SK278745B6 - Vodou a vodnými roztokmi napúčateľné gumy a spôsob - Google Patents

Vodou a vodnými roztokmi napúčateľné gumy a spôsob Download PDF

Info

Publication number
SK278745B6
SK278745B6 SK3127-89A SK312789A SK278745B6 SK 278745 B6 SK278745 B6 SK 278745B6 SK 312789 A SK312789 A SK 312789A SK 278745 B6 SK278745 B6 SK 278745B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
rubber
water
swellable
filler
resin
Prior art date
Application number
SK3127-89A
Other languages
English (en)
Other versions
SK312789A3 (en
Inventor
Petr Vondr��Ek
Petr Lopour
Ji�� �Ulc
Original Assignee
�Stav Makromolekul�Rn� Chemie Av �R
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by �Stav Makromolekul�Rn� Chemie Av �R filed Critical �Stav Makromolekul�Rn� Chemie Av �R
Publication of SK278745B6 publication Critical patent/SK278745B6/sk
Publication of SK312789A3 publication Critical patent/SK312789A3/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
    • A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2027—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
    • A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
    • A61K9/7061—Polyacrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7076—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising ingredients of undetermined constitution or reaction products thereof, e.g. rosin or other plant resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Vynález sa týka vodou a vodnými roztokmi napučateľných gúm a spôsobu ich výroby.
Doterajší stav techniky
Guma používaná dosiaľ v technickej praxi je vcelku hydrofóbny polymémy materiál, ktorý' nie je napučateľný vodou a ktorého povrch - pokiaľ nebol podrobený zvláštnej úprave - je vodou nezmáčateľný. Pritom vodou napučateľné elastické polyméme materiály by boli vhodné na použitie pre technické účely, napríklad na zhotovenie gumových súčastí, ktorých utesnenie by sa dosiahlo po ich napučaní vodou alebo na prípravku materiálov, ktoré by boli zároveň použiteľné ako snímače aj funkčných súčastí regulačných systémov, prípadne kde napúča á tlak by bolo možné použiť na jednoduchú indikáciu obsahu vody v rôznych prostriedkoch a materiáloch a podobne.
Z čs. A. O. 251 890 sú známe silikónové elastoméry, ktoré majú schopnosť napučať vo vode a vo vodných roztokoch a majú vodou zmáčateľný povrch. Ide o polyméme kompozity, ktoré obsahujú 10 až 150 hmotnostných dielov práškovitého hydrogélového plnidla na 100 dielov silikónového polyméru, tvoriaceho súvislú matricu kompozitu. Tieto kompozitné materiály majú v suchom stave vzhľad a vlastnosti normálnej silikónovej gumy, ale majú schopnosť napučať vo vode a vo vodných roztokoch, pričom rovnovážne napučateľné obsahujú až 90 hmotnostných % vody. Dokázalo sa, že vodou napučateľné materiály tohto typu sú nedráždivé, netoxické a rozpustné na nízko a strednomolekuláme vodorozpustné látky, vrátane liečiv, čo poskytuje možnosť ich použitia v lekárstve ako implantáty, prípadne na kontrolované uvoľňovanie liečiv a na intradermálne liekové formy. Významnou vlastnosťou týchto materiálov je ich tvarová pamäť, ktorá umožňuje definovaným spôsobom meniť tvar predmetu z nich vyrobených, pri ich zahriatí nad určitú teplotu, alebo po ich napučaní vo vode alebo vodných roztokoch.
Zistilo sa, že je možné výhodne použiť práškovité hydrogélové plnidlá aj na prípravu vodou napučateľných gúm na báze rôznych iných syntetických kaučukov.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú vodou a vodnými roztokmi napučateľné gumy, ktorých podstata spočíva v tom, že pozostávajú z gumovej matrice na báze kaučuku vulkanizovateľného pri teplotách do 150 °C a hydrogélového plnidla, ktoré je tvorené čiastočkami polymémeho hydrogélu na báze fyzikálne alebo chemicky zosieťovaných polymérov alebo kopolymérov monometakrylátov glykolov, polyolov a dihydroxyetérov, amidov kyseliny metakrylovej alebo akrylovej alebo ich N-mono a N,N-disubstituovaných derivátov, prípadne multiblokového kopolyméru akrylonitrilu a akrylamidom alebo kyselinou akrylovou, pričom obsah plnidla je 10 až 120 hmotnostných dielov na 100 dielov gumy.
Z kaučuku je možné výhodne použiť prírodný kaučuk, butadién-styrénový, akrylonitril-butadiénový, brómbutylový, etylénpropylénový, prípadne chloroprénový kaučuk.
Príprava týchto materiálov spočíva vo vulkanizácii zmesi syntetického kaučuku s práškovým hydrogélom niektorým technologickým postupom obvyklým pri výrobe technických gúm pri teplotách 15 až 150 °C.
Získané vodou napučané gumy sú kompozitné materiály zložené z dvoch polymémych fáz: zo zosieteného kaučuku a v ňom rozptýleného práškovitého, rovnako riedko zosieteného hydrogélu. Svojou štruktúrou sa teda tieto nové materiály veľmi počasjú bežným plneným gumám. V dôsledku toho sa hlavne v napučanom stave vyznačujú vlastnosťami charakteristickými pre technické gumy, hlavne vysokým elastickým prieťahom a značným prieťahom pri pretrhnutí. Odlišná kvalita práškovitých syntetických hydrogélov v porovnaní s bežnými plnidlami im však prepožičiava niektoré celkom nové vlastnosti, z ktorých najvýznamnejšia je ich schopnosť napučiavať vo vode a vo vodných roztokoch. Stupeň rovnovážneho napučania a rýchlosť napučania sú pritom závislé tak od vlastností kaučukovej matrice, ako od obsahu a zloženia hydrogélového plnidla, a preto je možné tieto vlastnosti regulovať. Ďalšou významnou vlastnosťou vodou napučateľných gúm je ich formovateľnosť počas tepla a tvarová pamäť takto sformovaných predmetov. Formovateľnosť za tepla sa dosiahne v dôsledku schopnosti hydrogélového plnidla meniť tvar pôsobením sily pri teplotách nad teplotou mäknutia a po ochladení tento novo získaný tvar zachovať. V dôsledku toho je možné zásadným spôsobom meniť tvar predmetov, vyrobených z vodou napučateľných gúm podľa predloženého vynálezu a síce ich zahriatím, vytvarovaním v zahriatom stave a ochladením novo vytvarovaného predmetu. Tento novo získaný tvar je pri normálnej a mierne zvýšenej teplote celkom stály. Jednoduchým postupom ho však možno dokonale zmeniť späť na tvar pôvodný, a to buď prostým zahriatím príslušného predmetu na teplotu nad teplotu mäknutia hydrogélového plnidla (spravidla mierne nad 100 °C), alebo jeho napučaním vodou. V prvom prípade sa získa späť pôvodný tvar aj rozmery počas tepla sformovaného predmetu, v druhom prípade pôvodný tvar pri primerane - spravidla veľmi mierne - zväčšených rozmeroch.
Oproti už uvedeným kompozitným materiálom silikónový kaučuk - hydrogél sa vodou napučané gumy, podľa predmetného vynálezu, vyznačujú pri tom istom obsahu hydrogélu lepšími mechanickými vlastnosťami vo vodou napučanom stave. Tak napríklad v príklade 2 opísaná vodou napučaná guma na báze butadién-styrénového kaučuku má v nenapučanom stave približne rovnaký modul pri 100 % pretiahnutí ako kompozitný materiál silikónový kaučuk - polyHEMA, ale už dvojnásobnú pevnsoť a viac než trojnásobnú ťažnosť. Pri rovnovážnom napučaní vodou obsahuje vodou napučateľné butadién-styrenová guma to isté množstvo vody ako rovnovážne napučateľný kompozitný materiál silikónový kaučuk-polyHEMA, má však viac než dvojnásobný modul pri 100 % pretiahnutí, viac než trojnásobnú pevnosť v ťahu a viac než dvojnásobnú ťažnosť. Ešte výrazne lepšie mechanické vlastnosti sa dosahujú pri napučateľných gumách na báze brómbutylového kaučuku a etylénpropylénového kaučuku, ktoré pri obsahu vody cca 7 % majú dokonca podstatne lepšiu pevnosť v ťahu než pred napučaním vodou.
Spôsob prípravy vodou napučateľných gúm je rovnaký ako pri gumách bežného typu. Na tento účel je možné použiť technologické zariadenie a postupy obvyklé pri príprave kaučukových zmesí a ich vulkanizácii.
Spravidla sa postupuje tak, že príslušný kaučuk sa dobre zmieša s hydrofilným práškovitým plnidlom, pridá sa vulkanizačné činidlo a predmet sa počas horúca vytvaruje pri súčasnej vulkanizácii. Použitý práškovitý hydrogél sa pripravuje niektorou z metód vhodných na prípravu syntetických hydrogélov v práškovitej forme, napríklad zrážacou kopolymcrizáciou 2-hydroxyetylmetakrylátu s etyléndimetakrylátom v toluéne. Nie je vylúčené ani použitie práškovitých hydrogélov pripravených z týchto polymérov vo forme bloku rozomletím alebo iným spôsobom dispergácie, pokiaľ veľkosť a štruktúra takto získaných čatic je vyhovujúca z hľadiska mechanických a napučaných vlastností príslušného vulkanizátu. Vodou napučané gumy je možno rovnako pripraviť z kaučukových zmesí, obsahujúcich okrem práškovitých hydrogélov aj ďalšie výhodné plnidlá, prípadne ďalšie bežné prísady.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
2-Hydroxyetylmetakrylát (HEMA) obsahujúci 3 hmotnostné % etyléndimetakrylátu sa rozpustil v toluéne na 15 % roztok, pridalo sa 0,3 hmotn. % 2,2-azo-bis(izobutyronitrilu) vztiahnuté na HEMA a zahrievané počas miešania 2 hodiny pod spätným chladičom pri teplote 60 °C. Vzniknutý kašovitý produkt sa odsal, premyl toluénom a vysušil. Takto pripravený práškovitý poly(HEMA) sa zmiešal na dvojvalci s prírodným kaučukom a ďalšími komponentami podľa tejto receptúry:
prírodný kaučuk 100g síra 1g dietylditiokarbamát zinočnatý 1g tiomočovina 1g kysličník zinočnatý 4g stearín 2g poly (HEMA) 50g
Z takto pripravenej zmesi sa v ručnom lise pri 110 °C lisovali fólie cca 1 mm hrubé. Čas vulkanizácie bol 35 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy na báze prírodného kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnutia rovný 1,24 MPa, pevnosť v ťahu 6,96 MPa a ťažnosť 470 %. Ponorené do vody zvýšili za 25 dní svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 14,1 %,pričom modul pri 100 % pretiahnutí poklesol na 0,52 MPa a pevnosť v ťahu a ťažnosť vzrástli na 8,7 MPa a 730 %.
Príklad 2
Postupom opísaným v príklade 1 sa pripravila kaučuková zmes s tým rozdielom, že namiesto prírodného kaučuku sa použil nitrilový kaučuk. Z takto pripravenej zmesi sa v ručnom lise pri 110 °C lisovali fólie cca 1 mm hrubé. Čas vulkanizácie bol 15 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy na báze nitrilového kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnutí 1,54 MPa, pevnosť v ťahu 1,84 MPa a ťažnosť 280 %. Ponorené do vody zvýšili za 25 dní svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 17,4 %, pričom modul pri 100 % pretiahnutí poklesol na 0,66 MPa, pevnosť v ťahu a ťažnosť vzrástli na 1,85 MPa a 500 %.
Príklad 3
Postupom opísaným v príklade 1 sa pripravila kaučuková zmes s tým rozdielom, že namiesto prírodného kaučuku sa použil butadién-styrenový kaučuk. Z takto pri pravenej zmesi sa v ručnom lise pri 110 °C lisovali fólie cca 1 mm hrubé. Čas vulkanizácie bol 90 minút. Pripravené fólie vodou napučanej gumy na báze butadién-styrénového kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnutí 1,68 MPa, pevnosť v ťahu 2,50 MPa a ťažnosť 780 %. Ponorené do vody zvýšili za 25 dní svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 21 %, pričom modul pri 100 % pretiahnutí, pevnosť v ťahu i ťažnosť poklesli na 0,55 MPa, 1,75 MPa a 740 %.
Príklad 4
Postupom opísaným v príklade 1 sa pripravil práškovitý poly(HEMA) a jeho zmiešaním s brómbutylovým kaučukom (BIIR) a dikumylperoxidom podľa nasledujúcej receptúry sa pripravila kaučuková zmes: brómbutylový kaučuk 100 g dikumylperoxid 1 g poly(HEMA) 50 g
Z takto pripravenej zmesi sa v ručnom lise pri 145 °C lisovali fólie cca 1 mm silné. Čas vulkanizácie bol 60 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy na báze brómbutylového kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnutí rovný 1,68 MPa, pevnosť v ťahu 3,42 MPa a ťažnosť 510 %. Ponorené do vody zvýšili za 25 dní svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 7,87 %, pričom modul pri 100 % pretiahnutí sa znížil na 1,34 MPa a pevnosť v ťahu a ťažnosť sa zvýšili na 5,03 MPa a 560 %.
Príklad 5
Postupom opísaným v príklade 4 sa pripravila kaučuková zmes s tým rozdielom, že namiesto brómbutylového kaučuku sa použil etylénpropylénový kaučuk. Z takto pripravenej zmesi sa v ručnom lise pri 145 °C lisovali fólie cca 1 mm silné. Čas vulkanizácie bol 60 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy na báze etylénpropylénového kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnutí rovnajúci sa 1,74 MPa, pevnosť v ťahu 3,45 MPa a ťažnosť 960 %. Ponorené do vody zvýšili za 25 dní svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 6,32 %, pričom modul pri 100 % pretiahnutí sa znížil na 1,41 MPa a pevnosť v ťahu a ťažnosť sa zvýšili na 4,58 MPa a 1040 %.
Príklad 6
Postupom opísaným v príklade 3 sa pripravili 1 mm silné fólie vodou napučanej gumy na báze butadién-styrénového kaučuku. Z tejto fólie sa pripravili skúšobné telieska na meranie mechanických vlastností podľa ČSN 640605. Tieto telieska sa po zahriatí na 135 °C pretiahli na 200 % svojej pôvodnej dĺžky a v takto pretiahnutom stave ochladili na normálnu teplotu. Po zrušení deformujúcej sily, ktorou sa pretiahnutie spôsobili nastala len čiastočná relaxácia deformovaných teliesok, po ktorej ostali telieska trvalé pretiahnuté na 172 ± 4 % svojej pôvodnej dĺžky. Táto trvalá deformácia ostala celkom nezmenená počas 7 dní. Zahriatím zdeformovaných teliesok na 135 °C získali tieto zdeformované skúšobné telieska počas 10 minút pôvodný tvar a rozmery. Ďalšia skupina zdeformovaných teliesok sa ponorila do vody, čo malo za následok, že získali počas 15 hodín pôvodný tvar, pričom ich lineárne rozmery boli v dôsledku napučania hydrogélového plnidla oproti pôvodným o 7 ± 0,6 %.
Príklad 7
Zmes monomérov pozostávajúca z 2-hydroxyetylmetakrylátu (HEMA), kyseliny metakrylovej (MAA) a etyléndimetakrylátu v hmotnostnom pomere 75 : 23 : 2 sa rozpustili v toluéne na 15 % roztok, pridalo sa 0,3 hmotn. % 2,2-azo-bis(izobutyronitrilu) vztiahnuté na celkový obsah monomérov a zahrievané 3 hodiny na teplotu 60 °C. Vzniknutý kašovitý produkt sa odsal, premyl toluénom a vysušil. Takto pripravený práškovitý riedko zosietený kopolymér HEMA/MAA sa zmiešal na dvojvalci s butadién-styrénovým kaučukom a ďalšími komponentami podľa tejto receptúry:
butadién - styrénový kaučuk 100g síra 1g diéty lditiokarbamát zinočnatý 1g tiomočovina 1g kysličník zinočnatý 4g stearín 2g kopolymér HEMA/MAA 50g
Z takto pripravenej zmesi sa v ručnom lise pri 110 °C lisovali fólie cca 1 mm hrubé. Čas vulkanizácie bol 90 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy na bázebutadién-styrénového kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom)stave modul pri 100 % pretiahnutí 1,48 MPa, pevnosť v ťahu 2,30 MPa a ťažnosť 840 %. Ponorené do fosfátového ústrojného roztoku s pH = 7,4 počas 10 dní zvýšili svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 210 %,pričom modul pri 100 % pretiahnutí, pevnosť v ťahu a ťažnosť poklesli na 0,18 MPa, 0,35 MPa a 620 %.
Príklad 8
Postupom opísaným v príklade 7 sa pripravila kaučuková zmes s tým rozdielom, že namiesto butadién-styrénového kaučuku sa použil prírodný kaučuk. Z takto pripravenej zmesi sa na ručnom lise pri 110 °C lisovali fólie cca 1 mm hrubé. Čas vulkanizácie bol 35 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnutí rovnajúci sa 0,61 MPa, pevnosť v ťahu 3,39 MPa a ťažnosť 350 %. Ponorené do fosfátového ústrojného roztoku s pH = 7,4 počas 7 dní zvýšili svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 180 %, pričom modul pri 100 % pretiahnutí, pevnosť v ťahu a ťažnosť poklesli na 0,18 MPa, 0,53 MPa a 300%.
Príklad 9
Sterilizoval sa riedko zosietený práškovitý kopolymér HEMA/MAA podľa postupu opísaného v príklade 7. Tento kopolymér sa použil na prípravu kaučukovej zmesi s nasledujúcim zložením:
etylénpropylénový kaučuk 100g síra0,3 g % dikumylperoxid 7g riedko zosietený kopolymér HEMA/MAA 50g
Z takto pripravenej zmesi sa v ručnom lise pri 145 °C lisovali fólie cca 1 mm hrubé. Čas vulkanizácie bol 60 minút. Pripravené fólie vodou napučateľnej gumy na báze etylénpropylénového kaučuku mali v nenapučateľnom (bezvodom) stave modul pri 100 % pretiahnití rovnajúci sa 3,92 MPa, pevnosť 7,32 MPa a ťažnosť 380 %. Ponorené do vody zvýšili za 7 dní svoju hmotnosť v dôsledku napučania o 53 %, pričom modul pri 100 % pretiahnutí, pevnosť v ťahu i ťažnosť poklesli na 0,57 MPa, 2,17 MPa a 350%.

Claims (3)

1. Vodou a vodnými roztokmi napučateľné gumy, vyznačujúce sa tým, že pozostávajú z
5 gumovej matrice na báze kaučukov vulkanizovateľných pri teplotách do 150 °C a hydrogélového plnidla, ktoré je tvorené čiastočkami polymérneho hydrogélu na báze fyzikálne alebo chemicky zosieťovaných polymérov alebo kopolymérov, monometakrylátov, glykolov, polyolov 10 a dihydroxyetérov, amidov kyseliny metakrylovej alebo akrylovej alebo ich N-mono a N,N-disubstituovaných derivátov, prípadne multiblokového kopolyméru akrylonitrilu s akrylamidom alebo ky selinou akrylovou, pričom obsah plnidla je 10 až 120 hmotnostných dielov na 100 15 dielov gumy.
2. Vodou a vodnými roztokmi napučateľné gumy podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že matrica je tvorená kaučukom vybraným zo skupiny pozostávajúcej z prírodného kaučuku, butadién-styreno-
20 vého, akrylonitril-butadiénového, brómbutylového, etylénpropylénového kaučuku.
3. Spôsob výroby gumy podľa nárokov 1 a 2, vyzná č u j ú c i sa tým, že do nezosieteného kaučuku sa pridá za sústavného miešania práškovité
25 hydrofilné plnidlo, a po pridaní vulkanizačného činidla sa vzniknutá zmes po vytvarovaní zosieťuje pri teplotách 15 až 150 °C.
SK3127-89A 1989-05-24 1989-05-24 Resins swellable by water and aqueous solutions and method for producing the same SK312789A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS893127A CZ282211B6 (cs) 1989-05-24 1989-05-24 Vodou a vodnými roztoky botnavé pryže a způsob jejich výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK278745B6 true SK278745B6 (sk) 1998-02-04
SK312789A3 SK312789A3 (en) 1998-02-04

Family

ID=5370420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3127-89A SK312789A3 (en) 1989-05-24 1989-05-24 Resins swellable by water and aqueous solutions and method for producing the same

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5384370A (sk)
EP (1) EP0399518B1 (sk)
JP (1) JPH0388835A (sk)
AT (1) ATE99347T1 (sk)
CA (1) CA2017349C (sk)
CZ (1) CZ282211B6 (sk)
DE (1) DE69005525T2 (sk)
SK (1) SK312789A3 (sk)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0186037B1 (ko) * 1989-11-03 1999-05-01 더블유. 죠오지 메레디스 바이오접착제 조성물 및 패치
US5750136A (en) * 1989-11-03 1998-05-12 Riker Laboratories, Inc. Bioadhesive composition and patch
US5750134A (en) * 1989-11-03 1998-05-12 Riker Laboratories, Inc. Bioadhesive composition and patch
JP2000220752A (ja) * 1999-02-03 2000-08-08 Akashiya Kako Kk 防水用シール部材を用いる止水方法
US7857856B2 (en) * 2005-03-15 2010-12-28 Warsaw Ortho Pedic, Inc. Composite spinal nucleus implant with water absorption and swelling capabilities
WO2008154392A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-18 Baker Hughes Incorporated Swellable packer with back-up systems
CA2736925A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method and system for producing hydrocarbon fluid through a well with a sensor assembly outside the well casing
DE102013003755A1 (de) * 2013-03-06 2014-09-11 Carl Freudenberg Kg Belüftungseinsatz
WO2015188805A1 (de) * 2014-06-13 2015-12-17 Hörsys Gmbh Selbstkrümmendes implantat
CN106117664B (zh) * 2016-07-01 2017-12-12 武汉工程大学 一种采用亲水性纤维制成的吸水膨胀橡胶及其制备方法
US10919257B2 (en) * 2017-10-19 2021-02-16 Nike, Inc. Composite materials, methods of making, methods of use, and articles incorporating the composite materials
EP3543411A1 (de) * 2018-03-22 2019-09-25 Carl Freudenberg KG Formteil aus elastomer
IT201900011121A1 (it) * 2019-07-08 2021-01-08 Eni Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri ad elevato contenuto di zolfo

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS157212B1 (sk) * 1970-12-23 1974-09-16
US4499154A (en) * 1982-09-03 1985-02-12 Howard L. Podell Dipped rubber article
JPS59145228A (ja) * 1983-02-08 1984-08-20 C I Kasei Co Ltd 耐圧縮性をもつ水膨張性ゴムシール材の製造方法
JPS6055041A (ja) * 1983-09-05 1985-03-29 Seitetsu Kagaku Co Ltd 水膨潤性エラストマ−組成物
CS251890B1 (en) * 1985-05-20 1987-08-13 Jiri Sulc Hydrophilic silicon composition and method of its production
US4963623A (en) * 1989-01-11 1990-10-16 Ortho Pharmaceutical (Canada) Ltd. Natural rubber latex film products with improved tear resistance

Also Published As

Publication number Publication date
EP0399518B1 (en) 1993-12-29
DE69005525D1 (de) 1994-02-10
CZ282211B6 (cs) 1997-06-11
EP0399518A1 (en) 1990-11-28
DE69005525T2 (de) 1994-05-11
JPH0388835A (ja) 1991-04-15
CA2017349A1 (en) 1990-11-24
ATE99347T1 (de) 1994-01-15
CA2017349C (en) 2002-02-12
SK312789A3 (en) 1998-02-04
US5384370A (en) 1995-01-24
CZ312789A3 (en) 1997-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4696974A (en) Hydrophilic silicone composite and the method for producing thereof
SK278745B6 (sk) Vodou a vodnými roztokmi napúčateľné gumy a spôsob
US3943045A (en) Irradiation of hydrophilic and hydrophobic monomers to produce hydrophilic copolymers
AU2007355828B2 (en) Silicone-hydrogel compound for soft contact lens and soft contact lens produced using the compound
EP0934007B1 (en) Irradiation conversion of thermoplastic to thermoset polymers
IL129342A (en) Irradiation conversion of thermoplastic to thermoset polymers
EP1994948A2 (en) Method for producing hydrogel composition comprising crosslinked polyethylene oxide
Cifkova et al. Silicone rubber-hydrogel composites as polymeric biomaterials: I. Biogical properties of the silicone rubber-p (HEMA) composite
WO1996011235A1 (en) Intraocular lens materials
CN104817807A (zh) 环保型可回收交联tpe止血带及其制备方法
CZ70097A3 (cs) Kompozitní voda botnatelné elastomery a způsob jejich přípravy
US4258715A (en) Radiation crosslinked acrylamide polymer compositions and shaped articles therefrom
CN111234116A (zh) 一种反式聚异戊二烯-马来酸酐共聚物及热塑性高强度吸水橡胶的制备方法
EP0248884A1 (en) SOFT SUPPORT FOR BIT PROSTHESES.
DE68918138T2 (de) Wasserabsorbierende Zusammensetzung für Kontaktlinse.
Vondrác̆ek et al. Hydrophilic and thermoformable silicone rubber composite
KR20190050025A (ko) 치과용 티슈 확장기 및 이의 제조방법
Vondráček et al. Silicone rubber-hydrogel composites as biomaterials
CN114053963A (zh) 一种湿态黏合剂及其制备方法和应用
EP0020742B1 (en) Shaped articles made from crosslinked acrylamide polymer compositions
Hastings Structural considerations of plastics materials
Brook Thermoplastic hydrogels
WO2023233015A1 (en) Thermoplastic material for immobilization purposes
JP2000010056A (ja) コンタクトレンズ
Shantha et al. Hybrid copolymers for controlled release of contraceptive steroids