CZ282211B6 - Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby - Google Patents
Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282211B6 CZ282211B6 CS893127A CS312789A CZ282211B6 CZ 282211 B6 CZ282211 B6 CZ 282211B6 CS 893127 A CS893127 A CS 893127A CS 312789 A CS312789 A CS 312789A CZ 282211 B6 CZ282211 B6 CZ 282211B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- rubbers
- water
- swellable
- mpa
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 65
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 65
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 title description 19
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 16
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- -1 bromobutyl Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 8
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical class NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 11
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 238000013267 controlled drug release Methods 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 10
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006202 intradermal dosage form Substances 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- KUKFKAPJCRZILJ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;prop-2-enoic acid Chemical compound C=CC#N.OC(=O)C=C KUKFKAPJCRZILJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
- A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
- A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
- A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
- A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
- A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
- A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
- A61K9/2027—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
- A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
- A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
- A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
- A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
- A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
- A61K9/7061—Polyacrylates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
- A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
- A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
- A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
- A61K9/7076—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising ingredients of undetermined constitution or reaction products thereof, e.g. rosin or other plant resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
- C08L23/283—Iso-olefin halogenated homopolymers or copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Botany (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže sestávající z pryžové matrice na bázi kaučuku vulkanizovatelných při teplotách do 150 .sup.o.n.C a hydrogelového plniva, jež je tvořeno částečkami polymerního hydrogelu na bázi fyzikálně anebo chemicky zesíťovaných polymerů nebo kopolymerů vybraných z monomethakrylotů glykolů, polyolů a dihydroxyetherů, amidů kyseliny methakrylové nebo akrylové nebo jejich N-mono a N,N-disubstituovaných derivátů, multiblokového kopolymeru akrylonitrilu s akrylamidem nebo kyselinou akrylovou, přičemž obsah plniva činí 20 až 120 hmotn. dílů na 100 dílů pryže. Jako kaučuky jsou vhodné přírodní kaučuk, butadien-styrenový, akrylonitril-butadienový, brombutylový, případně ethylen-propylenový. Pryž se vyrobí tak, že se práškovité plnivo zamíchá do nezesíťovaného kaučuku, který se po vytvarování zesíťuje při teplotách 15 až 150 .sup.o.n.C.
ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká vodou a vodnými roztoky botnavých pryží a způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Pryže používané dosud v technické praxi jsou vesměs hydrofobní polymemí materiály, které nejsou botnavé vodou a jejichž povrchy - pokud nebyly podrobeny zvláštní úpravě - jsou vodou nesmáčivé. Přitom vodou botnavé elastické polymemí materiály by byly vhodné k použití pro technické účely, například pro zhotovení pryžových součástí, jejichž utěsnění by bylo dosaženo po jejich zbotnání vodou nebo pro přípravu materiálů, které by zároveň byly použitelné jako čidla i funkční součásti regulačních systémů, případně kde botnacího tlaku by bylo možno použít pro jednoduchou indikaci obsahu vody v různých prostředcích a materiálech a podobně.
Z čs. autorského osvědčení č. 251.890 jsou známy silikonové elastomery, které mají schopnost botnat ve vodě ave vodných roztocích a mají vodou smáčivý povrch. Jedná se o polymemí kompozity, které obsahují 10 až 150 hmotnostních dílů práškovitého hydrogelového plniva na 100 dílů silikonového polymeru, tvoříc ho souvislou matrici kompozitu. Tyto kompozitní materiály mají v suchém stavu vzhled a vlastnosti normální silikonové pryže, avšak mají schopnost botnat ve vodě ave vodných roztocích, přičemž rovnovážné zbotnalé obsahují až 90 % hmotnostních vody. Bylo prokázáno, že vodou zbotnalé materiály tohoto typu jsou nedráždivé, netoxické a rozpustné pro nízko- a středněmolekulámí vodorozpustné látky, včetně léčiv, což skýtá možnost jejich použití v lékařství jako implantáty, případně pro kontrolované uvolňování léčiv a pro intradermální lékové formy. Významnou vlastností těchto materiálů je jejich tvarová paměť, která umožňuje definovaným způsobem měnit tvar předmětů z nich vyrobených po jejich zahřátí nad určitou teplotu, nebo po jejich zbotnání ve vodě nebo vodných roztocích.
Bylo zjištěno, že lze s výhodou použít práškovitá hydrogelová plniva i pro přípravu vodou botnavých pryží na bázi různých jiných syntetických kaučuků.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou vodou a vodnými roztoky botnavé pryže, jejichž podstata spočívá vtom, že sestávají z pryžové matrice na bázi kaučuků vulkanizovatelných při teplotách do 150 °C a hydrogelového plniva, jež je tvořeno částečkami polymemího hydrogelu na bázi fyzikálně anebo chemicky zesíťovaných polymerů nebo kopolymerů vybraných z monomethakrylátů glykolů, polyolů a dihydroxyetherů, amidů kyseliny methakrylové nebo akrylové nebo jejich N-mono- a Ν,Ν-disubstituovaných derivátů, multiblokového kopolymerů akrylonitrilu s akrylamidem nebo kyselinou akrylovou, přičemž obsah plniva činí 10 až 120 hmotnostních dílů na 100 dílů pryže.
Z kaučuků lze s výhodou použít přírodní kaučuk, butadien styrenový, akrylonitril-butadienový. brombutylový, ethylenpropylenový, případně chloroprenový kaučuk.
Příprava těchto materiálů spočívá ve vulkanizaci směsi syntetického kaučuku s práškovým hydrogelem některým technologickým postupem obvyklým při výrobě technických pryží při teplotách 15 až 150 °C.
- 1 CZ 282211 B6
Získané vodou botnavé pryže jsou kompozitní materiály složené ze dvou polymemích fází: ze zesítěného kaučuku a v něm rozptýleného práškovitého, rovněž řídce zesítěného hydrogelu. Svou strukturou se tedy tyto nové materiály velmi podobají běžným plněným pryžím. V důsledku toho se zejména v nezbotnalém stavu vyznačují vlastnostmi charakteristickými pro technické pryže, zejména vysokým elastickým protažením a značným protažením při přetržení. Odlišná kvalita práškovitých syntetických hydrogelů ve srovnání s běžnými plnivy jim však propůjčuje některé zcela nové vlastnosti, z nichž nej významnější je jejich schopnost botnat ve vodě a ve vodných roztocích. Stupeň rovnovážného zbotnání a lychlost botnání jsou při tom závislé jak na vlastnostech kaučukové matrice, tak na obsahu a složení hydrogelového plniva a proto je možno tyto vlastnosti v širokých mezích podle potřeby regulovat. Další významnou vlastností vodou botnavých pryží je jejich formo vatě Inost za tepla a tvarová paměť takto zformovaných předmětů. Formovatelnosti za tepla je dosaženo v důsledku schopnosti hydrogelového plniva měnit tvar působením síly při teplotách nad teplotou měknutí a po ochlazení tento nově získaný tvar zachovat. V důsledku toho lze zásadním způsobem měnit tvar předmětů, vyrobených z vodou botnavých pryží podle předloženého vynálezu a sice jejich zahřátím, vytvarováním v zahřátém stavu a ochlazením nově vytvarovaného předmětu. Tento nově získaný tvar je při normální a mírně zvýšené teplotě zcela stálý. Jednoduchým postupem jej však lze dokonale změnit zpět na tvar původní, a to buď pouhým zahřátím příslušného předmětu na teplotu nad teplotu měknutí hydrogelového plniva (zpravidla mírně nad 100 °C). nebo jeho zbotnáním vodou. V prvém případě se získá zpět původní tvar i rozměry za tepla zformovaného předmětu, ve druhém případě původní tvar při přiměřeně - zpravidla velmi mírně - zvětšených rozměrech.
Oproti už zmíněným kompozitním materiálům silikonový kaučuk - hydrogel se vodou botnavé pryže, podle předmětného vynálezu, vyznačují při témže obsahu hydrogelu lepšími mechanickými vlastnostmi ve vodou zbotnalém stavu. Tak například v příkladu 2 popsaná vodou botnavá pryž na bázi butadien-styrenového kaučuku má v nezbotnalém stavu přibližně stejný modul při 100% protažení jako kompozitní materiál silikonový kaučuk - polyHEMA, avšak již dvojnásobnou pevnost a více než trojnásobnou tažnost. Při rovnovážném zbotnání vodou obsahuje vodou botnavá butadien-styrenová pryž totéž množství vody jako rovnovážně zbotnalý kompozitní materiál silikonový kaučuk-polyHEMA, má však více než dvojnásobný modul při 100% protažení, více než trojnásobnou pevnost v tahu a více než dvojnásobnou tažnost. Ještě výrazně lepších mechanických vlastností je dosahováno u botnavých pryží na bázi brombuty lového kaučuku a etylénpropyiénového kaučuku, které při obsahu vody cca 7 % mají dokonce podstatně lepší pevnost v tahu nežli před zbotnáním vodou.
Způsob přípravy vodou botnavých pry ží je stejný jako u pryží běžného typu. K tomuto účelu lze použít technologického zařízení a postupů obvyklých při přípravě kaučukových směsí ajejich vulkanizaci. Zpravidla se postupuje tak, že příslušný kaučuk se dobře smísí s hydrofilním práškovitým plnivem, přidá se vulkanizační činidlo a předmět a za horka vytvaruje za současné vulkanizace. Použitý práškovitý hydrogel se připravuje některou z metod vhodných pro přípravu syntetických hydrogelů v práškovité formě, například srážecí kopolymerací 2-hydroxyethylmethakrylátu s ethylendimethakrylátem v toluenu. Není vyloučeno ani použití práškovitých hydrogelů připravených z těchto polymerů ve formě bloku rozemletím nebo jiným způsobem dispergace, pokud velikost a struktura takto získaných částic je vyhovující z hlediska mechanických a botnacích vlastností příslušného vulkanisátu. Vodou botnavé pryže je možno rovněž připravit z kaučukových směsí, obsahujících vedle práškovitých hydrogelů i další vhodná plniva, případně další obvyklé přísady.
-2CZ 282211 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
2-hydroxyethylmethakrylát (HEMA) obsahující 3 hmot. % ethylendimethakrylátu byl rozpuštěn v toluenu na 15% roztok, bylo přidáno 0,3 hmot. % 2,2'-azo-bis(isobutyronitrilu) vztaženo na HEMA a zahříváno za míchání 2 hodiny pod zpětným chladičem (při teplotě 60 °C). Vzniklý kašovitý produkt byl odsát promyt toluenem a vysušen. Takto připravený práškovitý poly(HEMA) byl smísen na dvouválci s přírodním kaučukem a dalšími komponentami podle této receptury:
přírodní kaučuk100 g síra 1g diethyldithiokarbamát zinečnatý 1g thiomočovina 1g kysličník zinečnatý 4g stearin 2g poly(HEMA) 50g
Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 35 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi přírodního kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 1,24 MPa, pevnost v tahu 6,96 MPa a tažnost 470 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 14,1 %, přičemž modul při 100% protažení poklesl na 0,52 MPa a pevnost v tahu a tažnost vzrostly na 8,7 MPa a 730 %.
Příklad 2
Postupem popsaným v příkladu 1 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo přírodního kaučuku byl použit nitrilový kaučuk. Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 15 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi nitrilového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení 1,54 MPa, pevnost tahu 1,84 MPa a tažnost 280 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 17,4 %, přičemž modul při 100% protažení poklesl na 0.66 MPa, pevnost v tahu a tažnost vzrostly na 1,85 MPa a 500 %.
Příklad 3
Postupem popsaným v příkladu 1 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo přírodního kaučuku byl použit butadien-styrenový kaučuk. Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 90 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi butadien-styrenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení 1,68 MPa, pevnost v tahu 2,50 MPa a tažnost 780 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 21 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu i tažnost poklesly na 0,55 MPa, 1,75 MPa a 740 %.
-3 CZ 282211 B6
Příklad 4
Postupem popsaným v příkladu 1 byl připraven práškovitý poly(HEMA) a jeho smíšením s brombutylovým kaučukem (BIIR) a dikumylperoxidem podle následující receptury byla připravena kaučuková směs :
brombutylový kaučuk100 g dikumylperoxid1 g poly(HEMA)50 g
Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 145 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 60 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi brombutylového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 1,68 MPa, pevnost v tahu 3,42 MPa atažnost 510 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 7,87 %, přičemž modul při 100% protažení se snížil na 1,34 MPa a pevnost v tahu a tažnost se zvýšily na 5,03 MPa a 560 %.
Příklad 5
Postupem popsaným v příkladu 4 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo brombutylového kaučuku byl použit ethylenpropylenový kaučuk. Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 145 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 60 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi ethylenpropylenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 1,74 MPa, pevnost v tahu 3,45 MPa atažnost 960 %. Ponořeny do vody zvýšily za 25 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 6,32 %, přičemž modul při 100% protažení se snížil na 1,41 MPa a pevnost v tahu a tažnost se zvýšily na 4,58 MPa a 1040 %.
Příklad 6
Postupem popsaným v příkladu 3 byly připraveny 1 mm silné fólie vodou botnavé pryže na bázi butadien-styrenového kaučuku. Z této fólie byla připravena zkušební tělíska pro měření mechanických vlastností podle ČSN 640605. Tato tělíska byla po zahřátí na 135 °C protažena na 200 % své původní délky a v takto protaženém stavu ochlazena na normální teplotu. Po zrušení deformující síly, kterou bylo protažení způsobeno nastala pouze částečná relaxace deformovaných tělísek, po které tělíska zůstala trvale protažena na 172 ± 4 % své původní délky. Tato trvalá deformace zůstala zcela nezměněna po dobu 7 dnů. Zahřátím zdeformovaných tělísek na 135 °C nabyla tato zdeformovaná zkušební tělíska během 10 minut původní tvar a rozměry. Další skupina zdeformovaných tělísek byla ponořena do vody, což mělo za následek, že nabyla během 15 hodin původní tvar, přičemž jejich lineární rozměry byly v důsledku zbotnání hydrogelového plniva oproti původním o 7 ± 0,6 %.
Příklad 7
Směs monomerů sestavující z2-hydroxyethylmethakrylátu (HEMA), kyseliny methakrylové (MAA) a ethylendimethakrylátu v hmotnostním poměru 75 : 23 : 2 byla rozpuštěna v toluenu na 15% roztok, bylo přidáno 0,3 hmot. % 2,2'-azo-bis(isobutyronitrilu) vztaženo na celkový obsah monomerů a zahříváno 3 hodiny na teplotu 60 °C. Vzniklý kašovitý produkt byl odsát, promyt toluenem a vysušen. Takto připravený práškovitý řídce zesítěný kopolymer HEMA/MAA
-4CZ 282211 B6 byl smísen na dvouválci s butadien-styrenovým kaučukem a dalšími komponentami podle této receptury:
butadien-styrenový kaučuk100 g síra 1g diethyldithiokarbamát zinečnatý 1g thiomočovina 1g kysličník zinečnatý- 4g stearin 2g kopolymer HEMA/MAA 50g
Z takto připravené směsi byly v ručním listu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 90 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi butadien-styrenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení 1,48 MPa. pevnost v tahu 2,30 MPa a tažnost 840 %. Ponořeny do fosfátového pufru o pH = 7,4 po dobu 10 dní zvýšily svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 210 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu a tažnost poklesly na 0,18 MPa, 0.35 MPa a 620 %.
Příklad 8
Postupem popsaným v příkladu 7 byla připravena kaučuková směs s tím rozdílem, že místo butadien-styrenového kaučuku byl použit přírodní kaučuk. Z takto připravené směsi byly na ručním listu při 110 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 35 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 0,61 MPa, pevnost v tahu 3,39 MPa a tažnost 350 %. Ponořeny do fosfátového pufru o pH = 7,4 po dobu 7 dní zvýšily svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 180 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu a tažnost poklesly na 0,18 MPa. 0,53 MPa a 300 %.
Příklad 9
Byl syntetizován řídce zesítěný práškovitý kopolymer HEMA/MAA podle postupu popsaného v příkladu Ί. Tento kopolymer byl použit pro přípravu kaučukové směsi o následujícím složení:
etylenpropylenový kaučuk 100g síra0,3 g % dikumylperoxid 7g řídce zesítěný kopolymer HEMA/MAA 50g
Z takto připravené směsi byly v ručním lisu při 145 °C lisovány fólie cca 1 mm silné. Doba vulkanizace byla 60 minut. Připravené fólie vodou botnavé pryže na bázi ethylenpropylenového kaučuku měly v nezbotnalém (bezvodém) stavu modul při 100% protažení rovný 3,92 MPa, pevnost 7,32 MPa a tažnost 380 %. Ponořeny do vody zvýšily za 7 dní svoji hmotnost v důsledku zbotnání o 53 %, přičemž modul při 100% protažení, pevnost v tahu i tažnost poklesly na 0,57 MPa, 2,17 MPa a 350 %.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže, vyznačené tím, že sestávají z pryžové matrice na bázi kaučuků vulkanizovatelných při teplotách do 150 °C a hydrogelového plniva, jež je tvořeno částečkami polymemího hydrogelu na bázi fyzikálně anebo chemicky zesíťovaných polymerů nebo kopolymerů vybraných z monomethakrylátů glykolů, polyolů a dihydroxyetherů, amidů kyseliny methakrylové nebo akrylové, jejich N-mono a Ν,Ν-disubstituovaných derivátů, multiblokového kopolymerů akrylonitrilu s akrylamidem nebo kyselinou akrylovou, přičemž obsah plniva činí 10 až 120 hmotnostních dílů na 100 dílů pryže.
- 2. Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže podle nároku 1, vyznačené tím, že matrice je tvořena kaučukem vybraným ze skupiny sestávající z přírodního kaučuku, butadienstyrenového, akrylonitril-butadienového, brombutylového, ethylenpropylenového kaučuku.
- 3. Způsob výroby pryže podle nároků la2, vyznačený tím, že se práškovité plnivo zamíchá do nezesítěného kaučuku, který se po vytvarování zesíťuje při teplotách 15 až 150 °C.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK3127-89A SK278745B6 (sk) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Vodou a vodnými roztokmi napúčateľné gumy a spôsob |
| CS893127A CZ282211B6 (cs) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby |
| EP90109846A EP0399518B1 (en) | 1989-05-24 | 1990-05-23 | Water swellable composite rubbers and their preparation and use |
| DE90109846T DE69005525T2 (de) | 1989-05-24 | 1990-05-23 | In Wasser quellfähige Kautschukzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung. |
| AT90109846T ATE99347T1 (de) | 1989-05-24 | 1990-05-23 | In wasser quellfaehige kautschukzusammensetzungen, deren herstellung und verwendung. |
| CA002017349A CA2017349C (en) | 1989-05-24 | 1990-05-23 | Rubbers swellable with water and aqueous solutions and the method for producing the same |
| JP2132745A JPH0388835A (ja) | 1989-05-24 | 1990-05-24 | 水及び水溶液により膨潤するゴム及びその製造方法 |
| US08/189,306 US5384370A (en) | 1989-05-24 | 1994-01-31 | Rubbers swellable with water and aqueous solutions and the method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS893127A CZ282211B6 (cs) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ312789A3 CZ312789A3 (en) | 1997-02-12 |
| CZ282211B6 true CZ282211B6 (cs) | 1997-06-11 |
Family
ID=5370420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS893127A CZ282211B6 (cs) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5384370A (cs) |
| EP (1) | EP0399518B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0388835A (cs) |
| AT (1) | ATE99347T1 (cs) |
| CA (1) | CA2017349C (cs) |
| CZ (1) | CZ282211B6 (cs) |
| DE (1) | DE69005525T2 (cs) |
| SK (1) | SK278745B6 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69026269T2 (de) * | 1989-11-03 | 1996-12-19 | Riker Laboratories, Inc., Saint Paul, Minn. | Bioadhäsive zusammensetzung und pflaster |
| US5750134A (en) | 1989-11-03 | 1998-05-12 | Riker Laboratories, Inc. | Bioadhesive composition and patch |
| US5750136A (en) * | 1989-11-03 | 1998-05-12 | Riker Laboratories, Inc. | Bioadhesive composition and patch |
| JP2000220752A (ja) * | 1999-02-03 | 2000-08-08 | Akashiya Kako Kk | 防水用シール部材を用いる止水方法 |
| US7857856B2 (en) | 2005-03-15 | 2010-12-28 | Warsaw Ortho Pedic, Inc. | Composite spinal nucleus implant with water absorption and swelling capabilities |
| US7806193B2 (en) * | 2007-06-06 | 2010-10-05 | Baker Hughes Incorporated | Swellable packer with back-up systems |
| CA2736925A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and system for producing hydrocarbon fluid through a well with a sensor assembly outside the well casing |
| DE102013003755A1 (de) * | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Carl Freudenberg Kg | Belüftungseinsatz |
| WO2015188805A1 (de) * | 2014-06-13 | 2015-12-17 | Hörsys Gmbh | Selbstkrümmendes implantat |
| CN106117664B (zh) * | 2016-07-01 | 2017-12-12 | 武汉工程大学 | 一种采用亲水性纤维制成的吸水膨胀橡胶及其制备方法 |
| EP3645281B1 (en) | 2017-10-19 | 2020-11-25 | NIKE Innovate C.V. | Composite materials, methods of making, methods of use, and articles incorporating the composite materials |
| EP3543411A1 (de) * | 2018-03-22 | 2019-09-25 | Carl Freudenberg KG | Formteil aus elastomer |
| IT201900011121A1 (it) * | 2019-07-08 | 2021-01-08 | Eni Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri ad elevato contenuto di zolfo |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS157212B1 (cs) * | 1970-12-23 | 1974-09-16 | ||
| US4499154A (en) * | 1982-09-03 | 1985-02-12 | Howard L. Podell | Dipped rubber article |
| JPS59145228A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-20 | C I Kasei Co Ltd | 耐圧縮性をもつ水膨張性ゴムシール材の製造方法 |
| JPS6055041A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-03-29 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 水膨潤性エラストマ−組成物 |
| CS251890B1 (en) * | 1985-05-20 | 1987-08-13 | Jiri Sulc | Hydrophilic silicon composition and method of its production |
| US4963623A (en) * | 1989-01-11 | 1990-10-16 | Ortho Pharmaceutical (Canada) Ltd. | Natural rubber latex film products with improved tear resistance |
-
1989
- 1989-05-24 CZ CS893127A patent/CZ282211B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-05-24 SK SK3127-89A patent/SK278745B6/sk unknown
-
1990
- 1990-05-23 EP EP90109846A patent/EP0399518B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-23 DE DE90109846T patent/DE69005525T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-23 AT AT90109846T patent/ATE99347T1/de active
- 1990-05-23 CA CA002017349A patent/CA2017349C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-24 JP JP2132745A patent/JPH0388835A/ja active Pending
-
1994
- 1994-01-31 US US08/189,306 patent/US5384370A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69005525T2 (de) | 1994-05-11 |
| CA2017349C (en) | 2002-02-12 |
| CA2017349A1 (en) | 1990-11-24 |
| SK312789A3 (en) | 1998-02-04 |
| JPH0388835A (ja) | 1991-04-15 |
| SK278745B6 (sk) | 1998-02-04 |
| EP0399518B1 (en) | 1993-12-29 |
| CZ312789A3 (en) | 1997-02-12 |
| US5384370A (en) | 1995-01-24 |
| EP0399518A1 (en) | 1990-11-28 |
| DE69005525D1 (de) | 1994-02-10 |
| ATE99347T1 (de) | 1994-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS251890B1 (en) | Hydrophilic silicon composition and method of its production | |
| CZ282211B6 (cs) | Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby | |
| Liu et al. | Chemically modified starch reinforced natural rubber composites | |
| KR100562611B1 (ko) | 수 처리시 팽윤하는 밀봉 물질 | |
| JP2002501563A (ja) | 速い膨潤性、機械的高強度及び超吸収性を有するヒドロゲル複合体及び超多孔質ヒドロゲル複合体 | |
| US4963623A (en) | Natural rubber latex film products with improved tear resistance | |
| US5458588A (en) | Latex compositions and articles manufactured therefrom | |
| ES2712924T3 (es) | Composición acrílica de dos partes endurecible | |
| WO1997048765A1 (en) | Soft nitrile rubber formulation | |
| US5039750A (en) | Natural rubber latex film products with improved tear resistance | |
| JP2003504503A (ja) | 熱成形可能な眼用レンズ | |
| JP3914501B2 (ja) | 高分子ゲル複合材及びその製造法 | |
| JP2005232402A (ja) | 高分子複合体、その延伸物及び高分子複合体の製造方法 | |
| Vondráček et al. | Hydrophilic and thermoformable silicone rubber composite | |
| Chen et al. | Stimulus-responsive hydrogels reinforced by cellulose nanowhisker for controlled drug release | |
| US4432730A (en) | Soft and firm denture liner for a composite denture and method for fabricating | |
| JPH04244162A (ja) | 無機フィラー充填のポリエチレン製補綴 | |
| US4543379A (en) | Soft and firm denture liner for a composite denture and method for fabricating | |
| WO1987003469A1 (en) | Soft denture liner | |
| Chuayprakong et al. | Feasibility of using natural rubber (NR) Latex foam as a soft robotic finger: Role of foaming agent in morphology and dynamic properties of NR latex foam | |
| DE69225848T2 (de) | Selbstschmierendes abriebfestes Material und Gegenstände zum Gebrauch in der Zahnheilkunde | |
| Migliaresi et al. | Water sorption and mechanical properties of 2‐hydroxyethyl‐methacrylate and methylmethacrylate copolymers | |
| GB2114142A (en) | Elastomeric moulding compositions | |
| KR0168822B1 (ko) | 디핑법에 의한 의료용 고무장갑의 제조방법 | |
| Kurian et al. | Reinforcement of an ionic thermoplastic elastomer based on a zinc-sulfonated ethylene-propylene-diene terpolymer by precipitated silica |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040524 |