,- ........Po vulkánizabyly filmy staženy z těchto........ tvarovaných forem, přičemž bylo použito mastku za účelemminimalizování nalepování a samoadheze. Testované vzorkybyly rozřezány, resp. byly připraveny odříznutím zkaučukových filmových produktů za použití ocelové raznicea Carverova lisu.

Fyzikální testy byly prováděny při teplotěokolí s minimálním intervalem stárnutí.

Test na pevnost proti trhání :

Pevnost proti trhání byla zjišťována na automatickém zkušebním zařízení Instron serie IX, přičemžbylo použito metody ASTM D624-54· Vzorky byly rozřezányza použití raznice C /s 90 0 vrubem/, přičemžtlouštká /T/ každého vzorku u vrubu byla zjišťovánamikrometrem. Pracovní délka /GL/ byla 70 milimetrů adeformační rychlost čelistí přístroje Instron byla500 milimetrů/minutu. Pevnost proti trhání, vyjádřenáv N/cm, byla vypočtena ze vztahu F/T , přičemž hodno-ta maximálního zatížení /F/ byla zjištěna pomocí přístrojeInstron. Tažnost při prodloužení byla zjištěna z rov-nice /D/GL/ . 100 , přičemž vzdálenost posunutí čelistípři přetržení /D/ byla zjišťována pomocí přístrojeInstron. zr - η -

Test na pevnost v tahu za použití raznice ve tvaru zku-šebního pryžového tělíska :

Podle tohoto testu byla zjišťována pevnost vtahu vzorků nažezaných z raznice C pomocí metody ASTMD412-83 θ automatického zkušebního zařízení Instronserie IX. Použitá pracovní délka /GL/ byla 50 mili-metrů a deformační rychlost Čelistí přístroje Instronbyla 500 milimetrů/minutu. Tlouštka každého vzorku,zjišťovaná v centrální části, byla zjišťovaná mikrometrem.Pevnost v tahu, vajádřená v MPa, byla vypočtena z rovni-ce F/A , přičemž zatížení /F/ bylo měřeno pomocípřístroje Instron a plocha /A/ byla vypočtena ze šířkyraznice C a z tlouštky jednotlivých vzorků. Procentuálnínapětí při přetržení bylo vypočteno z rovnice /D/GL/ . 100,přičemž vzdálenost posunutí čelistí /D/ při přetrženíbyla zjišťována pomocí přístroje Instron.

Pevnost v tahu zjišťovaná pomocí prstencového tělíska : Při provádění tohoto testu byla pevnost v tahuzjišťována pomocí metody ASTM D3492-83 a automatickéhozkušebního zařízení Instron série IX . Pracovní délkaneboli vzdálenost mezi středovými místy válečků byla30 milimetrů a deformační rychlost Čelistí přístrojeInstron byla 500 milimetrů/minutu. Minimální tlouštka/T/ každého vzorku byla zjišťována za použití mikrometru.Pevnost v tahu, vyjádřená v MPa, byla vypočtena za použití -rí- rovnice F/2V/T , přičemž zatížení p.ři přetržení /tQ^zn. hodnota F/ bylo zjišťováno pomocí přístrojeInstron a Šířka /W/ prstence nebo šířka raznicebyla 20 milimetrů. Procentuální napětí při přetrženíbylo zjišťováno z rovnice 100 x /2D/C/ , přičemžvzdálenost posunutí čelistí při přetržení /D/byla zjišťována pomocí přístroje Instron a C předsta- i vuje obvod prstencového vzorku. 1

Podle tohoto příkladu byly připraveny v otevře-ných míchacích nádobách, které měly každá objem asi 10litrů, jednotlivé základní vsázky přírodní kaučukovélatexové suroviny a dále směs 20 phr , t£pzn. směs obsa-hující 20 dílů styren-butadienové kopolymerní složky na100 dílů přírodního kaučukového latexu. Složení složektvořících sušinu u těchto materiálů a složení disperzíje uvedeno v tabulce Č. 1 a v tabulce Č. 2. Při přípravě těchto vsázek byly jednotlivé slož-ky smíchány v poměrech, které jsou uvedeny v uvedenýchtabulkách, a potom bylo prováděno kontinuální míchánítěchto materiálů. Směsi, které měly mezilehlé složení,\£yZn. složení ležící mezi základní vsázkou přírodního kaučukového latexu a směsí 20 phr směs obsahující 20 dílů styren-butadienové kopolymerní složky na 100 dílůpřírodního kaučukového latexu/, byly připraveny smíchá-váním této základní vsázky přírodního kaučukového latexua uvedené směsi 20 phr ve vhodných poměrech, to znamená,že se například smísí 468 gramů této 20 styren- butadienové směsi se 1404 gramy uvedené základní přírod-ní latexové složky, přičemž se získá 5 ?í^ní směs, t^£n·směs obsahující 5 dílů hmotnostních styren-butadienové kopo-lymerní složky na 100 dílů hmotnostních základní latexovésložky z přírodního kaučuku. lýto připravené směsi byly potom přemístěny doutěsněných nádob a míchány za pomoci válečkového míchacíhozařízení po dobu 48 hodin před samotným namáčecím procesem.Filmově výrobky byly připraveny namáčením dutých válco-vých tvarovaných forem přímo do uvedených nádob, přičemžbylo použito speciálního zařízení zkonstruovaného protento účel, viz uvedené shora. Eýchlosti se kterými bylytyto tvarované formy ponořovány do uvedených směsí a rychlos-ti vyjímání těchto tvarovaných forem z uvedených směsíbyly přísně kontrolovány tak, aby byly připraveny filmo-vé výrobky o stejnoměrné tlouštce. lýto filmové výrobkybyly ještě ve stavu, kdy byly uchyceny v uvedeném zařízení,sušeny, přičemž k tomuto účelu bylo použito infračervenélampy a přenosného sušícího zařízení s proudícím horkým // - Η - vzduchem. Potem byly tyto tvarované formy potažené uvedeným kaučukovým filmem vyumuty z uvedeného zařízenía umístěny v sušícím zařízení s proudícím vzduchem,přičemž v tomto zařízení byly ponechány při teplotě 100 °Cpo dobu 35 minut.

Takto vulkanizované filmové výrobky z uvede-ného procesu byly rozřezány na zkušební vzorky,přičemž bylo použito raznice C podle metody ASTM, přičemžs těmito vzorky byl proveden test na pevnost proti roztr-žení, a dále bylo použito raznice ve tvaru zkušebníhopryžového tělíska pro zhotovení testovacích vzorků nastanovení EáH±HHx±xxpxH±xx±xhá:KÍ: pevnosti v tahu. Celkovévýsledky týkající se hodnot pevnosti proti trhání a pevnostiv tahu jsou uvedeny v tabulče č. 3 a v tabulce č. 4. 2 Při provádění postupu podle tohoto příkladu bylyexperimentální postupy uvedené v příkladu i zopakovány,přičemž bylo použito čerstvěji získaného přírodního kauču-kového latexu a čerstvějších disperzí s vulkanizačnímipřísadami. Bylo připx*aveno více než 60 testovaných vzor-ků a tyto vzorky byly testovány za účelem provedení statis-tické analýzi výsledků /výsledky jsou uvedeny v tabulkách

č. 6 a č. 7/· 5

Diskuse výsledků testů.

Pevnost proti trhání :

Filmové výrobky podle příkladu 1 a podle příkla-du 2 byly testovány na zjištování jejich pevnosti protitrhání odděleně, přičemž tato pevnost proti trhání bylapovažována jako měřítko odolnosti proti dotržení neboroztržení vzorku, přičemž bylo použito metody ASTM D-624-54·Vzorky byly rozřezány pomocí raznice C. Při prováděnípostupu podle příkladu 1 bylo připraveno asi 25 testovacíchvzorků, přičemž při provádění postupu podle příkladu 2 bylopřipraveno přibližně 60 testovacích vzorků. Z hodnot uvedených v tabulce č. 6 je. patrné, žefilmové výrobky z přírodního kaučuku mají pevnost protitrhání asi 630 N/cm, což je průměrná hodnota. Ovsem vtomto případě zde existuje značné rozmezí hodnot, což nazna-čuje, že zde existuje široký rozsah tlouštek jednotlivýchfilmových výrobků a rozdělení povrchových vad. V tomtopřípadě tedy dochází k vytvoření filmových produktů sširokým rozsahem průměrné tlouštky filmového výrobku.

Toto je možno částečně odůvodnit povrchovým napětím avlivem vizkozity, zejména s ohledem na zlepšení, které jemožno pozorovat u směsí obsahujících určitý podíl synte- to -24-- tické latexové slkžky...... ..... -........... V případě, že se k přírodnímu kaučukovému 1latexu přidá 5 phr syten-butadienového kopolymeru /\£/n. 5 dílů hmotnostních styren-butadienového kopolymeru na100 dílů hmotnostních přírodního kaučukového latexu/, potomse u latexových filmových výrobků projeví asi 50zvýšení pevnosti proti trhání. Podobně je možno uvést,že i přídavek 10 % a 15 % styren-butadienového kopolyme- ru /tj_zn. 10 a 15 hmotnostních dílů styren-butadienového kopolymeru na 100 hmotnostních dílů přírodního kaučukovéholatexu/ znamená další zvýšení pevnosti proti trhání, přičemžněkteré hodnoty jsou dvojnásobně větší než jsou hodnoty usamotného přírodního kaučukového filmového produktu.

Vzhledem k výše uvedenému je tedy možno uvést,že výsledky testů se zlepšují s přídavkem syntetickélatexové suroviny- k přírodní kaučukové surovině. Toto je ν' možno pravděpodobněji soudit částečně přítomnosti přídavných emulgaČných látek a rovněž tak i jevu fyzikál-ního zpevnění materiálu se syntetickou latexovou surovinou.Pro kontrolu namáčecího procesu bylo použito bazickésměsi. V běžné-průmyslové praxi je možno použít i jinýchpřídavných látek za účelem optimalizování povrchovéhonapětí a vizkozity za účelem optimálního nanášení vlhkéhofilmového povlaku.

Rovněž je třeba uvést, že přídavek styren-buta-dienového kopolymeru k přírodnímu kaučukovému latexusnižuje rozmezí hodnot pevnosti proti trhání, resp.zužuje rozsah těchto hodnot, nebot se u těchto materiálůobsahujících styren-butadienový kopolymer snižuje iniciaceprasklin, která je způsobována vnitřními vadami filmové-ho výrobku. Všeobecně je možno uvést, že se pevnost protitrhání filmových výrobků připravených z uvedených směsíobsahujících přídavek styren-butadienového kopolymeru,zvyšuje se zvyšující se koncentrací tohoto kopolymerua dosahuje svého vrcholu u materiálů s koncentrací 10 % a15 % styren-butadienového kopolymeru. Tato skutečnost jezcela ve shodě s poznatky zjištěnými v souvislosti s při-dáváním jiných ostatních zpevňujících polymerů dopřírodního kaučukového latexu. Na dosažených výsledcíchje rovněž velice zajímavé, že odchylky výsledků testů seod střední hodnoty zmenšují s tím jak se zvyšuje koncentra-ce přidávaného styren-butadienového kopolymeru,že se zužuje rozsah hodnot, získaných v uvedených testech,s uvedenou zvyšující se koncentrací přidávaného kopolymeru.Rovněž i tato skutečnost odráží fakt, že byl vyrobenstejnoměrnější filmový výrobek nebot odchylky od průměrnétlouštky filmu se rovněž snižují, a rovněž to potvrzujezákladní předpoklad, že tendence k trhání je závislá na ynnnyy /ί - & - výskytu vad, přičemž přidávaný syntetický kopolymerzpůsobuje, že je filmový výrobek více. odolnější protitrhání.

Rovněž byla při provádění těchto testů zázna- menává^ía hodneta týkající se procentuálního prodlouženípři přetržení i přesto, že tato hodnota má spornou hod-notu nebot části testovaných vzorků jsou podroboványrůzným deformačním účinkům a je různé pevnostní zatížení.Ovsem v případech, kdy jsou vzorky všechny stejnéhorozměru a kdy jsou v přístroji Instron tester uchycenyvšechny stejným způsobem, potom je možno tyto výsledkypoužít pro porovnávací analýzu. V obou experimentech bylopozorováno, a obecně to rovněžplatí pro přidávání polymer-ních aditiv, že při přídavku určitého malého množstvíkopolymeru k přírodnímu kaučukovému materiálu se dosáhneprocentuální zvýšení hodnoty prodloužení při přetržení.

Toto je možno pravděpodobně přisoudit té skutečnosti, ževzhledem k tomu, že kopolymer jako takový je nenasycený apředstavuje tak reaktivní kopolymer, dochází u něho kvyužití určitého podílu přístupné síry pro reakce mezi

Z jednotlivými částicemi a tím dochfzí ke snižování hustotyzesítění v základní matrici, což vede k větší roztažnosti. S tím jak koncentrace přidávaného kopolymerového latexuve směsi roste ) prochází hodnota procentuálního prodlouženípři přetržení určitým maximem a potom začíná zase klesat. 5··

Tuto skutečnost je možno vysvětlit tak, žemezi částicemi z· sytren-butadienového kopolymeru a přírodního kaučukuexistují rovněž určité mezimolekulární zesítující vazby. Týto částice potom působí jako multinodálnízesítující místa a tímto způsobem zvyšují celkovouhustotu zesítění při vyšších koncentracích. Rovněž zdeexistují určitá strukturální rozměrová omezení nebotmolekuly přírodního kaučuku mají omezenou schopnost serozšiřovat.

Pevnost v tahu :

Hodnoty pevnosti v tahu byly zjišťovány pomocídvou oddělených testů, to znamená pomocí testu, při kterémjsou používána zkušební pryžová tělíska jako standardnítělíska,pro testování kaučukových folií a pomocí testu,při kterém se používá prstencových tělísek, pro. testovánívzorků kondomů. Hodnoty pevnosti v tahu v MPa jsou uobou testů konzistentní. Ovšem hodnoty·procentuálníhoprodloužení při přetržení jsou v případě krajníchhodnot u testu, při kterém se používá zkušebních pryžovýchtělísek, vyšší. Se vzrůstající koncentrací kopolymeruv testovaná směsi je možno pozorovat stálou vzrůstajícíhodnotu pevnosti v tahu až do 15 ^£pí koncentrace kopoly-meru ve směsi.

Jak to již bylo možno pozorovat u předchozího

testu na odolnost proti trhání, stoupne hodnota procentuál-ního prodloužení při přetržení při provádění testů na pev-nost v tahu o malé. procento v případě směsi s 5 %jyiímpřídavkem styren-butadienového kopolymeru v přírodnímkaučukovém latexu, přičemž potom tato hodnota stáleklesá se vzrůstající koncentrací přidávaného styren-buta-dienoveho kopolymeru v přírodním latexovém materiálu.

Rovněž i v tomto případě se zlepší rozptyl výsledkůtestu /\j_jsn. zúží se rozsah zjištěných hodnot/ se stoupa-jící koncentrací přidávaného styren-butadienového kopolymeruve směsi s přírodním kaučukovým latexem. Účinek tepelného stárnutí : Při zjišťování tohoto vlivu byla u jedné sady filmových výrobků zjišťována pevnost proti trhání u filmových výrobků, které byly ponechány stárnout v pecis prouděním horkého vzduchu, přičemž toto stárnutí byloprováděno při teplotě 70 °C po dobu jednoho týdne.

Tento účinek je ekvivalentní vystavení působení tohotovýrobku působení okolního prostředí po dobu 64 měsícůpři teplotě okolí. Získané hodnoty jsou uvedeny v tabul-ce č. 5a v tabulce č. 8 , přičemž z hodnot zde uvedenýchvyplývá, že se pevnost proti trhání významně snižujeza podmínek stárnutí při provádění tohoto procesu. Provšechny druhy uvedených filmových výrobků piatx, fj^zn.pro výrobky zpřírodního kaučuku a pro výrobky vyrobené lí - Η - z uvedených čtyř směsí, platí, že hodnota ?jxe±x pevnostiproti trhání se snižuje o asi jednu polovinu z původníhodnoty. Rovněž v tomto případě dochází ke zmenšováníhodnoty roztažnosti při stárnutí vzorků v prostředíhorkého vzduchu s procentuálním prodlužováním, přičemžtato hodnota se snižuje e 25 % v případě přírodníhokaučukového latexu a u směsí se vzrůstající koncentracístyren-butadienového kopolymeru v přírodním kaučukovémlatexu je toto snížení poněkud menší. Všeobecně je možnouvést, že filmové výrobky ze směsí obsahujících 10 % až15 % styren-butadienového kopolymeru mají pevnost protitrhání po urychleném stárnutí za tepla ekvivalentní hodnotěpevnosti proti trhání u filmového výrobku z přírodníhokaučukového materiálu, který nepodléhal stárnutí. Běžně vyráběné kondomy :

Jedna skupina běžně vyrobených kondomů byla testována /skupina zahrnovala 25 vzorků/ na pevnost protitrhání a na pevnost v tahu jako standard pro běžné použitía kvalitu výrobního procesu. Testovaný druh byl výrobekbez maziva vyrobený z kvalitního přírodního kaučukovéholatexu. V tabulkách č. 9a 10 jsou souhrnně uvedenyvýsledky těchto testů. Hodnoty pevnosti proti trhání jsouu běžně průmyslově vyráběných kondomů nižší než tit filmových

ií výrobků připravovaných v laboratorních podmínkách.

Toto se vysvětluje částečně tím, že běžně vyrobenéprůmyslové kondomy byly asi šest měšíců staré v okamžiku,kdy byly testovány, přičemž je známo, že hodnoty pevnostiklesají s časem.

XJ o Ή tí

P ω o β

P

O o00 CM ložení směsí /vztaženo na sušinu/ 00

O 1 «3 i-H Ή Ό O O CO β Ή β ω p CD 1—i O X! Ό) > O Λ4 β XJ β -Ρ CD P ω o rM « Xi) β O a ρ o X3 P β Ό O oo β P rP p β rH Ή >β rH OS Ό O, O P £ β Ρ β o β ω co Μ a

CO

>tS3Or—I oo ir\ tr\00 *-

O O CJ\ ·— ir\ ir\cn 0) ω -p -p

03 CO

i—I (—I ir\

Ln in Cd o Λ ** «* «* o o — —

''r*} co > t> Λ} o o β -Ρ β rH 'ř> χο β Φ ω β (—1 >CJ p CQ r~1 Ρ β T3 CO ω co Ρ CD CD β CO β β Λ4 P Ό co XJ ><Ο β β ω C0 P X> Ό β β β β 1 β •r4 •Η •Η Ό Η Ρ Ν X O <D o 'β Ο β β β β . co β •Ρ P ř-s β β β ο •Η ρ >β -P >1 C0 xr4 Ρ X β £ ra XJ i—1 co εο Ο CD

CM

XJ jednotlivé složky jsou popsány v další tabul.ce

T Λ5 Φ HS3

O

rP 10 X!

O

CM ► • 0» >o a

"íR co

Lf\

•p co >ω ω 3 3 Š G r~t 3 1 φ Ή XJ φ a 3 3 3 •P !>s 03 rP 3 (P • Λί Ή CO O -P 3 -P ft o O „ . 3- O s X • X X χ Ή 4-» 1 G O G O O 3 a φ X o O x G XD r— . G <5 f> 'P o -P O CO >G CM co G G a

O Γ- ΟΟ m '3 co

> o XI =3 a Ή M co G G 3 G 3 3 bfl CO O 3 rH G XJ CT\ *c—I 3 m XO >G co co N a Λ! xť > Φ \ cR \ i—1 Ή 3 O CM a a CO o IP>

O O ixa O O ir\ t— co CM -

X X φ Φ

-P -P 03 03

rH rP

O

CO

O

CO m Oc— σ\ o 3· \o lf\ O ir\ oir\ c— co O O CM*- cm co O O ir\CO co ο- οο Oin in M-

CM n 'r^ co > > b X o o C -P Cp rP κσ5 3 Φ φ G t—H XJ •H co 1-1 -P 3 3 co Φ co 'P CO CD G co G G X -P 3 co XJ XJ ' 3 G Φ CD Ή X 3 3 G 3 c 1 •P •P •H 3 G X -P CO X O φ O 3 o G G G G co 3 •H co 'P >5 3 3 G O P -P 3 >G P CO Ή A H G O a co X i—1 ω (SJ o co > _____ _____ ____ .. _____ _____ o p-

CO l£\ cs

Použité materiály : 1. Přírodní kaučukový latex

Použitým přírodním kaučukovým latexem byl výro-bek Pirestone Hartex 104, což je přírodní kaučukovýlatex s vysokým obsahem amoniaku, který je dodáván firmouGeneral Latex and Chemical Ltd., Brampton, Ontario. Obsahpevných složek byl 62,0 % hmot./hmot. 2. -Styren-butadienový latex

Použitým styren-butadienovým latexem byl produktDow 816, dodávaný firmou Dow Chemical Canada lne. Složení -této polymerní směsi bylo 81 % styrenu a 19 % butadienus teplotou přechodu do skelného stavu 45 °C . Další parame-try této suroviny jsou následující : obsah pevných látek 49 51 %

PH obsah styrenu 8,5 9,5 81 % rozměr částic povrchová napětí

T /teplota skelného stavu/S 185 Λ- 255 nm

malá alkalická senzitivita

Brookfieldova vizkozita pod 0,150 pa.s

Netvoří film při teplotě okolí 3. Roztok hydroxidu draselného [TF=yr 30 -3+-

Roztok byl připraven jako 10 ^ní roztok/hmot./hmot./ hydroxidu draselného, výrobku firmy BHDChemicals, .se zaručenou Čistotou hydroxidu draselného/98 ^£pí čistota/ v destilované vodě. 4· Roztok laurátu draselného Tímto roztokem byl 20 '^J-pí roztok /hmot./hmot./laurátu draselného /výrobek Pfaltz and Bauer lne./ v desti-lované vodě. 5· ZDC urychlovač

Touto látkou je 5θ ^£ní /Hmot./hmot./ vodnádisperze diethyldithiokarbamátu zinečnatáho, připravenéhojako výrobek Ethazate 5CD firmy Uniroyal Chemicals Ltd. 6. Síra

Touto látkou byla 60 /hmot./hmot./ vodná disperze od firmy General Latex and Chemicals Lte.

7· Oxid zinečnatý ZnO

Tato látka byla ve formě 40 ^θηί /hmot./hmot./vodné disperze dodávané firmou General Latex and ChemicalsLtd. 8. Antioxidační látka

Touto antioxidační látkou byla 40 ^pí /hmot./hmot 5Í tLt - πΤ*. vodná disperze produktu Goodyear s Wingstay L, připravenáfirmou General Latex and Chemicals Ltd. -¾

>P \ \

P

P <1) M>tq o

i—IΌOÍHPM a ω

HSJ

P

P Φ

>P

P- l=to oP \P. s\P

<0 Po pP Z. 'CO> X!a> PP4 P irx o o •τ- co CM ο O O O IP“ ' A o o O o 3 p σχ CD 00 «— o IÍX v— n σχ !SJ o o o o í> <* o o o o

X o

P

O co > o

P

M ω p iíx

CM _ co m CO ch IfX DX w— 00 o CM O σχ c- CD co 00 t- oo £ ω a p>ir—IOftOΛ4

xj- c- DX co «— 00 m DX r- .'M- DX i—1 CO co CO £ P o P o -P o P O Ό *5 X P O o O Ό ,p X o P X P P P X .. P P P P . 1—1 i—1 P 63 X0 'CO Ό X a a CD P •d •H >P CO P -P P •r4 co W ω a a o X —

XD M- CM tfX LÍX > m o o O o co w p »— »—

<D

P Ό

CO

P

P x ω co

IfX rH £ CO P o CO P o P + co o P o P P P o X ř) Tj Γ3 r·* X-i O o O P X X X X! o P co X P p P co X P P X P P i—1 i—1 o P co X0 X0 X X a a co CD P •H •H XD >P CO P X a P P •H CO w CO co a a

Tabulka δ..3 /pokračování/ »3 Λ3 G s O Q tSJ co \ t- σχ m c- í> Λ3 XÍ" O n XO -P 3 O O o o £3 ><0 o 3 G 0 o o o ve O O o H N co EH > í> o P co Φ •H P >G a xť OJ P r—t \ Ut Φ P >N G 3 Φ o >Ň LfX 04 m o rP G xt m σχ σχ Ti P c- XQ o- 3 O Φ G G >G Φ ÍG a a >> (P o a o •P £3 -P a o o o G \ £3 a & xu \ XO »— t>- OJ ř> P XO »— xt xo o co 'P »— T— σχ m G o G «— <D G xc •H·' !> £3. n Φ G CO a P -P 3 £> 1 G Φ G ίσ> P co co O Λ3 ,— rP co co £*5 P P P CO £3 o o o P o G G P o TJ Ti T) TJ G o o o 3 T> £3 £3 £3 O P CO £3 G P P co Ti G G £1 P G ' iP 1—1 . O G CD xň xo Ό Ti a a co Φ G •r-l •t—1 xy >G co G X a P P •H CO ω co co a a

G o

ESJ > £3

O o co > o p co Φ

P xt

OJ 3

G Φ a >5

rP

O

CU

O >í o £1

XD >

O

G <υ

•P Ό

CO

P 3 £4

I a ω

G >5

P co

l£X

'P

O

P n 3 co co £>

O co xy a

OT CXJ xt trx m O O o . ·* *» o o o 00 T- ir\σχ m mXO xo m cm r-

CXJ 04 LTX oj «- σχ co Λ3 co

-P o Γ*

Ti o £l

P

G

Ti Φ

>G

P co o

Ti o νΗ

G

Ti

G

CO

Ti c co

-P

OJ co

-P o

G

Ti o £3

P

G r—1\<-r> á Ή

G Ή a hodnota 1392 747 0,087

PGI—I xo a

•P co a

rj· \

M

C Χ5 f>

O >o

CD =C$ h

O

tSJ > Χί- ο Ή

O co > o

-P co o +> co \ -P 3 xo 5 3 řj o O i—! N A > >- V— τ- x xř e— η X O O o o o" o o o

r—M

O a Φ a ř*i

rH

O ft

O Λ3

Ox!χυf>oqφ•1“IX3CO-P3XII q φ řj

-P co ífc o

OJ Ή

O Ή

•H >q Q. Ή q φ Ή >t<] q 3 φ o >tj r-4 X3 -P O φ P >q ÍX řX

-P o

ÍH Λ

-P (0 o q t> φ

Ph Ή a xrí Xí κ

-P

00 X) m X 5P~ OJ X X x tr\ X

X oo m co o o- m ir\ OJ O CO >o co Λί

CO co X) o Γ3

XI

CO co >φ. CO co -P co •P co o o -P 1—( q X o XI X5 £ q O o Ό o q q O X) q o Ή Ή q q. Ή Ή rH i—1 q q '05 xo xs a a φ φ Ή •fl >P >q Cí X -P -P ♦H co CO co g a "Γξ-,’?·:

Pevnost v tahu /příklad 1/ , test se zkušebním pryžovým tělískem ASTM D412

M β φ

>N β

-P φ >β a

•H >β a 'PβΦ>N3OI—íβOβP4 \

CD

PM 03 +»

-P ω o β > φ

PM OJ IO 0- 00 CO 00 CO o CA 00 — β Λί β >ο β 03 Λί a Μ β β Ο β Ή >β a £ φ a

rP Ο a ο Λί Ο <·

CA C0 -=4- 00 C- .τ- Ο- Ο Ό OJ Cd -β O «— to. co ·* — ** Ό ** χφ t- <β ř> c- c- ΙΤλ LT\ Cd *— o OJ w— m β φ ·ί~Ι β 05 +3 β β

I β Φ β >5 •Ρ ω Λ4 β >o β ώ Λ3 CD co co ΙΟ β 03 co Λ4 CD -P -Ρ >5 -Ρ -Ρ CD Λ3 o o 'Ρ ω β ο ο M -P i—1 β β ο β Φ β β β O >s β β 'Ρ ο β β β β β β O ο ·Γ3 β Ο ο ο O β O β β β β β β β O β β ο Ή '.-I β O 'P 'Ρ C0 β β 'Ρ >β β β ω β β β a, 'P 'P ι—1 1-, β 'Ρ β ι—1 γΗ β β β β ο β 0D β '03 CD β β a a β β a a i—I Φ Φ Ή •Ρ co Φ β •Ρ l ·Ρ Φ >β >β β κ >φ >β ω β o +3 -Ρ Ή 03 a > -Ρ ♦<Η C0 to w w a a W W ω a - Ρ Ίί ff

\P tí χθ o o >o

CO tí &

O a "Φ

XJ «5 Λ1

X

CO

Eh *r*i >tí * · a M \ *3 a s φ M 3 >N £ X tí φ tí O >N CO co i—1 tí Λ4 ir\ X -P CO O Φ a tí »tí Ή a a a

X

O tí

'P CM Γ-ΓΟ Lf\C- CT\ 3 3 X 3 CO CO Γ- co cre X oo ιο σ\ •sj- a Ή tí X O tí 'P r— co 00

JB co

-P >tí a > tí φ >tí a > 3 tí φ a ř>s

rP

O a o Λί -P σ\ CM ΡΊ "3“ 00 CM CM ω o ·% Λ •s o ·« ** «s *x o X! co co o «— XI co OJ CM O tí co X3> CM CM ΠΊ 'Φ CM CM CO > a > > φ § O o a tí tí Φ

*P

X

CO +-> Φ

P

X

CO

X 3 x

I tí <0 tí ř>s

-P co *- r—1r*5 CD P CD -P 'P co XI o O O -P o p tí M o X) X X 'Γ3 tí o o o tí X X x X! O 'P co X tí 'P ' 'P ω X) tí tí X 'P tí i—1 rp o tí co X0 'CO X X a a co (i) tí p •P >φ >tí co tí X a -P -P •P co 02 co co a a 2

X

I tí ω tí >5

-P ω ífc ir\ Λ4 *- rH >> co -P co -P 'P co X o o o -P o tí tí 'P o X X X T3 tí o o o tí X X X X o v-i co X tí 'P 'P co X tí tí X \P tí rP rP o tí co 'CO 'CO X X a a co Φ tí •P •P X >tí co tí X a P +-> 'P co 02 co co a a ''R' 5 , - - - ·' ·'.··.; •rl

>P a \Ή \ 3 φ Ή XJ >N a 3 d φ co o m ir\ ·<· o XS) Λ! m c- M“ CM rH c- CO CO Ό -P a O φ vt β >β tí a a 73 o ÍH Ή >P a 3

P φ a >5 r-l

O a o Λ4 3 ©

-P

-P ω cr. C- o C~- CO & o *s *· «* <* O 3 £3 CM O CM m tí 'Φ CM CM CM > φ a > o tí Φ

•rH t3

CO

-P β

XI

I a φ

ÍH r*i

-P co

Tabulka č. 4 /pokračování/

íR CM rH ř>5 co -P co -P Ή co £3 o o O +-> O β β 'rd o 13 73 73 •n> C3 O O 6 2 73 £3 £3 £3 O Ή CO £3 ri Ή Ή co 73 β β £3 Ή β rH i—t O . r-1 CO XO Xfl ΐ) 73 a a co Φ C! •rH •r^ XI) >ÍH CO £ a +J +-> t4 co ω ω co a a

*H >3 P, '3 o 3 -4· φ '3 CO >N 3 CM σ\ ί 3 ω σ\ m § O >N m H 3 M· x3 P CM O a> LfC 3 >3 Í3 Pí

•H \ P B O G 3 \ Pí S P « \ M IfC o 3 4- 3 'CO m í> 3 Φ 3 P-. -P M-

O

O P- r3 Λ3 CD 3 P G X) O Ό 3 3 G CO Ό Λ3 O '3 X? 3 VH X3 3 Ή 3 M Ό 3 CO cq o Ό Ό φ 3 0) 3 a M >3 CO N >3 P -P o P3 w Ui 3 3 3 KJ 3 CO co CM Λί CO a Ή 3 Ό O 3 Ή >3 Pí > 3 3 φ a >3 r3

O o, o «- C* ) G CD 00 Λ XI) > o 3 φ

P Ό

CO

P 3

P

I a 0) 3 >3

P w 322 to 587 593 ^672 CO ,Μ ir\ '3 CO r—1 jí G P G M o X3 •Γ3 O £ Ό O '3 CO P 3 w P '3 XO 3 '3 o 3 CO N Xj X3 Φ ω Φ 3 a >0) >3 <0 L<) a P P o w w ω 3

\ Ή β

'CO ř> o xo co

LÍA

>O 03 Λί i—l ' s

P •Η >β a Ρ β Φ 'Ρ >Ν β 3 φ Ο >Ν rP β Ό -Ρ Ο φ β >β FU a 3 3 >o 3 6 Ή β Ό

O β Ή >β a > 3 β ω ΙΓ\ <ο m ρ c- Μ" ΙΓ\

σ\ οο m •Η rP ρ a ο ο ο a β \ ο a \ Λ4 -Ρ Ο CQ 'Ρ Ρ Ο β Χΰ β Χθ > > Λ Ο Φ β β a -Ρ Φ

LCA 1—1 σν .- <\ι \ CO m <Ό ' ·τ- * 00ΟLf\ 3 >ϋ 3 co Λ4 β Ό Ο β 'Ρ >β a ΓΩ ΙΓλ Μ0 <0 0Λ

CM Γ-

η

CM ΙΓ\ Ό ω Ρ 3 £>

I β φ β >5 Ρ ώ Μ ϋ 'Ρ ·Γ3 03 ω Ρ Ο U1

XD a ω β Λί ω rP j? Ρ Ο ο Ρ β ο τ3 Ο 'Ρ Ρ β Ό Ρ β 'Ρ β ω ES3 Ό Ό Φ Φ β a >β C0 Ν Ρ Ρ Ο W ω β 3 β ω a

rP Ο a ο Λί Ο Ρ '03 > Ο β ω •Ρ Ό α> •ρ 3 Ρ

I β φ β -Ρ « <& ΙΓ\ η ΓΩ ο

OJ σ\ ο- ρ 0- ιτ\ Ρ Ο 'Ρ ·Γ3 3 ρ 03 ω Ρ Ο ω χυ a οο C0 Λ4 Ρ ř*S Ο Ρ FC ο ο Ό β Ο Ρ ο Ρ ρ β 'f-4 Ρ β 'Ρ β β το Ρ φ φ β a >β β ρ Ρ Ρ ο CQ W β - 40- >Ht a Ή • · a a tp ω P KJ O >N a 3 c~- 2 Φ CD CO ir\ Ί o >S1 Xf O Cd (-) a ir\ ΠΟ P g 00 o Φ Ή o a P a m a a Ό o

ÍH >řn a

Ή a P g ω O o rt ÍH >5 a ϊζ i—1 \ O P a w P o m o a m a X3 00 > XJ o O m \ Q) a x: Cd -4- a P Ό) CO co

Tabulka č. 5 /pokračování/ > o 0! ω

•H a

CD

P

O

JO

I tí ω (s >5

P w co o Λ4 Cd i—1 >> P CD jO o P o P O XJ •n a ó g Ό o P CD XJ a OT Ό jo sr-1 a P o 3 CD N Ό nj Q) ω Φ a a ><o >H cd g P P O ω ω co cu

-ř

Pevnost proti trhání /příklad 2/ ITS m r— <0 \ ° «Κ co .M VO CO s ♦ .· Ο- 00 +> 00 04 νο 04 š ΧΏ o o UA O O 3 s ** n A Λ VO O 0 o o o ti 0 o Cti rH xo 0 Eh \ o ti ** co 0 44 •H 0 >ti \ Kr4 cx ti \ 00 S-l o tí ti φ M co SP xsj ti ca >ti ,_ ti Φ co cx UA o >N CA\ x rH ti »— M- a > T·“· UA TO -P o- r- Cti UA O φ o- o ti co ti >ti ca ti VO P-t cx UA Φ CA a M0 ř*S rP \ O' cx -P a o o o 44 ti \ cx & O CA \ n X! 04 -P O xu w Ή v 00 ·> __ o ti o p- v o CA CA ti XO cti O ti O O > .ti VO . »— Φ CA Φ ti o •r4 O Ph -P t- TO UA m CO -P ti x> 1 ti VQ Φ ti /3 -P ca co CO 44 ·· rd CCA rP 44 co £ SP CO £ ti -P o O -P o XJ o TO SP 0 TO ti ti O T3 ti 0 co TO ti tO — c-j O M Xl 0 Ή .ti ti CO XI ti M TO ca TO ti 'P ti SP x> SP ti -SP TO ti ca N 0 ti CO N o TO TO Φ TO TO Φ ti Φ ti a M Φ ti Θ VM >ti CD M xu >ti co N >ti -P -P O a -P -P O ca ca ti C/2 ca ca ti

CM co

M

P

>CO

O Ěh

•H

>G \G 35.\PG

G >o

G co Λ4 a Ή

G

X o

G

P

>G C-

CO

O

P m o

»K o

G

KJ

G

CO

G a Ή

G

X

O

G Ή

>G

G

O

CO

O 00 σ> o ·*

x OCM cr>

CM

O

Tabulka č. 6 /pokračování/

Φ Ή G LCX CM >N G CM > ^· G Φ > CJC C— o XS) c- co \ v G CSC tP r—1 G G «— M" a G θ'- n $ X P G 00 Φ co O Φ Φ CM a G >G a 00 >3 LfS G G >5 CO P IP> P o o G G O ό G •H \ Λί P a O o CJ O G G \ G ICC XI) ’ί' G s XI) OS > a os \ > CM o CM P O «— G o Os τ— co P G co «— \ φ m OS o G Φ c— CM •H O G XO. •r-f · σ\ T- x > G X co CM Φ G co CO P CM G P P CO G P G G P 1 1 G G Φ Φ G G >3 >3 P P co · co 3* co irc CO O u <— G *— P P >3 >3 P 03 G P C3 G o P CJ o P o P o x P O X Γ3 G o •n> G o G X G X G O P G O P co G G co G G M X co X X P G P G 'r“í G P - G £j CO 03 O G CO CS) X X Φ X X Q) co Φ G a co Φ G a Xl) >G CD t>3 Xl> >G CO n a P P O a P P o ω co CO G ω co co G c- >o

CM

ω o 3 ω F3

Vd 3 <d

>N 3 +-> ω >3 ft •rd >3 \ M ífc3

Φ \>N3O

CM crc

3 fk co +-> on co oCM CM CM00 c— 00

CM m -P co CM O ω r* o 03 03 3 co CM i—1 > ω s f3 «—l Λ4 CO Jí 3 -P o >o o >3 3 3 O CO 3 3 o Ή . 3 ' 3 Ή 3 3 Ή 3 . Vd *3 3 CO tSl o 3 3 ω 3 ω 3 a Ή >3 CO N >3 -p -P O Pd ω M 3 3 xj 3

CO Λ! a

Vd 3 3

O 3

Vd >3 3, Č Q> a i—IOΆOΛ4 o .3 XI) > o 3

<D •rd 3

KS

-P 3 X)

I 3 Čí >> -p w

CO

CO 00

CO on oo

CM *s o

CM

CM on oo oo c- oo Λ m o 00 05 irc Ή co r—í>>X O -P O Ή o 3 Ό 3 O 3 O 'rd co 3 3 M 3 Ή 3 3 Vd O 3 CO CO 3 3 0) w ω 3 a XL) >3 CO N a -P -P O co w « 3

Tabulka č. 7 /pokračování/ Ή ci φ >N Fh ♦ ♦ • · -P φ *3 *3 a >o >o •H 3 . OJ >Fh \ co co a ..M CM Λ) o CO tr\ M a co a t- tí \ Ή Ή Φ ♦ c a š >S1 Ό Ό O o co CM O o O v*· O ÍH 00 CO O ÍH CM CM c- r—! Kr4 c- c- Ή r- CO Ό >P >řd O a a Fh fU > > 3 3 (h Fh CD T— Φ trc 3 a r* s ** x! >> σ\ ř>> o co r~) CM —1 co -P a o a > o o o- CO *4“ Λ4 co r— ac -P ** r* »* co ω O ir\ CM O O CM O o Λ <\j CM X CM CM § '<υ xo > > > Φ o o Pm tí £ ω φ ♦rH •r4 Ό Ό CO (0 •P •3 OJ X> 1 α /0 tí φ Φ i-. . Fh >s >> •P -P ω ω CO CO o Λ1 ΙΓλ Λί r— rH r~1 r“3 r*b Ή co Xl . Ή CO X O -P O υ -P o sr4 o Ό Ή o Ό •n> £ O ·ΓΊ> a O 3 Ό 3 Ό x3 O V-í X O Ή co X a CO X . a ω Ό w Ό x> X> . í Fh X-l ' o •"'er* “CO N o a CO CO Ό Ό Φ x) Ό Φ ω ω C a ω φ •a a XU co u >φ >P co a -P -P o a 4J P o co ω ω ÍH co CO co Fh

o o o r-

XU +> o

P

(X Φ

P

•H cx

P 3

TO •rl >3 \(X (3¾ \Ή3 co <o>

Lf\ 3 >o 3 05 cn σ\ ΙϊΛ

Pevnost proti trhání u filmových výrobků /příklad 2/ 3

P o

TO

O cx o 3

XO

TO XTÍ t>

O 3 cx

or—I 'Φ 3 φ p 3 '05

P ω o cx £ XI)

TO '01 > 3 o, >ϊ

P ω a>

Φ XSJ 3 Ή 3 φ ním ' $ Ο Ρ 00 »- ΙΟ τθ σ\ Ρ» ΙΟ I—1 3 . ρ Ρ) — Ο ρ Ρ) σ> ΤΟ Ρ ΙΟ ΙΟ 3 ιο Ό" ο φ Ρ 3 >3 >3 ΡΜ CU (X •Η Ρ) Ρ a σ\ Ο ο “Φ 3 \ (X 3; ν §· \ Ρ m co ω Ρ τ—» ΚΟ ο 3 xř Ρ) 3 Ό5 > Ρ φ 3 Ρ-» Ρ > 3 3 Φ a !>sr~IO!XOΛί ο- Ρ| νθ

O .3 Ό> > o 3 Φ •Η ΤΟ

CO Ρ 3 Ρ

I 3 φ 3 ϊ>> Ρ w Ο- Ό- Ρ| Ρ ο- ο LT\ Μ* ÍSŘ C0 ιο ρ ·· Ρ Λ1 03 Ρ 3 Ρ ο XJ Ο τθ r*V 1 Ο Ο Ή Ρ 3 ,3 Ρ Š 3 Ρ ΤΟ 3 C0 1SJ Ο τθ Τθ ω 3 Φ 3 a '3 >3 Φ Μ >3 Ρ Ρ Ο F3 ω ω 3 Ρ C0 Ρ ο Ρ ο Ρ ο το ’Γ3 3 ο Β ΤΟ ο '3 C0 Ρ 3 ω Ρ ΧΓ~ί ΤΟ 3 Ρ ο 3 03 ca τθ ΤΟ ω W Φ 3 a χυ >3 CD a Ρ Ρ ο ω ω ω 3 •h. 4-*.

WWW 4 -μ- 3

XJ β •P co >P \

LCC \ a co

Tabulka č. 8 /pokračování/ φ XS) 'P β φ Ό O Pl o O 3 m o >N 'P Lf\ 00 m r-( Pi >Pi ir\ Ό -P a O Φ Pc >ÍH > Ph a β fH φ g •H rP "=i- -p a O V— o o o. 00 \ \ o a a Λ4 'q -P o m CM o co 'P Λ co T— CM o β xw CD ,— tr\ β X0 > > x: o φ fp β fX, -P φ •P Ό CO -P β ,Q 1 β Φ ÍH -P CO <& O co V— Λί i—1 VP CO £ CJ -P Q 'P O Ό •(“3 β O Ό Λ O 'P co ,β β M Ό 30 XP β 'P O β CO !S) Ό Ό Φ CO Φ β a >Φ >Pi co CS3 a •P -P O ba co co β z >o 3 co a Ή β Ό

O

Pl

\P

>P a > β 00 m 'Φ

CM 00 st r- COXť Lfc m Φ a >> o a o

rM

O o o- 'Φ í>

O β φ

•P Ό

CO

-P 3 30

I β Φ co co T- CMCO oirc co IT\ co 'P co Λ4 rP £ o P o o Ό TO β O o XP co Λ β co 30 'P Ό Pí 'P O β CO N Ό Ό Φ co Φ β a xu >β CO CS) a -P -P O co co co β i.. č· 9

Pevnost proti trhání u běžných průmyslově vyráběných kondomů

OJ

O

•H tí to co ti

CM co

P *^2

P ω c

\-I

N iš Ή tí

XS -h tl £>

•H +> >o a ÍH Ocx \ -+-> ω § > φ

Ph co CO CM o OX -3- σ> lf\ O CM o t— ir\ CO LfC CO co co '$· '«i σχ co 00 LCX 00 LT\ co CM o m T— m M" Lf\ σ\ --cm mir\ irc "4- st r- co "3" LT\ crc mO -V· CO Lf\ a a a Φ Φ Φ !> > 5> •rl •H •rd tSJ tS) . 'řj ÍS3 c co . ď co ď CO >tsi cj a a XL· >φ >φ O M £> w O ω 1 I 1 1 1 1 < c CO cn O o 'Λ

I

XJ

Průmyslově vyráběná kondomy Ή >P <Ríx a CO φ XS) tí . 00 3 φ 00 ΓΩ s o >N 00 •sj· fp ÍH e- Ό -P r- O Φ c~- ÍH CO P-. cx ca -p ř>

-P w o a >· φ

fX ca fb xř m

CM

CM *« crc m m

m (¾ >&

Ή c! φ Ή o ř- >M tí C"- Φ r- Oj ' Λ o >N CO 00 r—í SX tře Ό -P ire O Φ sj- f-t >SX xt P-t CX ♦H a -P o o \ SX s cx \ T— 00 -P w M CM o tí CC CO a xa Xt > O! cn φ ř-l O CX . -P n

03 CO Λ3 Λ4 rP iP ca ?? —'•-t co £· -P Φ •P O o Ό o Ό c O a O TJ Ό o 'P o S-l x; a .C tí Ό Ό 'P. SX 'P 'P řH 'P rj CO M tí CO Φ Ό T) Φ Φ a a Φ d a >SX co N >X CO N -P •P O -P P o ω w SX Cfl ω SX

Claims

ifcs-iífiagiss PATENTOVÉ NÁROKY ΑΛ3Γ90ν IAZ31VNAA OHd rivgn I Τ' -r-5 , ffispa

1. Filmový výrobek z přírodního kaučuku,který je tvořen ze směsi vulkanizovaného přírodního j g y β j θ 0kaučuku a styren-butadienového kopolymeru , v^yg^z p^a s_^e » že tento kopolym^ obsahuje více než 50 hmotnostních procent polyme-rizovaného styrenu, přičemž zbytek je polymerizovanýbutadien, a uvedený kopolymer je obsažen ve směsi vmnožství v rozmezí od ·0«4< 1 do p-sd) 25 dílů hmot- nostních na 100 dílů hmotnostních přírodního kaučuku.
2. Filmový výrobek podle bodu i , - W“ » že uvedený styren- butadienový kopolymer obsahuje 75 procent hmotnostních až s=ai· 85 procent hmotnostních polymerizovaného styrenu. 3· Filmový výrobek podle bodu 1 , - s_e ’ že uvedený styren- butadienový kopolymer je přítomen ve směsi v množství vrozmezí od e-si 10 dílů hmotnostních do ar&i 20 dílůhmotnostních na 100 dílů hmotnostních přírodního kaučuku.
4. Filmový výrobek podle bodu 2 , v. Ww : ’···”·;/Αλ''3·'/'α'-·-<;;' ÍZ?- M Μ313ΚΧΛ_Ο ML·» , že uvedený styren- butadienový kopolymer je přítomen ve směsi v množstvív rozmezí od srsi 10 dílů hmotnostních do &ei 20 dílůhmotnostních na 100 dílů hmotnostních přírodního kaučuku,
5. Způsob výroby kaučukových výrobků ,s e t^íjm, , že zahrnuje následující stupně : - ponoření tvarované formy do vodné kaučukovélatexové směsi za vzniku spojitého filmu kaučuku na uve-dené tvarované formě , - sušení a vulkanizace uvedeného kaučukového filmuna uvedené formě, a sejmutí usušené a vulkanizovaného filmu z uvede-né tvarované formy, přičemž uvedená vodná kaučuková latexová směs je směsípřírodního kaučukového latexu a styren-butadienového kopo·lymerového latexu, přičemž uvedený latex styren-buta-dienového kopolymeru se používá v množství v rozmezí oda-si 1 hmotnostního dílu do -eei 25 hmotnostních dílů na100 hmotnostních dílů přírodního kaučukového latexu,vztaženo na sušinu, a dále uvedený styren-butadienovýkopolymer obsahuje více než 50 procent hmotnostníchpolymerůzováného styrenu, přičemž zbytek tvoří polyme-rů z o váný butadien. -v --— Τ"'. -37' '-’ΐ; // -
6. Způsob podle bodu 5 » v<y_^_ju^ s_js b^X_JP > že uvedený styren-butadienový kopolymer obsahuje gel 75 hmotnostních procent až eei 35 hmotnostníchprocent polymerizováného styrenu. 'i (5*
7. Způsob podle bodu 5 , VÁ.J5 ’ že uvedený styren-butadienový kopoly- merový latex §e používá v poměru od ssi- 10 dílů hmot-nostních do -asi- 20 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnost-ních přírodního kaučukového latexu, vztaženo na sušinu.
8. Způsob podle bodu 6 , st^jn^, že uvedený styren-butadienový ko polymero-vý latex se používá v poměru od -asi 10 dílů hmotnostníchaž &sí 20 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostníchpřírodního kaučukového latexu, vztaženo na sušinu.

<. ϊ'-.