JPH02289316A - 改良された引裂強度を有する天然ゴムラテツクスフイルム製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高スチレン含量のスチレン−ブタジエンラテッ
クス添加剤を含む天然ゴムラテックスフィルム製品に関
する。本発明のラテックスゴムフィルム製品は改良され
た引裂抵抗を呈する。

本発明を要約すれば、本発明による天然ゴムラテックス
配合物は高スチレン含量のスチレン−ブタジエン共重合
体を添加することによって改質され、これらの改質され
たＮＲラテックス組成物から製造されたフィルムは引裂
抵抗の改良及び他の性質の良好な均衡を呈することであ
る。

本発明の技術的背景 コンドーム、隔膜、医学用及び外科用手袋のような予防
的な多数の保健用製品が天然ゴム（“′ＮＲ＃）から製
造されている。ＮＲはへヴエア・ブラジリエンシス（Ｈ
ｅｖｅａ　Ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）の木から回収さ
れたままの純粋なラテックス状で入手することができる
。好適な製造工程はＮＲラテックスを最終製品に直接変
換することを基本としている。

これは造形用浸漬型（ｓｈａｐｅｄ　ｆｏｒｍｅｒ）を
配合天然ゴムラテックス中に浸漬し、炉中で乾燥して水
を除去することによって容易に実施することができる。

立体規則性のシス−１，４−ポリイソプレンの純粋形態
である天然ゴムは天然状態で極めて高い分子量を有し、
従って浸漬／乾燥工程中に容易に連続したフィルムを形
成する。又重合体の微細構造を安定化するために、ＮＲ
ラテックスには熱処理を加える時に個々の重合体分子を
架橋させる硬化剤が配合される。

架橋された天然ゴムフィルムは比較的低いモジュラスを
呈し、フィルムに良好な柔軟性と伸張性を付与する。し
かしフィルムは全結晶化補強のために異常に高い引張強
度を呈し、引張破断点において極めて高度の伸張を呈す
る。

天然ゴムの主な欠点は老化による比較的迅速な戻り及び
老化による分解であり、老化は加熱、酸素、オゾン及び
生物学的薬剤により開始される。

又ＮＲフィルムの老化が進むと、引裂抵抗のレベルの低
下による初期破損の傾向を示す。

従来、天然ゴムラテックスの物性の改善を対象とする努
力は余り為されて来なかった。しかし、重大な性的に伝
達される病気の罹病率が増大するのに伴って、予防的製
品の保全性及び信頼性に関して著しい関心が払われてい
る。本発明が為された研究が特に目的とした所は、天然
ゴムフィルムの初期引裂抵抗及び維持される引裂抵抗を
改善し、改良された予防用コンドーム、医学用及び外科
用手袋、指サック、及び類縁の医学用製品を製造するの
に使用することができるようにすることであった。本発
明は又風船のようなＮＲラテックスフィルムから製造さ
れる他の製品に使用することかできる。

本発明の総括 天然ゴムラテックス配合物は高スチレン含量のスナレン
ーブタジエン共重合体を添加することによって改質され
る。これらの改質されたＮＲラテックス組成物から製造
されたフィルムは引裂抵抗の改良及び他の性質の良好な
均衡を呈する。

先行技術 １９８２年６月９日付けの英国特許用ＩＩＧＢ２０８８
．３８９Ａは、ラテックスから製造された製品の引裂抵
抗及び耐圧性抵抗を改善するためにＮＲラテックスの添
加剤として塩化ポリビニルの使用を開示している。

１９３０年代以来、天然ゴムはスチレン−ブタジエン共
重合体エラストマー（’ＳＢＲ”）を含む合成ゴムと、
通常塊状相で配合されてきた。ＳＢＲエラストマー製品
は約２５％の結合スチレン含量を有する組成物を基本と
しており、共重合体の残余はブタジェンである。かよう
な組成物は中程度の強度を有する良好なゴム状特性を呈
する。

このように天然ゴムとＳＢＲの配合物は、タイヤ及び機
械的製品の製造に使用される低価格で有用な組成物を提
供する。

天然ゴムとスチレン−ブタジエン共重合体との混合物か
ら製造されたゴム製品の開示の例を挙げれば、ハシモト
（Ｈａｓｈ　ｉｍｏｔｏ）等の米国特許第４．５９０．
１２３号（特に第７欄の第６表参照）及びヴアズケズ（
Ｖａｚｑｕｅｚ）の米国特許第４，３５６．８２３号（
第１１欄、６−８行）が含まれる。

モチズキ（Ｍｏｃｈｉｚｕｋｉ）等は米国特許第４，６
７５゜３４７号において、ＮＲラテックスと抗微生物剤
を含む抗菌性の、ラテックス組成、物を開示している。

ＮＲラテックス組成物の中に、ＮＲラテンクスとスチレ
ン−ブタジエンラテックスを含む組成物（第１０欄、６
０行以降）がある。

力ヴアリル（にａｖａｌｉｒ）等は米国特許第３，２８
６゜０１１号において、表面に滑り止め被覆を有するゴ
ム手袋を開示している。滑り止め被覆はＮＲラテックス
と高スチレン含量のスチレンーブタジエン共重合体ラテ
ックスの混合物であってもよい。

ティーグ（Ｔｅａｇｕｅ）は米国特許箱２，７４７，２
２９号において、布張りのゴム手袋を開示している。

ゴムはスチレン−ブタジエン共重合体と混練された原料
ゴムの混合物であってもよい（第５欄、１１−１９行）
。

本発明の詳細な記述 本発明に従って天然ゴムと配合されるスチレン−ブタジ
エンラテックスは高スチレン含量スチレン−ブタジエン
（’ＳＢ”）ラテックスである。

かようなラテックスは（Ｓ　Ｂ）ラテックスを構成する
共重合体中に５０重量％よりも多い、例えば最高約９０
重量％までの、好適には約７５ないし約８５重量％のス
チレンを有し、共重合体の残余はブタジェンである。

本発明によるＮＲラテックスへのＳＢラテックスの添加
は、ＮＲ製品をラテックス浸漬法によって製造する際に
行われる通常の生産工程に著しい変更を加える必要がな
い。二種のラテックス（即ちＳＢ及びＮＲラテックス）
は通常ラテックス浸漬法において使用される他の添加剤
と共に、適当な比率で単に混合され、次いでラテックス
は普通の方式で使用される。ＳＢラテックスは他の性質
に何ら悪影響を与えることなく、ＮＲラテックスの引裂
抵抗が改善されるような比率で使用される。

原則として、ＳＢラテックスはＮＲラテックスｌＯＯ重
量部当たり、約１重量部ないし約２５重量部、及び好適
には約ＩＯないし約２０重量部の比率で使用される。（
これらの比率は固形物を基準としている。） 本発明は予防用コンドーム、医学用及び外科用手袋、指
サック、予防用隔膜、風船、及びＮＲラテックスフィル
ムから製造される他の製品の製造に有用である。

・以下の実験の部は本発明の詳細な説明するものである
。

実験的手法 天然ゴム及びＳＢ共重合体ラテックスの配合物からのフ
ィルムは、本発見の再現性を確認するために二つの別個
の実験的研究において製造された。

各実験的研究においては、天然ゴムラテックスのマスタ
ーバッチ配合物が対照として、及びＳＢ共重合体ラテッ
クスとの配合の基材として製造されＩこ。

フィルムの浸漬は５＠所の実験室用浸漬機を用いて行わ
れた。アルミニウム浸漬型は直径５ｃＩｍの円筒形であ
る。

浸漬型は静止状態に保持され、ラテックスを含む容器は
浸漬型がラテックス中に浸漬されるように持ち上げられ
た。浸漬工程の始めに、各種のラテックス混合物を含む
容器を浸漬型の直下に取り付けられたトレー上に設置す
る。トレーは浸漬型が殆ど完全にラテックス中に浸漬さ
れるように４Ｑ　ｃｍ毎分の速度で液圧的に上昇する。

第二段階において、トレーは浸漬型が完全にラテックス
から出るまで２０ｃｍ毎分の速度で下降する。

その後直ちに、浸漬型はその長手軸の周囲にｌＱｒｐｍ
の速度で回転し、それらは水平位置方向に移動する。回
転の間に、浸漬型はそこから２０ＣＩ＋の距離にあるボ
ーカンプ（Ｂｏｅｋａｍｐ）　ｌ　５００Ｗ石英加熱機
（１００１型）で照射される。次いで連続したゴムフィ
ルムの二重層が得られるまで、浸漬及び乾燥の順番工程
を繰り返す。コンドームの製造において、ピンホールの
存在しないことを確認するためにこの二重浸漬法を使用
することは標準的な慣例である。他のＮＲラテックスフ
ィルム製品を製造するために本発明を用いる際には、工
程に対し既知の変更を加えた方法が使用される。

例えば、外科用及び医学用手袋の製造には、通常は一回
だけのラテックス浸漬法が用いられ、その浸漬の前に凝
固剤（適当な溶剤中で界面活性剤と共存する硝酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛のような多価金属塩）
中への浸漬が先行して行われる。凝固剤はラテックス粒
子が均一な状態で凝集するのに役立つ。凝固剤が使用さ
れる時には、ラテックス浸漬の後に、乾燥／硬化段階の
前に凝固塩を除去するために通常浸出段階が行われる。

浸漬型は浸漬機械から取り出され、１００℃で３５分間
硬化炉中に入れられる。硬化後、浸漬型を取り出し、１
５分間冷却する。次いでフィルムをタルクで粉付けし、
単純な引張行為により取り外す。

ＮＲフィルムの物理的データは、配合物から製造された
フィルムの性質の比較試験における対照品として使用さ
れる。

固形物を基準として天然ゴムラテックスとＳＢラテック
スの９０／２０重量／重量比の配合物をも製造した。こ
の配合物とＮＲラテックス対照バッチは、天然ゴム中の
スチレン−ブタジエン共重合体成分が５．１Ｏ１１５、
及び２０ｐｈｒ（即ち、ＮＲラテックス１００部当たり
の部数）である配合物を与えるような比率で混合された
。

フィルムは上記の二重浸漬法により製造された。

別々の中空の円筒形の浸漬型を、対照及び５．１Ｏ１１
５、及び２Ｑｐｈｒの５Ｂ−ＮＲ配合物を含む別個の容
器中に同時に浸漬した。個々のフィルムを乾燥し、次い
で１００℃で３５分間熱空気対流炉中で加硫した。

平らなフィルムについての引裂強度及び引張強度はイン
ストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）４２０１装置及びＡＳＴＭ
　Ｄ６２４及びＤ４１２を夫々用いて測定された。円筒
形のフープ部の引張強度もＡＳＴＭＤ３４９２及びＤ４
１２の方法に従って回転スピンドルホルダーを用いて測
定された。

又幾つかのフィルム試料を７０°Ｃで１週間空気熱対流
炉中で老化させ、次いで引裂強度を試験した。

フィルムは粘着と自己付着を最少とするためにタルクを
使用し、硬化後浸漬型から剥がされた。

試験試料は鋼のダイ及びカーヴアー（ｃａｒｖｅｒ）プ
レスを用いてゴムのフィルムから切断された。

物性試験は老化時間を最少として室温で行われた。

引裂強度試験 引裂強度はインストロン系列■自動材料試験装置を使用
し、及びＡＳＴＭ法Ｄ６２４−５４に従って評価された
。試験片はダイＣ（９０”　ノツチ）を用いて切断され
、ノツチにおける各試料の厚さ（Ｔ）はマイクロメータ
ーを用いて測定された。

ゲージ長さ（Ｇ　Ｌ）は７０＋Ｒｍであり、インストロ
ンのクロスヘツド速度は５００ｍ＋ｍ毎分であった。

Ｎ７ｃｍで表した引裂強度は弐Ｆ／Ｔから計算され、最
大荷重（Ｆ）はインストロンによって測定された。破断
点伸びは式（Ｄ／ＧＬ）ｘ　ｌ　００により計算され、
上式中破断点の移動量（Ｄ）はインストロン系により測
定された。

ダンベル形抜き型を用いる引張強度 ＡＳＴＭ法Ｄ４１２−８３に従って、ダンベル抜き型Ｃ
から切断された試料の引張強度は、インストロン系■自
動材料試験装置を用いて得られた。

使用されたゲージ長さ（ＧＬ）は５「■であり、インス
トロンのクロスヘツド速度は５００ｍｍ毎分であ、った
。中心部から取られた各試験片の厚さはマイクロメータ
ーを用いて測定された。ＭＰａで表した引張強度は弐Ｆ
／Ａから計算され、荷重（Ｆ）はインストロンにより測
定され、面積（Ａ）は抜き型Ｃの幅及び試験片の個々の
厚さから計算された。破断点の伸び％は式（Ｄ／ＧＬ）
　Ｘ　Ｉ　Ｏｏにより計算され、上式中破断点の移動量
（Ｄ）はインストロン装置によって測定された。

環状（ｒ　ｉｎｇ）試験片を用いる引張強度ＡＳＴＭ法
Ｄ３４９２−８３に従い、インストロン系■自動材料試
瞼装置を用いて引張強度を得た。ゲージ長さ又はローラ
ーの中心の間の距離は３０１１１であり、インストロン
のクロスヘツド速度は５００ａｍ毎分であった。各試験
片の最少厚さ（Ｔ）はマイクロメーターを用いて測定さ
れた。

ＭＰａで表しＩ；引張強度は弐Ｆ／　（２ＷＴ）を用い
て計算され、上式中破断点荷重（Ｆ）はインストロンに
より測定され、環又はダイの幅（Ｗ）は２０闘であった
。破断点伸び％は式１００Ｘ（２Ｄ／Ｃ）から計算され
、上式中破断点の移動量（Ｄ）はインストロン装置によ
り測定され、Ｃは環状試験片の円周である。

実施例　Ｊ 各々容量約ｌＯＱの開放式混合容器中で個々のＮＲラテ
・νフスマスターパッチ及び２０ｐｈｒ配合物を製造し
た。乾燥成分の処方及び分散剤の処方は第１表及び第２
表に夫々示されている。

上記のバッチの製造において、各成分を一定速度で撹拌
しながら、表中に示した順序に従って配合した。中間組
成の配合物はＮＲラテックスマスターバッチと２０ｐｈ
　ｒのＳＢＲ配合物を適当な比率で混合することによっ
て、例えば４６８ｇの２０％ＳＢ配合物がＮＲラテック
ス配合物１４０４ｇで希釈されると５％配合物が得られ
るというやり方で製造された。

配合物を密閉可能なジャーに移し、浸漬の前にローラー
混合機上で撹拌した。中空の円筒形の浸漬型をこの目的
のために作られた特殊な機械を用いて、上記のようにジ
ャー中に直接浸漬することによりフィルムを製造した。

浸漬型の挿入及び抜取り速度は均一な厚さのフィルムを
与えるように厳密に制御された。まだ機械上に取り付け
られている間に、赤外灯及び携帯用加熱空気乾燥機を用
いてフィルムを乾燥した。ゴムのフィルムで覆われた浸
漬型を機械から取り出し、１００℃で３５分間加熱空気
炉中に入れた。

この実験から得られた硬化したフィルムを引裂試験試料
用にＡＳＴＭダイＣを用い、及び引張強度測定用の試料
用にダンベル抜き型を用いて切断して試験片とした。引
裂強度及び引張強度のデータのまとめが夫々第３表及び
第４表に示されている。

実施例　２ 一層新しく納品された天然ゴムラテックス及び新しく配
合された加硫剤分散物を用いて、実施例１の実験的研究
を繰り返した。統計的分析を行うために６０以上の試験
片を製造して試験した（第６表及び第７表参照）。

試験結果の考察 引裂強度 実施例１及び実施例２のフィルムはＡＳＴＭ法Ｄ−６２
４−５４及びダイＣで切断された試料を用いて、引裂抵
抗の尺度としてそれらの引裂強度を別個に測定した。実
施例１においては、約２５の試験片が調製されたが、実
施例２では、約６０の試験片が試験された。

第６表のデータによれば、天然ゴムフィルムは平均約６
３ＯＮ／ｃｍの引裂強度を有していることが示されてい
る。しかし値は相当な範囲に互っており、個々のフィル
ムの厚さ及び表面の傷の分布に幅広い可変性があり得る
ことを示している。

平均のフィルム厚さにも顕著な多様性がある。これは特
に合成ラテックスとの配合物に認められた改良に関連し
て、一部は表面張力及び粘度効果に帰することができる
。

５ｐｈｒのスチレン−ブタジエン共重合体が天然ゴムに
添加されると、ラテックスフィルムの引裂強度は約５０
％の上昇を呈する。同様に、１０％及び１５％のＳＢ共
重合体を添加すると更に弓裂強度の増加が得られ、幾つ
かの値は天然ゴムフィルム単独の値の二倍に達する。試
験結果は一貫して合成ラテックスの添加と共に改善され
るようであることが注目される。これは恐らく一部は添
加した乳化剤の存在、並びに物理的補強現象の結果であ
ると思われる。浸漬を調節するために使用される配合が
基本である。工業的実施においては、最適な湿潤フィル
ムの沈着のために表面張力及び粘度を最適状態にするた
めに他の添加剤が加えられる。

又天然ゴムマトリックス中にスチレン−ブタジエン共重
合体を添合すると、共重合体は内在するフィルムの傷に
よって引き起こされる破断の開始を減少させるので、強
度の測定結果の変動を小さくする。

一般に配合フィルムの引裂強度は共重合体の濃度と共に
増加し、１０％ないし１５％の範囲で最高に達する。こ
れは他の補強用重合体を天然ゴムに添加した場合の知見
と一致する。試験結果の偏差は添加剤の濃度が増大する
と共に減少することに留意することは興味がある。更に
これは、フィルムの厚さの偏差も又減少するので、フィ
ルムが一層均一化したことの反映であると同時に、引裂
傾向は傷に依存すること、及び添加剤によってフィルム
が一層引裂抵抗性となるという基本概念を肯定するもの
である。

破断点伸び％の値が記録されているが、これは試験片の
一部が異なる歪み効果に暴露されており引張の荷重も様
々であるので妥当性にはやや疑問がある。しかし試験片
は総て同じ寸法であり同じ方式でインストロン試験機に
取り付けられているので、データは比較分析において使
用できる。両方の実験において、及び一般に重合体添加
剤に対して、少量の重合体の添加に伴い、伸び％が増加
していることが認められる。このことは、共重合体自体
が不飽和の、反応性共重合体であるから、粒子間反応に
使用される硫黄の幾分かを利用し、そのためにマトリッ
クス本体中の架橋密度が減少し、高い伸び率がもたらさ
れるという事実に因るものと思われる。これはＳＢ共重
合体粒子と天然ゴムの間に幾分か分子間架橋結合がある
ことで説明できる。粒子は多節性（ｍｕｔｉｎｏｄａｌ
）の架橋部位として作用し、こうして高濃度における全
体の架橋密度を増大させるであろう。又天然ゴム分子が
その伸張能力を制約されるような或種の構造的な大きさ
の限界があるであろう。

引張強度 引張強度は二つの別な試験、即ち、ゴムシート試験の標
準としてダンベルを用い、及びコンドーム形材で使用さ
れた環試験による試験において測定された。ＭＰａで表
した引張強度の実際の値は両試験共一致している。しか
し破断点の伸び％は僅かにダンベル試験の方が高いよう
に見える。共重合体の添加に伴い、共重合体の濃度１５
％までは確実な増加が見られる。

前に引裂強度について見て来たように、引張強度におけ
る破断点伸び％は、５％の添加で割合は小さいが増加し
、次いで添加剤の濃度と共に着実に減少する。更に試験
結果の偏差は配合物の濃度が増加すると共に改善される
。

熱老化の効果 一連のフィルムについて、７０℃で１週間に亙り熱空気
対流炉中で老化させたフィルムについて引裂強度を測定
した。（これは６４ケ月室温に暴露したことと同等であ
る。）第５表及び第６表のデータはこの老化工程によっ
て引裂強度が著しく減少することを示している。総ての
フィルム、即ち、天然ゴム及び四種の配合組成物につい
て引裂強度は元の値の約２分の１に減少する。又空気加
熱老化によって伸張性にも損失があり、伸び％は天然ゴ
ムの場合は２５％だけ減少し、及び配合ゴムの場合はＳ
Ｂ共重合体の濃度が増すにつれて幾分か少なくなる。一
般にＩＯないし１５％のＳＢ共重合体を有する配合物の
フィルムは、促進加熱老化後、未老化の天然ゴムフィル
ムの引裂強度に等しい引裂強度を呈する。

市販のコンドーム 現行の性能及び品質及び製造方法の標準として、市販の
コンドームの或商標品についてその引裂強度及び引張強
度を試験した。試験した商標品は非潤滑品で天然ゴムラ
テックス品から製造されている。

第９表及び１０表のデータは試験結果をまとめたもので
ある。市販のコンドームの引裂強度は実験室で製造され
たフィルムの強度よりも小さい。

これは市販のコンドームは試験時に約６ケ月経っており
、強度的性質は時間と共に減少するという既知の事実に
も成程度起因するものである。

第　　　　１　　　　表 配合物の組成（乾燥物基準） 第 表 天然ゴム（ＮＲ） ラテックス　　　１００ スチレン−ブタジエン（ＳＢ） ラテックス 水酸化カリウム　　　０．５ ラウリン酸カリウム　　０．５ 硫黄　　　　　　　　　１．２５ ＺＤＣ１，０ 酸化亜鉛　　　　　　１．０ 酸化防止剤　　　　　１．０ ％　　　　　ＮＲ 固形物マスターバッチ ＮＲラテックス　　６２　　４８３９ｇ５Ｂラテツクス
　　５０　　−一 水酸化カリウム　　　１０　　　１５０ラウリン酸カリ
ウム２０　　　７５ 硫黄　　　　　　　　６２　　　６０ ＺＤＣ５０６０ 酸化亜鉛　　　　　　５０　　　６０ 酸化防止剤　　　　４０　　　７５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　３２１２０　　
ｐｈｒ ＳＢゴム配合物 各成分は第２表に続いて下記に記載されている。

原材料 １、天然ゴムラテックス 使用された天然ゴムラテックスはゼネラル・ラテックス
＆ケミカルス（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｌａｔｅｘ　＆　Ｃｈ
ｅｍｉｃａＩｓ）社、ブランプトン（Ｂｒａｍｐｔｏｎ
）、オンタリオ、から供給されたファイヤストーン・バ
ーテックス（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　Ｈａｒｔｅｘ）　ｌ
　ＯＪ高アンモニア天然ゴムラテックスである。固形分
含量は６２．Ｏｗ／ｗ％である。

２、スチレン−ブタジエンラテックス ＳＢラテックスはダウ・ケミカル・カナダ（ＤＯＷＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃａｎａｄａ）社製のダウ５Ｂ８１６で
あった。重合体の組成は８１％スチレン：１９％ブタジ
ェンで、ガラス転移温度は４５°Ｃである。他の規格デ
ータは下記の通りである： 固形分、％　　　　　　　　　　４９−５１ｐＨ８，５
−９，５ スチレン含量　　　　　　　　　８１％粒子の大きさ（
Ａ）　　　　　　　１８５０表面張力（ダイン／ｃａｂ
）　　　　４６−６０Ｔ・・°Ｃ４５ アルカリ感受性　　　　　　　　低い ブルックフィールド粘度（ｃｐｓ）　　１５０以下室温
でフィルム形成なし ３、水酸化カリウム溶液はＢＤＨケミカルズ（ｃｈｅｗ
＋１ｃａｌｓ）社製の“保証付”級のＫＯＨ（９８％純
度）の蒸留水中の１０％ｗ　／　ｗ溶液として調製され
ている。

４、ラウリン酸カリウム溶液は蒸留水中のラウリン酸カ
リウム（ファルツ＆バウエル［Ｐｆａｌｔｚ　＆　Ｂａ
ｕｅｒ１社製）の２０％ｗ　／　ｗ溶液である。

５．２ＤＣ促進剤はユニロイヤル・ケミカルス（Ｕｎｉ
ｒｏｉｙａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社製のエタゼート
（ＥＴ）ＩＡＺＡＴＥ）５０Ｄとして製造されたジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛の５０％ｗ　／　ｗ水性分散
物である。

６、ｉ＊はゼネラル・ラテックス＆ケミカルズ社製の６
０％ｗ／ｗ水性分散物である。

７、酸化亜鉛（ＺｎＯ）はゼネラル・ラテックス＆ケミ
カルズ社製の４０％ｗ　／　ｗ水性分散物である。

８、酸化防止剤はゼネラル・ラテックス＆ケミカルズ社
製のグッドイヤーズ・ウィンゲスティ（Ｇｏ。

ｄｙｅａｒ’ｓ　Ｗｉｎｇｓｔａｙ）Ｌの４０％ｗ／ｗ
水性分散物である。

第 表 第 表 引裂強度 （Ｎ７ｃｍ） 全部天然ゴム 平均　　　　　　７１４ 標準偏差　　　　１８７ 最低値　　　　　４３８ 最高値　　　　　９９８ ５％　ＳＢ／ＮＲ配合物 平均　　　　　１０３４ 標準偏差　　　　１２１ 最低値　　　　　８０５ 最高値　　　　１２０５ １Ｏ％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ配合物 平均　　　　　１１．６６ 標準偏差　　　　１．　ｌ　］ 最低値　　　　　９４７ 最高値　　　　１３６２ １５％　ＳＢ／ＮＲ配合物 平均　　　　　１２２３ 標準偏差　　　　１２２ 最低値　　　　　９５７ 最高値　　　　１３９２ ２０％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ配合物 平均　　　　　１２０６ 標準偏差　　　　　７８ 最低値　　　　１０３３ 最高値　　　　１３５８ 破断点伸び （％） 試験片厚さ （闘） ２１試験片 ７１１　　　　０．０６５ ８６　　　　０．０２０ ６１１　　　　０．０４０ ８７３　　　　０．１０＋ ２５試験片 ８２６　　　　０．０５９ ４９　　　　０．０１６ ７０５　　　　０．０３８ ８９９　　　　０．０９１ ２４試験片 ７４５　　　　０．０４７ ３２　　　　０．００９ ６９３　　　　０．０３３ ７９０　　　　０．０６７ ２４試験片 ６９８　　　　０．０５２ ３１　　　　０．０１４ ６３５　　　　０．０３３ ７４７　　　　０．０８７ １９試験片 ６１８　　　　０．０４７ ２６　　　　０．０１１ ５６３　　　　０．０３１ ６６６　　　　０．０６６ ＡＳＴＭＤ４１２によるダンベル試験 引張強度　ＭＰａ　　　　破断点伸び（％）全部天然ゴ
ム 平均　　　　　　　　２４．６ 標準偏差　　　　　　　７．２ 最低値　　　　　　　１３．２ 最高値　　　　　　　３３．４ ５％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ配合物 平均　　　　　　　　２７．０ 標準偏差　　　　　　　７．１ 最低値　　　　　　　１５．５ 最高値　　　　　　　３５．８ １Ｏ％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ配合物 平均　　　　　　　　２６．９ 標準偏差　　　　　　　３．４ 最低値　　　　　　　２０．２ 最高値　　　　　　　３１．３ １５％　ＳＢ／ＮＲ配合物 平均　　　　　　　　２６．４ 標準偏差　　　　　　　２，８ 最低値　　　　　　　２２．２ 最高値　　　　　　　３０．２ ２０％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ配合物 平均　　　　　　　　２２．９ 標準偏差　　　　　　　０．７ 最低値　　　　　　　２２．０ 最高値　　　　　　　２３．７ 第５表 フィルムの引裂強度　（実施例　１） ７０°Ｃで７日間老化後 引裂強度　（Ｎ／０Ｍ）　　破断点伸び（％）全部天然
ゴム 平均　　　　　　　　　　　　３４５ 漂準偏差　　　　　　　　　１０４ 範囲　　　　　　　１７０−４３８ ５％　ＳＢ／ＮＲ 平均　　　　　　　　　　　４６１ 標準偏差　　　　　　　　　　８９ 範囲　　　　　　　３２２−５８７ １Ｏ％　ＳＢ／ＮＲ 平均　　　　　　　　　　　６８１ 標準偏差　　　　　　　　　１３２ 範囲　　　　　　　５０８−９１５ １５％　ＳＢ／ＮＲ 平均　　　　　　　　　　　７９２ 標準偏差　　　　　　　　　１６１ 範囲　　　　　　５９７−１０３３ ２０％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　　　　　　６２０ 標準偏差　　　　　　　　　＋４３ 範囲　　　　　　　４１６−８３３ 第 表 引裂強度　　　破断点伸び　　　試験片厚さ（Ｎ／ｃ賞
）　　　　　（％）　　　　　　（關）天然ゴム 平均　　　　　６３０ 標準偏差　　　１０４ 範囲　　３７０−８０３ ５％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　９０９ 標準偏差　　　　１０９ 範囲　６５０−１１２９ １Ｏ％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　９７６ 標準偏差　　　　１２１ 範囲　６６１−１２９５ １５％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　１０３０ 標準偏差　　　　９９ 範囲　７２２−１２９４ ７７１　　　　　　．０８６ ７４　　　　　　．０２８ ５９０−８９８　．０３５−．１５４ ８３１　　　　　　．０６７ ５５　　　　　　．０２８ ６８９−９５１　．０３６−．１６３ ８１７　　　　　　．０６７ ４６　　　　　　．０２４ ６８２−９２５　．０３４−、＋２１ ６７９　　　　　　．０６０ ３７　　　　　　．０２２ ５５１−７４２　．０２９−．０９８ 第 天然ゴム 平均　　　　　　　　２３．８ 標準偏差　　　　　　　３．２ 範囲　　　　１７．７−３２．８ ５％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　　　２７，２ 標準偏差　　　　　　　３．２ 範囲　　　　１８．７−３４．８ １Ｏ％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　　　２５．７ 標準偏差　　　　　　　２．３ 範囲　　　　２０．４−２９．１ １５％　ＳＢ／ＮＲ 平均　　　　　　　　２４．６ 標準偏差　　　　　　　２．１ 範囲　　　　２０．９−３０．５ 表 第　　　　８　　　　表 フィルムの引裂強度　（実施例　２） ７０°Ｃで７日間老化後 引裂強度　（Ｎ７０Ｍ）　　破断点伸び（％）天然ゴム 平均　　　　　　　　　　　４１５ 標準偏差　　　　　　　　　　６４ 範囲　　　　　　　３１８−４９３ ５％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　　　　　　５６７ 標準偏差　　　　　　　　　　７４ 範囲　　　　　　　４０３−６３７ １Ｏ％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　　　　　　６８３ 標準偏差　　　　　　　　　１１２ 範囲　　　　　　　５２０−９１４ 【５％　Ｓ　Ｂ／Ｎ　Ｒ 平均　　　　　　　　　　　６２１ 標準偏差　　　　　　　　　　６１ 範囲　　　　　　　５０２−７００ 匝−欅 Ａ−標準品 Ａ−潤滑量 Ｂ−標準品 Ｂ−潤滑量 Ｃ−標準品 Ｃ−潤滑量 平均 標準偏差 範囲 平均 標準偏差 範囲 第 表 ＡＳＴＭ　　Ｄ６２４　　ダイＣ 引裂強度　（Ｎ７０Ｍ）　　　　範　囲２３．４ ５．２ １１．５−３３．９ 引裂強度　（Ｎ７０Ｍ） 破断点伸び（％） 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

ｌ。

（ａ）造形型（ｓｈａｐｅｄ　＋ｎｏｌｄ）を水性ゴム
ラテックス混合物中に浸漬して該型上にゴムの連続した
フィルムを形成させ； （ｂ）該型上で該ゴムフィルムを乾燥及び硬化させ；及
び （ｃ）線型から乾燥し硬化したゴムフィルムを取り外す
、 工程を有し、該水性ゴムラテックス混合物が天然ゴムラ
テックスとスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの
混合物であり、スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
スは固形物を基準として天然ゴムラテックス１００重量
部当たり約ｌないし約２５重量部の範囲内で使用され、
且つスチレン−ブタジエン共重合体が５０重量％以上の
重合したスチレンを含み、残余は重合したブタジェンで
ある、ゴム製品の製造方法。

２、スチレン−ブタジエン共重合体が約７５ないし約８
５重量％の重合したスチレンを含む、上記１に記載の方
法。

３、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスが固形物
を基準として天然ゴムラテックス１００重量部当たり約
ＩＯないし約２０重量部の比率で使用される、上記Ｊに
記載の方法。

４、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスが固形物
を基準として天然ゴムラテックス１００重量部当たり約
１０ないし約２０重量部の比率で使用される、上記２に
記載の方法。

５、ゴム製品が予防用コンドームである、上記ｌに記載
の方法。

６、ゴム製品が医学用又は外科用手袋である、上記Ｉに
記載の方法。

７、硬化した天然ゴム及びスチレン−ブタジエン共重合
体を含んで成り、該共重合体が５０重量％以上の重合し
たスチレンを含み、残余は重合したブタジェンであり、
及び該共重合体が天然ゴム１００重量部当たり約１ない
し約２５重量部の範囲内の量で存在している、天然ゴム
フィルム製品。

８、該スチレン−ブタジエン共重合体が約７５ないし約
８５重量％の重合したスチレンを含む、上記７に記載の
製品。

９、スチレン−ブタジエン共重合体が天然ゴムラテック
ス１００重量部当たり約ＩＯないし約２０重量部の量で
存在する、上記７に記載の製品。

１０、スチレン−ブタジエン共重合体が天然ゴムラテッ
クス１００重量部当たり約ＩＯないし約２０重量部の量
で存在する、上記８に記載の製品。

１１、予防用コンドームの形状である、上記７に記載の
製品。

１２、医学用又は外科用手袋の形状である、上記７に記
載の製品。

１３、指サックの形状である、上記７に記載の製品。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １． （ａ）造形型を水性ゴムラテックス混合物中に浸漬して
   該型上にゴムの連続したフィルムを形成させ； （ｂ）該型上で該ゴムフィルムを乾燥及び硬化させ；及
   び （ｃ）該型から乾燥し硬化したゴムフィルムを取り外す
   、 工程を有し、該水性ゴムラテックス混合物が天然ゴムラ
   テックスとスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの
   混合物であり、スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
   スは固形物を基準として天然ゴムラテックス１００重量
   部当たり約１ないし約２５重量部の範囲内で使用され、
   且つスチレン−ブタジエン共重合体が５０重量％以上の
   重合したスチレンを含み、残余は重合したブタジエンで
   ある、ゴム製品の製造方法。
2. ２．硬化した天然ゴム及びスチレン−ブタジエン共重合
   体を含んで成り、該共重合体が５０重量％以上の重合し
   たスチレンを含み、残余は重合したブタジエンであり、
   及び該共重合体が天然ゴム１００重量部当たり約１ない
   し約２５重量部の範囲内の量で存在している、天然ゴム
   フィルム製品。
3. ３．指サックの形状である、特許請求の範囲２項に記載
   の製品。