CZ282211B6 - Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby - Google Patents

Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ282211B6
CZ282211B6 CS893127A CS312789A CZ282211B6 CZ 282211 B6 CZ282211 B6 CZ 282211B6 CS 893127 A CS893127 A CS 893127A CS 312789 A CS312789 A CS 312789A CZ 282211 B6 CZ282211 B6 CZ 282211B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
rubbers
water
swellable
mpa
Prior art date
Application number
CS893127A
Other languages
English (en)
Inventor
Petr Ing. Csc. Vondráček
Petr Ing. Csc. Lopour
Jiří Ing. Šulc
Original Assignee
Ústav Makromolekulární Chemie Avčr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ústav Makromolekulární Chemie Avčr filed Critical Ústav Makromolekulární Chemie Avčr
Priority to CS893127A priority Critical patent/CZ282211B6/cs
Priority to SK3127-89A priority patent/SK278745B6/sk
Priority to DE90109846T priority patent/DE69005525T2/de
Priority to CA002017349A priority patent/CA2017349C/en
Priority to EP90109846A priority patent/EP0399518B1/en
Priority to AT90109846T priority patent/ATE99347T1/de
Priority to JP2132745A priority patent/JPH0388835A/ja
Priority to US08/189,306 priority patent/US5384370A/en
Publication of CZ312789A3 publication Critical patent/CZ312789A3/cs
Publication of CZ282211B6 publication Critical patent/CZ282211B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
    • A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2027—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
    • A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
    • A61K9/7061—Polyacrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7076—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising ingredients of undetermined constitution or reaction products thereof, e.g. rosin or other plant resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Botany (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže sestávající z pryžové matrice na bázi kaučuku vulkanizovatelných při teplotách do 150 .sup.o.n.C a hydrogelového plniva, jež je tvořeno částečkami polymerního hydrogelu na bázi fyzikálně anebo chemicky zesíťovaných polymerů nebo kopolymerů vybraných z monomethakrylotů glykolů, polyolů a dihydroxyetherů, amidů kyseliny methakrylové nebo akrylové nebo jejich N-mono a N,N-disubstituovaných derivátů, multiblokového kopolymeru akrylonitrilu s akrylamidem nebo kyselinou akrylovou, přičemž obsah plniva činí 20 až 120 hmotn. dílů na 100 dílů pryže. Jako kaučuky jsou vhodné přírodní kaučuk, butadien-styrenový, akrylonitril-butadienový, brombutylový, případně ethylen-propylenový. Pryž se vyrobí tak, že se práškovité plnivo zamíchá do nezesíťovaného kaučuku, který se po vytvarování zesíťuje při teplotách 15 až 150 .sup.o.n.C. ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká vodou a vodnými roztoky botnavých pryží a způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Pryže používané dosud v technické praxi jsou vesměs hydrofobní polymemí materiály, které nejsou botnavé vodou a jejichž povrchy - pokud nebyly podrobeny zvláštní úpravě - jsou vodou nesmáčivé. Přitom vodou botnavé elastické polymemí materiály by byly vhodné k použití pro technické účely, například pro zhotovení pryžových součástí, jejichž utěsnění by bylo dosaženo po jejich zbotnání vodou nebo pro přípravu materiálů, které by zároveň byly použitelné jako čidla i funkční součásti regulačních systémů, případně kde botnacího tlaku by bylo možno použít pro jednoduchou indikaci obsahu vody v různých prostředcích a materiálech a podobně.
Z čs. autorského osvědčení č. 251.890 jsou známy silikonové elastomery, které mají schopnost botnat ve vodě ave vodných roztocích a mají vodou smáčivý povrch. Jedná se o polymemí kompozity, které obsahují 10 až 150 hmotnostních dílů práškovitého hydrogelového plniva na 100 dílů silikonového polymeru, tvoříc ho souvislou matrici kompozitu. Tyto kompozitní materiály mají v suchém stavu vzhled a vlastnosti normální silikonové pryže, avšak mají schopnost botnat ve vodě ave vodných roztocích, přičemž rovnovážné zbotnalé obsahují až 90 % hmotnostních vody. Bylo prokázáno, že vodou zbotnalé materiály tohoto typu jsou nedráždivé, netoxické a rozpustné pro nízko- a středněmolekulámí vodorozpustné látky, včetně léčiv, což skýtá možnost jejich použití v lékařství jako implantáty, případně pro kontrolované uvolňování léčiv a pro intradermální lékové formy. Významnou vlastností těchto materiálů je jejich tvarová paměť, která umožňuje definovaným způsobem měnit tvar předmětů z nich vyrobených po jejich zahřátí nad určitou teplotu, nebo po jejich zbotnání ve vodě nebo vodných roztocích.
Bylo zjištěno, že lze s výhodou použít práškovitá hydrogelová plniva i pro přípravu vodou botnavých pryží na bázi různých jiných syntetických kaučuků.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou vodou a vodnými roztoky botnavé pryže, jejichž podstata spočívá vtom, že sestávají z pryžové matrice na bázi kaučuků vulkanizovatelných při teplotách do 150 °C a hydrogelového plniva, jež je tvořeno částečkami polymemího hydrogelu na bázi fyzikálně anebo chemicky zesíťovaných polymerů nebo kopolymerů vybraných z monomethakrylátů glykolů, polyolů a dihydroxyetherů, amidů kyseliny methakrylové nebo akrylové nebo jejich N-mono- a Ν,Ν-disubstituovaných derivátů, multiblokového kopolymerů akrylonitrilu s akrylamidem nebo kyselinou akrylovou, přičemž obsah plniva činí 10 až 120 hmotnostních dílů na 100 dílů pryže.
Z kaučuků lze s výhodou použít přírodní kaučuk, butadien styrenový, akrylonitril-butadienový. brombutylový, ethylenpropylenový, případně chloroprenový kaučuk.
Příprava těchto materiálů spočívá ve vulkanizaci směsi syntetického kaučuku s práškovým hydrogelem některým technologickým postupem obvyklým při výrobě technických pryží při teplotách 15 až 150 °C.
- 1 CZ 282211 B6
Získané vodou botnavé pryže jsou kompozitní materiály složené ze dvou polymemích fází: ze zesítěného kaučuku a v něm rozptýleného práškovitého, rovněž řídce zesítěného hydrogelu. Svou strukturou se tedy tyto nové materiály velmi podobají běžným plněným pryžím. V důsledku toho se zejména v nezbotnalém stavu vyznačují vlastnostmi charakteristickými pro technické pryže, zejména vysokým elastickým protažením a značným protažením při přetržení. Odlišná kvalita práškovitých syntetických hydrogelů ve srovnání s běžnými plnivy jim však propůjčuje některé zcela nové vlastnosti, z nichž nej významnější je jejich schopnost botnat ve vodě a ve vodných roztocích. Stupeň rovnovážného zbotnání a lychlost botnání jsou při tom závislé jak na vlastnostech kaučukové matrice, tak na obsahu a složení hydrogelového plniva a proto je možno tyto vlastnosti v širokých mezích podle potřeby regulovat. Další významnou vlastností vodou botnavých pryží je jejich formo vatě Inost za tepla a tvarová paměť takto zformovaných předmětů. Formovatelnosti za tepla je dosaženo v důsledku schopnosti hydrogelového plniva měnit tvar působením síly při teplotách nad teplotou měknutí a po ochlazení tento nově získaný tvar zachovat. V důsledku toho lze zásadním způsobem měnit tvar předmětů, vyrobených z vodou botnavých pryží podle předloženého vynálezu a sice jejich zahřátím, vytvarováním v zahřátém stavu a ochlazením nově vytvarovaného předmětu. Tento nově získaný tvar je při normální a mírně zvýšené teplotě zcela stálý. Jednoduchým postupem jej však lze dokonale změnit zpět na tvar původní, a to buď pouhým zahřátím příslušného předmětu na teplotu nad teplotu měknutí hydrogelového plniva (zpravidla mírně nad 100 °C). nebo jeho zbotnáním vodou. V prvém případě se získá zpět původní tvar i rozměry za tepla zformovaného předmětu, ve druhém případě původní tvar při přiměřeně - zpravidla velmi mírně - zvětšených rozměrech.
Oproti už zmíněným kompozitním materiálům silikonový kaučuk - hydrogel se vodou botnavé pryže, podle předmětného vynálezu, vyznačují při témže obsahu hydrogelu lepšími mechanickými vlastnostmi ve vodou zbotnalém stavu. Tak například v příkladu 2 popsaná vodou botnavá pryž na bázi butadien-styrenového kaučuku má v nezbotnalém stavu přibližně stejný modul při 100% protažení jako kompozitní materiál silikonový kaučuk - polyHEMA, avšak již dvojnásobnou pevnost a více než trojnásobnou tažnost. Při rovnovážném zbotnání vodou obsahuje vodou botnavá butadien-styrenová pryž totéž množství vody jako rovnovážně zbotnalý kompozitní materiál silikonový kaučuk-polyHEMA, má však více než dvojnásobný modul při 100% protažení, více než trojnásobnou pevnost v tahu a více než dvojnásobnou tažnost. Ještě výrazně lepších mechanických vlastností je dosahováno u botnavých pryží na bázi brombuty lového kaučuku a etylénpropyiénového kaučuku, které při obsahu vody cca 7 % mají dokonce podstatně lepší pevnost v tahu nežli před zbotnáním vodou.
Způsob přípravy vodou botnavých pry ží je stejný jako u pryží běžného typu. K tomuto účelu lze použít technologického zařízení a postupů obvyklých při přípravě kaučukových směsí ajejich vulkanizaci. Zpravidla se postupuje tak, že příslušný kaučuk se dobře smísí s hydrofilním práškovitým plnivem, přidá se vulkanizační činidlo a předmět a za horka vytvaruje za současné vulkanizace. Použitý práškovitý hydrogel se připravuje některou z metod vhodných pro přípravu syntetických hydrogelů v práškovité formě, například srážecí kopolymerací 2-hydroxyethylmethakrylátu s ethylendimethakrylátem v toluenu. Není vyloučeno ani použití práškovitých hydrogelů připravených z těchto polymerů ve formě bloku rozemletím nebo jiným způsobem dispergace, pokud velikost a struktura takto získaných částic je vyhovující z hlediska mechanických a botnacích vlastností příslušného vulkanisátu. Vodou botnavé pryže je možno rovněž připravit z kaučukových směsí, obsahujících vedle práškovitých hydrogelů i další vhodná plniva, případně další obvyklé přísady.
-2CZ 282211 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
2-hydroxyethylmethakrylát (HEMA) obsahující 3 hmot. % ethylendimethakrylátu byl rozpuštěn v toluenu na 15% roztok, bylo přidáno 0,3 hmot. % 2,2'-azo-bis(isobutyronitrilu) vztaženo na HEMA a zahříváno za míchání 2 hodiny pod zpětným chladičem (při teplotě 60 °C). Vzniklý kašovitý produkt byl odsát promyt toluenem a vysušen. Takto připravený práškovitý poly(HEMA) byl smísen na dvouválci s přírodním kaučukem a dalšími komponentami podle této receptury:
přírodní kaučuk100 g síra 1g diethyldithiokarbamát zinečnatý 1g thiomočovina 1g kysličník zinečnatý 4g stearin 2g poly(HEMA) 50g
Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 35 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi přírodního kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 1,24 MPa, pevnost v tahu 6,96 MPa a tažnost 470 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 14,1 %, přičemž modul při 100% protažení poklesl na 0,52 MPa a pevnost v tahu a tažnost vzrostly na 8,7 MPa a 730 %.
Příklad 2
Postupem popsaným v příkladu 1 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo přírodního kaučuku byl použit nitrilový kaučuk. Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 15 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi nitrilového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení 1,54 MPa, pevnost tahu 1,84 MPa a tažnost 280 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 17,4 %, přičemž modul při 100% protažení poklesl na 0.66 MPa, pevnost v tahu a tažnost vzrostly na 1,85 MPa a 500 %.
Příklad 3
Postupem popsaným v příkladu 1 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo přírodního kaučuku byl použit butadien-styrenový kaučuk. Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 90 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi butadien-styrenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení 1,68 MPa, pevnost v tahu 2,50 MPa a tažnost 780 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 21 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu i tažnost poklesly na 0,55 MPa, 1,75 MPa a 740 %.
-3 CZ 282211 B6
Příklad 4
Postupem popsaným v příkladu 1 byl připraven práškovitý poly(HEMA) a jeho smíšením s brombutylovým kaučukem (BIIR) a dikumylperoxidem podle následující receptury byla připravena kaučuková směs :
brombutylový kaučuk100 g dikumylperoxid1 g poly(HEMA)50 g
Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 145 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 60 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi brombutylového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 1,68 MPa, pevnost v tahu 3,42 MPa atažnost 510 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 7,87 %, přičemž modul při 100% protažení se snížil na 1,34 MPa a pevnost v tahu a tažnost se zvýšily na 5,03 MPa a 560 %.
Příklad 5
Postupem popsaným v příkladu 4 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo brombutylového kaučuku byl použit ethylenpropylenový kaučuk. Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 145 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 60 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi ethylenpropylenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 1,74 MPa, pevnost v tahu 3,45 MPa atažnost 960 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 6,32 %, přičemž modul při 100% protažení se snížil na 1,41 MPa a pevnost v tahu a tažnost se zvýšily na 4,58 MPa a 1040 %.
Příklad 6
Postupem popsaným v příkladu 3 byly připraveny 1 mm silné fólie vodou botnavé pryže na bázi butadien-styrenového kaučuku. Z této fólie byla připravena zkušební tělíska pro měření mechanických vlastností podle ČSN 640605. Tato tělíska byla po zahřátí na 135 °C protažena na 200 % své původní délky a v takto protaženém stavu ochlazena na normální teplotu. Po zrušení deformující síly, kterou bylo protažení způsobeno nastala pouze částečná relaxace deformovaných tělísek, po které tělíska zůstala trvale protažena na 172 ± 4 % své původní délky. Tato trvalá deformace zůstala zcela nezměněna po dobu 7 dnů. Zahřátím zdeformovaných tělísek na 135 °C nabyla tato zdeformovaná zkušební tělíska během 10 minut původní tvar a rozměry. Další skupina zdeformovaných tělísek byla ponořena do vody, což mělo za následek, že nabyla během 15 hodin původní tvar, přičemž jejich lineární rozměry byly v důsledku zbotnání hydrogelového plniva oproti původním o 7 ± 0,6 %.
Příklad 7
Směs monomerů sestavující z2-hydroxyethylmethakrylátu (HEMA), kyseliny methakrylové (MAA) a ethylendimethakrylátu v hmotnostním poměru 75 : 23 : 2 byla rozpuštěna v toluenu na 15% roztok, bylo přidáno 0,3 hmot. % 2,2'-azo-bis(isobutyronitrilu) vztaženo na celkový obsah monomerů a zahříváno 3 hodiny na teplotu 60 °C. Vzniklý kašovitý produkt byl odsát, promyt toluenem a vysušen. Takto připravený práškovitý řídce zesítěný kopolymer HEMA/MAA
-4CZ 282211 B6 byl smísen na dvouválci s butadien-styrenovým kaučukem a dalšími komponentami podle této receptury:
butadien-styrenový kaučuk100 g síra 1g diethyldithiokarbamát zinečnatý 1g thiomočovina 1g kysličník zinečnatý- 4g stearin 2g kopolymer HEMA/MAA 50g
Z takto připravené směsi byly v ručním listu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 90 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi butadien-styrenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení 1,48 MPa. pevnost v tahu 2,30 MPa a tažnost 840 %. Ponořeny do fosfátového pufru o pH = 7,4 po dobu 10 dní zvýšily svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 210 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu a tažnost poklesly na 0,18 MPa, 0.35 MPa a 620 %.
Příklad 8
Postupem popsaným v příkladu 7 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo butadien-styrenového kaučuku byl použit přírodní kaučuk. Z takto připravené směsi byly na ručním listu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 35 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 0,61 MPa, pevnost v tahu 3,39 MPa a tažnost 350 %. Ponořeny do fosfátového pufru o pH = 7,4 po dobu 7 dní zvýšily svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 180 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu a tažnost poklesly na 0,18 MPa. 0,53 MPa a 300 %.
Příklad 9
Byl syntetizován řídce zesítěný práškovitý kopolymer HEMA/MAA podle postupu popsaného v příkladu Ί. Tento kopolymer byl použit pro přípravu kaučukové směsi o následujícím složení:
etylenpropylenový kaučuk 100g síra0,3 g % dikumylperoxid 7g řídce zesítěný kopolymer HEMA/MAA 50g
Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 145 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 60 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi ethylenpropylenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 3,92 MPa, pevnost 7,32 MPa a tažnost 380 %. Ponořeny do vody zvýšily za 7 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 53 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu i tažnost poklesly na 0,57 MPa, 2,17 MPa a 350 %.

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže, vyznačené tím, že sestávají z pryžové matrice na bázi kaučuků vulkanizovatelných při teplotách do 150 °C a hydrogelového plniva, jež je tvořeno částečkami polymemího hydrogelu na bázi fyzikálně anebo chemicky zesíťovaných polymerů nebo kopolymerů vybraných z monomethakrylátů glykolů, polyolů a dihydroxyetherů, amidů kyseliny methakrylové nebo akrylové, jejich N-mono a Ν,Ν-disubstituovaných derivátů, multiblokového kopolymerů akrylonitrilu s akrylamidem nebo kyselinou akrylovou, přičemž obsah plniva činí 10 až 120 hmotnostních dílů na 100 dílů pryže.
  2. 2. Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže podle nároku 1, vyznačené tím, že matrice je tvořena kaučukem vybraným ze skupiny sestávající z přírodního kaučuku, butadienstyrenového, akrylonitril-butadienového, brombutylového, ethylenpropylenového kaučuku.
  3. 3. Způsob výroby pryže podle nároků la2, vyznačený tím, že se práškovité plnivo zamíchá do nezesítěného kaučuku, který se po vytvarování zesíťuje při teplotách 15 až 150 °C.
CS893127A 1989-05-24 1989-05-24 Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby CZ282211B6 (cs)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS893127A CZ282211B6 (cs) 1989-05-24 1989-05-24 Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby
SK3127-89A SK278745B6 (sk) 1989-05-24 1989-05-24 Vodou a vodnými roztokmi napúčateľné gumy a spôsob
DE90109846T DE69005525T2 (de) 1989-05-24 1990-05-23 In Wasser quellfähige Kautschukzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung.
CA002017349A CA2017349C (en) 1989-05-24 1990-05-23 Rubbers swellable with water and aqueous solutions and the method for producing the same
EP90109846A EP0399518B1 (en) 1989-05-24 1990-05-23 Water swellable composite rubbers and their preparation and use
AT90109846T ATE99347T1 (de) 1989-05-24 1990-05-23 In wasser quellfaehige kautschukzusammensetzungen, deren herstellung und verwendung.
JP2132745A JPH0388835A (ja) 1989-05-24 1990-05-24 水及び水溶液により膨潤するゴム及びその製造方法
US08/189,306 US5384370A (en) 1989-05-24 1994-01-31 Rubbers swellable with water and aqueous solutions and the method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS893127A CZ282211B6 (cs) 1989-05-24 1989-05-24 Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ312789A3 CZ312789A3 (en) 1997-02-12
CZ282211B6 true CZ282211B6 (cs) 1997-06-11

Family

ID=5370420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS893127A CZ282211B6 (cs) 1989-05-24 1989-05-24 Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5384370A (cs)
EP (1) EP0399518B1 (cs)
JP (1) JPH0388835A (cs)
AT (1) ATE99347T1 (cs)
CA (1) CA2017349C (cs)
CZ (1) CZ282211B6 (cs)
DE (1) DE69005525T2 (cs)
SK (1) SK278745B6 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5750134A (en) 1989-11-03 1998-05-12 Riker Laboratories, Inc. Bioadhesive composition and patch
US5750136A (en) * 1989-11-03 1998-05-12 Riker Laboratories, Inc. Bioadhesive composition and patch
CA2072623C (en) * 1989-11-03 2001-03-27 Matthew T. Scholz Bioadhesive composition and patch
JP2000220752A (ja) * 1999-02-03 2000-08-08 Akashiya Kako Kk 防水用シール部材を用いる止水方法
US7857856B2 (en) 2005-03-15 2010-12-28 Warsaw Ortho Pedic, Inc. Composite spinal nucleus implant with water absorption and swelling capabilities
US7806193B2 (en) * 2007-06-06 2010-10-05 Baker Hughes Incorporated Swellable packer with back-up systems
US20110284216A1 (en) * 2008-10-01 2011-11-24 Michael Anthony Addis Method and system for producing hydrocarbon fluid through a well with a sensor assembly outside the well casing
DE102013003755A1 (de) * 2013-03-06 2014-09-11 Carl Freudenberg Kg Belüftungseinsatz
WO2015188805A1 (de) * 2014-06-13 2015-12-17 Hörsys Gmbh Selbstkrümmendes implantat
CN106117664B (zh) * 2016-07-01 2017-12-12 武汉工程大学 一种采用亲水性纤维制成的吸水膨胀橡胶及其制备方法
CN115251519A (zh) 2017-10-19 2022-11-01 耐克创新有限合伙公司 鞋外底以及制造鞋外底的方法
EP3543411A1 (de) * 2018-03-22 2019-09-25 Carl Freudenberg KG Formteil aus elastomer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS157212B1 (cs) * 1970-12-23 1974-09-16
US4499154A (en) * 1982-09-03 1985-02-12 Howard L. Podell Dipped rubber article
JPS59145228A (ja) * 1983-02-08 1984-08-20 C I Kasei Co Ltd 耐圧縮性をもつ水膨張性ゴムシール材の製造方法
JPS6055041A (ja) * 1983-09-05 1985-03-29 Seitetsu Kagaku Co Ltd 水膨潤性エラストマ−組成物
CS251890B1 (en) * 1985-05-20 1987-08-13 Jiri Sulc Hydrophilic silicon composition and method of its production
US4963623A (en) * 1989-01-11 1990-10-16 Ortho Pharmaceutical (Canada) Ltd. Natural rubber latex film products with improved tear resistance

Also Published As

Publication number Publication date
EP0399518A1 (en) 1990-11-28
JPH0388835A (ja) 1991-04-15
EP0399518B1 (en) 1993-12-29
DE69005525D1 (de) 1994-02-10
DE69005525T2 (de) 1994-05-11
SK312789A3 (en) 1998-02-04
US5384370A (en) 1995-01-24
SK278745B6 (sk) 1998-02-04
CA2017349A1 (en) 1990-11-24
ATE99347T1 (de) 1994-01-15
CZ312789A3 (en) 1997-02-12
CA2017349C (en) 2002-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4696974A (en) Hydrophilic silicone composite and the method for producing thereof
CZ282211B6 (cs) Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby
Liu et al. Chemically modified starch reinforced natural rubber composites
KR100562611B1 (ko) 수 처리시 팽윤하는 밀봉 물질
RU2294677C2 (ru) Энергопоглощающий материал
KR920000800B1 (ko) 고무블렌드
JP2002501563A (ja) 速い膨潤性、機械的高強度及び超吸収性を有するヒドロゲル複合体及び超多孔質ヒドロゲル複合体
AU627818B2 (en) Natural rubber latex film products with improved tear resistance
US5458588A (en) Latex compositions and articles manufactured therefrom
EP0925329A1 (en) Soft nitrile rubber formulation
JP2003504503A (ja) 熱成形可能な眼用レンズ
EP0784652A1 (en) Intraocular lens materials
JP3914501B2 (ja) 高分子ゲル複合材及びその製造法
CN111234116A (zh) 一种反式聚异戊二烯-马来酸酐共聚物及热塑性高强度吸水橡胶的制备方法
US6508874B1 (en) Modeling composition, method of preparing modeling material using said modeling composition, modeling material, and modeling method using said modeling material
US4432730A (en) Soft and firm denture liner for a composite denture and method for fabricating
US4543379A (en) Soft and firm denture liner for a composite denture and method for fabricating
Migliaresi et al. Water sorption and mechanical properties of 2‐hydroxyethyl‐methacrylate and methylmethacrylate copolymers
Vondrác̆ek et al. Hydrophilic and thermoformable silicone rubber composite
GB2114142A (en) Elastomeric moulding compositions
KR0168822B1 (ko) 디핑법에 의한 의료용 고무장갑의 제조방법
Vondráček et al. Silicone rubber-hydrogel composites as biomaterials
CN112494721B (zh) 一种可快速固化的高活性组分pmma基骨水泥及其制备方法和应用
Kurian et al. Reinforcement of an ionic thermoplastic elastomer based on a zinc-sulfonated ethylene-propylene-diene terpolymer by precipitated silica
EP0801107A1 (en) Polyvinyl alcohol shaped article

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040524