CS4492A3 - Piperidine derivatives, process of their preparation and use - Google Patents

Piperidine derivatives, process of their preparation and use Download PDF

Info

Publication number
CS4492A3
CS4492A3 CS9244A CS4492A CS4492A3 CS 4492 A3 CS4492 A3 CS 4492A3 CS 9244 A CS9244 A CS 9244A CS 4492 A CS4492 A CS 4492A CS 4492 A3 CS4492 A3 CS 4492A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phenyl
compound
formula
alkyl
acid addition
Prior art date
Application number
CS9244A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Andrew Carter
Steven James Tapp
Nicholas John Daniels
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS4492A3 publication Critical patent/CS4492A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/14—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

o
Oblast techniky
Vynález se týká určitých piperidinových derivátů,způsobů jejich výroby, směsí obsahujících tyto sloučeninya jejich použití jako fungicidů.
Dosavadní stav techniky DE-A-3614907 uvádí sloučeniny obecného vzorce
(CHJ ' 2 m ve kterém R představuje C-j_2Qal^yl, ('2-2Oalicoxyallcyl’ C2-20 ky^roxyalkyl, C3-12 cykloalkylj C4_20 alkylcykloalkyl,C4-20 cykloalkylalky1} a**yl, halogenaryl, Ογ_2ο aralkyl· C7-20 hal°Senaralkyl nebo m je 1 nebo 2 a n je 0 nebo 1, z nichž některé, jak se uvádí, vykazují lepší účinnost nežFenpropimorph vůči určitým fytopatogenním houbám. Sloučeniny,ve kterých m je 2, to je piperidinové deriváty substituovanév polohách 1 a 4 a kde n je 0, jsou uváděny jako zvláštvýhodné. 2
Podstata vynálezu
Nyní bylo objeveno, že určité jiné piperidinové deriváty,substituované v polohách 1 a 4, ale ne v poloze 4 substituen-tem obsahujícím 4-terc.butylfenylovou skupinu, jsou vysoceúčinné vůči určitým fytopatogenním houbám.
Podle předloženého vynálezu je vytvořena sloučeninaobecného vzorce I R —< N--(CR2R3Jm-a1 /1/ nebo její adiční sůl s kyselinou, ve kterém R představuje případně substituovanou alkylovou, cykloalkylo-vou, arylovou nebo heterocyklylovou skupinu, R1 představuje případně substituovanou alkylovou, alkenylovou,alkinylovou, cykloalkylovou, arylovou nebo heterocyklylovouskupinu, m představuje celé číslo od O do 3, a2 3 každý ze substituentů R a R je nezávisle vybrán ze skupinyzahrnující atomy vodíku, alkylové a fenylové skupiny,s výhradou, že R nepředstavuje 4-terc.butylfenylovou skupinu.
Když sloučeniny tohoto vynálezu obsahují alkylovou, alke-nylovou nebo alkinylovou substituční skupinu, může být tatoskupina lineární nebo rozvětvená a může obsahovat až 12, vý-hodně až 8 a zejména až 6 atomů uhlíku. Cykloalkylová skupinamůže obsahovat 3 až 8, výhodně 3 až 6 atomů uhlíku. - 3 -
Arylová skupina může být jakákoli aromatická uhlovodíkováskupina, zejména fenylová nebo naftylová skupina. Hetero-cyklylová skupina může být jakýkoli nasycený nebo nenasycenýkruhový systém, obsahující alespoň 1 heteroatom, přičemžpěti a šestičlenné kruhy jsou zvláší výhodné.
Když jakýkoli z předcházejících substituentů má býtpřípadně substituován, substituční skupiny, které jsou pří-padně přítomny, mohou být jednou skupinou nebo více skupinamiz těcht, které se obvykle používají při vývoji pesticidníchsloučenin a/nebo modifikaci těchto sloučenin pro ovlivněníjejich struktury/účinnosti, stálosti, penetrace nebo jinévlastnosti.
Specifické příklady těchto substituentů zahrnují napří-klad halogenové atomy, skupiny nitro, kyan, hydroxyl, alkyl,halogenalkyl, alkoxy, halogenalkoxy, amino, alkylamino, di-alkylamino, formyl, alkoxykarbonyl, karboxyl, alkanoyl, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, karbamoyl, alkylamido,fenyl, halogenfenyl a fenoxy. Když kterýkoli z těchto předcházejících substituentů představuje nebo obsahuje alkylovousubstituční skupinu, může to být skupina lineární nebo rozvětvená a může obsahovat až 12, výhodně až 6, zejména až 4 atomyuhlíku.
Je výhodné, když R představuje naftylovou skupinu nebofenylovou skupinu případně substituovanou jedním nebo vícesubstituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů,skupiny nitro, kyan, hydroxyl, alkyl, Cj_4 halogenalkyl, C1_^alkoxy, halogenalkoxy, amino, alkylamino, di-C^^ alkylamino, formyl, C-j alkoxykarbonyl, karboxyl,a fenyl. - 4 - Výhodněji R představuje naftylovou nebo fenylovou skupi-nu případně substituovanou halogenem, zejména fluorem, chro-mém nebo bromem nebo nitroskupinou, C]_4 alkylem, alkoxy, amino nebo fenylovou skupinou.
Je výhodné, když R1 představuje C-j_i 2 alkyl, θ2-12 al^eny^·,^2-12 ^3-8 > naftyl, fenyl, pyridyl, nebo thiazolyl, přičemž každá tato skupina může být případně sub-stituována jedním nebo více substituenty vybranými z halogeno-vých atomů, nitro, kyan, hydroxyl, Cj_4 alkyl, Cj_4 halogen-alkyl, Cj_4 alkoxy, Cj_4 halogenalkoxy, amino, C-j_4 alkylamino,di-0^4 alkylamino, alkylaaiae di formyl, Cj _4 alkoxykarbonyl,karboxyl, fenyl, halogenfenyl a fenoxyskupin. Výhodněji R^ představuje (q _θ alkyl, C£_g alkenyl, θ2-8alkinyl, cykloalkyl, naftyl, fenyl, pyridyl nebo thiazo- lyl, přičemž každá tato skupina může být případně substituovánajedním nebo více substituenty vybranými z halogenu, zejménafluoru, chloru a bromu., nitro, kyan, alkyl, C^4 halogen- alkyl, C^_4 alkoxy, alkoxykarbonyl, fenyl, halogenfenyl a fenoxy skupin.
Je také výhodné, když každý ze substituentů R a R jenezávisle vybrán ze skupiny zahrnující atomy vodíku, C1_4alkyl,zejména methyl, a fenylové skupiny.
Zvláší výhodnou skupinou sloučenin obecného vzorce I jetaková skupina, ve které R představuje naftyl, fenyl, fluor-fenyl, chlorfenyl, bromfenyl, nitrofenyl, methylfenyl, methoxy-fenyl, aminofenyl nebo bifenyl, R^ představuje ethyl, propyl,butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, fenoxyethyl, propenyl,butenyl, pentenyl, hexenyl, fenylpropenyl, propinyl, butinyl,pentin.yl, hexinyl, cyklohexyl, hydroxycyklohexyl, naftyl, - 5 - fenyl, fluorfenyl, chlorfenyl, dichlorfenyl, bromfenyl, nitrofenyl, kyanfenyl, methylfenyl, butylfenyl, trifluor- methylfenyl, methoxyfenyl, methoxykarbonylfenyl, bifenylyl, pyridyl nebo chlorfenylthiazolylovóu skupinu, 2 R představuje atom vodíku nebo methylovou nebo fenylovouskupinu a R představuje atom vodíku.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou tvořit adiční solis kyselinami, a to s různými kyselinami. Avšak adiční solis kyselinami, jako je sacharin, alifatické a aromatické kar-boxylové kyseliny, jako je kyselina octová, laurová, benzoová,štavelová, mléčná nebo mandlová, alifatické a aromatické sul-fonové kyseliny jako je dodecylbenzensulfonová kyselina a mi-nerální kyseliny, zejména kyselina fosforečná a chlorovodíkovájsou zvlášt výhodné.
Je třeba také vzít v úvahu, že některé ze sloučeninobecného vzorce I mohou existovat jako rozdílné geometrickéisomery a diastereomery. Vynález tedy zahrnuje jak jednotlivéisomery, tak směsi těchto isomerů.
Předložený vynález také vytváří způsob výroby sloučeninyobecného vzorce I, jak je výše definována nebo její adičnísoli s kyselinou, který zahrnuje reakci sloučeniny obecnéhovzorce II \
NH / /11/ kde R má výše definovaný význam, nebo její adiční soli s ky-selinou, se sloučeninou obecného vzorce IIIX~(GR2R3>)m-R1 /111/ - 6
X představuje zbytkovou skupinu a když je třeba, sloučenina obecného vzorce I takto získaná senechá reagovat s vhodnou kyselinou, čímž se vytvoří její adič-ní sůl s kyselinou. Výhodně je zbytková skupina halogen, zejména atom bromuněho sulfonatová skupina jako je methylsulfonat nebo toluen-sulfonat.
Způsob tohoto vynálezu se výhodně provádí v přítomnostirozpouštědla. Vhodná rozpouštědla zahrnují ethery, zejménatetrahydrofuran a dimethylformamid.
Reakce se výhodně provádí při te^Lotě 0 až 160 °C, přičemžvýhodnější reakční teplota je 20 °C až 120 °C. Je také výhodné,aby se reakce prováděla v přítomnosti zásady, jako je uhliči-tan draselný.
Sloučeniny obecného vzorce II, kde R představuje hetero-cyklylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,případně substituovanou atomem chloru nebo C-j_4 alkylovouskupinou, může být vhodně připravena reakcí sloučeniny obec-ného vzorce IV ,-------.
R s hydrogenačním činidlem jako je vodík s palladiem na aktiv-ním uhlí.
Sloučeniny obecného vzorce II jiné, než které byly zmíně-ny v předcházejícím odstavci a ty, ve kterých R představujenitrofenylovou skupinu, mohou být vhodně připraveny ze slouče-nin obecného vzorce II, ve kterých R představuje aminofenylo- - 7 - vou skupinu Sandmeyerovou reakcí. Například sloučenina obec-ného vzorce II, kde R představuje aminofenylovou skupinu, semůže nechat reagovat s dusitanem sodným v přítomnosti minerál-ní kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, bromovodíkovánebo tetrafluorboritá, ve vodném roztoku, čímž se vytvořídiazoniová sůl, která se pak nechá zreagovat s vhodnou meSnousolí jako je fluorid měžný, bromid mě^ný, kyanid měSný atd.,čímž se vytvoří sloučenina obecného vzorce II, kde R předsta-vuje fluorfenyl, bromfenyl, kyanfenyl atd.
Jiné sloučeniny obecného vzorce II mohou pak být vytvoře-ny manipulací kyanfenylové skupiny ve sloučenině obecného vzorce II, kde R představuje kyanfenylovou skupinu pomocí postupůanalogických známým postupům.
Sloučeniny vzorce II, kde R představuje aminofenylovouskupinu mohou být připraveny reakcí sloučeniny vzorce II, kdeR představuje nitrofenylovou skupinu s vhodným redukčním či-nidlem jako je vodík s palladiem na aktivním uhlí.
Sloučeniny obecného vzorce II, kde R představuje nitro-fenylovou skupinu,mohou být připraveny reakcí sloučeniny obec-ného vzorce II, kde R představuje fenylovou skupinu se směsíkoncentrované kyseliny dusičné a koncentrované kyseliny sírové
Sloučeniny obecného vzorce II, kde R představuje fenylo-vou skupinu, jsou známé sloučeniny nebo mohou být připravenyhydrogenací sloučeniny vzorce IV, jak bylo výše popsáno.
Sloučeniny obecného vzorce IV mohou být připraveny způso-bem popsaným v JP-9O 53793 /Sumitorno/.
Alternativně sloučeniny obecného vzorce II mohou býtvhodně připraveny reakcí sloučeniny obecného vzorce V 8
kde R má výše definovaný význam, s vhodným redukčním prostředkem jako je lithiumaluminium-hydrid.
Sloučeniny vzorce V mohou být připraveny zpracovánímodpovídající kyseliny glutarové s acetanhydridem a koncen-trovaným hydroxidem amonným způsobem podle L.M.Rice, M.E.FrredC.K.Grogan, J. Org. Chem., 29, /1964/, 2637.
Vhodná kyselina glutarová může být připravena zpracová-ním odpovídajícího cyklohexanonu se zásadou jako je hydroxidsodný a vhodný cyklohexanon může být připraven reakcí slouče-niny obecného vzorce VI
/VI/ kde R má výše definovaný význam, s ethylacetoctanem a piperi-dinem způsobem, který popsali W. T. Smith a P. G. Kort, J. Amer. Chem. Soc., 72, /1950/, 1877. /Pozn. Strukturní sta-novení produktu v této publikaci je nesprávné, protože výšepopsaný cyklohexanon je ve skutečnosti vytvořen tímto způso-bem a ne ethylbenzal-bis-acetoctany, jak je tam uvedeno./
Sloučeniny obecného vzorce III a VI jsou známé sloučeninynebo mohou být připraveny způsoby analogickými známým postupům. - 9 -
Sloučeniny obecného vzorce I mají, jak bylo zjištěno, fungi-cidní účinek. V souhlase s tím vynález dále vytváří fungi-cidní směs, která obsahuje nosič a jako aktivní složku slou-čeninu obecného vzorce I nebo její adiční sůl s kyselinounebo komplexní sůl s kovem jak je výše popsáno.
Je také vytvořen způsob přípravy této směsi, kterýzahrnuje přivedení sloučeniny obecného vzorce I výše defino-vané nebo její adiční soli s kyselinou nebo komplexní solis kovem, do styku s alespoň jedním nosičem. Takováto směsmůže obsahovat jednu sloučeninu nebo směs několika sloučenintohoto vynálezu.
Je také třeba vzít v úvahu, že různé isomery nebo směsiisomerů mohou mít různé úrovně nebo spektra ^činnosti a taktyto směsi mohou obsahovat jednotlivé isomery nebo směsi iso-merů.
Směs podle vynálezu výhodně obsahuje od 0,5 do 95 % hmotnostních aktivní složky.
Nosičem ve směsi podle tohoto vynálezu je jakýkoli mate-riál, se kterým je aktivní složka smíchána pro usnadnění aplikace na místo, které má být ošetřeno, kterým může být napří-klad rostlina, semeno nebo půda nebo k usnadnění uskladnění,transportu nebo manipulace. Nosičem může být tuhá látka nebokapalina včetně látky, která je normálně plynná, ale kteráje stlačena do formy kapaliny a může být použit jakýkoli z nosičů normálně používaných při formulaci fungicidních směsí.
Vhodné tuhé nosiče zahrnují přírodní a syntetické jílya křemičitany, například přírodní oxidy křemičité jako jsoukřemelinové zeminy, křemičitany hořečnaté, například talky, 10 hlinitokřemičitany horečnaté, napříklat attapulgity a vermi-kulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillo-nity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amon-ný, syntetické hydratované oxidy křemičité a syntetické kře-mičitany vápenaté nebo hlinité, prvky, například uhlík a síra,přírodní a syntetické pryskyřice, například kumaronové prys-kyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery,tuhé polychlorfenoly, živice, vosky, například včelí vosk,parafinový vosk a chlorované minerální vosky a tuhá hnojivá,například superfosfáty.
Vhodné kapalné nosiče zahrnují vodu, alkoholy, napříkladisopropanol a glykoly, ketony, například aceton, methyletyl-ethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, ethery, aro-matické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluena xylen, ropné frakce, například petrolej a lehké minerálníoleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, per-chlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různýchkapalin.
Fungicidní směsi jsou často formulovány a transportoványv koncentrované formě, která se následně zředí uživatelem předaplikací. Přítomnost malých množství nosiče, který je povrcho-vě aktivním prostředkem, usnadňuje tento postup ředění.
Tak je V5^hodně alespoň jeden nosič ve směsi tohoto vynálezupovrchově aktivním prostředkem. Například směs může obsahovatalespoň 2 hosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivnímprostředkem. ' Povrchově aktivní prostředek může být emulgační prostře-dek, dispergační prostředek nebo smáčecí prostředek. Může býtiontový nebo neiontový. Příklady vhodných povrchově aktivních prostředků zahrnují 11 sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a lignin-sulfonových kyselin, kondenzační produkty mastných kyse-lin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících ales-poň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo pro-pylenoxidem, estery mastných kyselin a glycerolu, sorbitolu,sacharosy nebo pentaerythrytolu, kondenzáty těchto láteks ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produktymastného alkoholu nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolunebo p-oktylkresolu s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem,sulfáty nebo sulfonaty těchto kondenzačních produktů, alka-lické soli nebo soli kovů alkalických zemin, výhodně sodnésoli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové, obsahujícíchalespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsíransodný, sekundární alkylsírany sodné, sodné soli sulfonované-ho ricinového oleje a alkylarylsulfonaty sodné jako je dode-cylbenzensulfonat a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethy-lenoxidu a propylenoxidu.
Směsi tohoto vynálezu mohou být příkladně formuloványjako smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky, emulgova-telné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly.
Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmot-nostních aktivní složky a obvykle obsahují navíc k inertnímunosiči 3 až 10 % hmotnostních dispergačního prostředku a kdyžje třeba 0 až 10 % hmotnostních stabilizátoru nebo stabilizá-torů a/nebo jiné přísady, jako jsou penetranty a přilnavélátky.
Popraše jsou obvykle formulovány jako poprašový koncentrát,který má podobné složení jako smáčitelný prášek, ale bez dis-pergantu a může být zředěn na poli dalším tuhým nosičem, čímžse získá směs obvykle obsahující 0,5 až 10 % hmotnostníchaktivní složky. 12
Granule se obvykle připravují tak, aby měly rozměrmezi 0,152 až 1,676 mm a mohou, být vyrobeny aglonieračníminebo impregnačními technologiemi. Obvykle .granule obsahují0,2 až 75 % hmotnostních aktivní složky a 0 až 10 % hmotnost-ních přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní lát-ky, modifikátory pomalého uvolňování a pojivá.
Takzvané "suché tekuté prášky” mají relativně malé gra-nule, které mají relativně vysokou koncentraci aktivní složky.
Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují navíc k roz-pouštědlu a kde je třeba korozpoustědlu, 1 až 50 % hm/obj.aktivní složky, 2 až 20 % hm/obj. emulgátorů a 0 až 20 % hm/obj.jiných přísad jako jsou stabilizátory, penetranty a inhibitorykoroze.
Suspenzní koncentráty jsou obvykle sestavovány tak, abyse získal stabilní nesedimentující ztekutitelný produkt a ob-vykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních aktivní složky, 0,5 až15 % hmotnostních dispergačních prostředků, 0,1 až 10 % hmot-nostních suspenzních prostředků jako jsou ochranné koloidy athixotropní prostředky, 0 až 10 % hmotnostních jiných přísadjako jsou odpěňovače, inhibitory koroze, stabilizátory, pe-netranty a přilnavé látky a vodu nebo organickou kapalinu, vekteré je aktivní složka v podstatě nerozpustná; určité orga-nické tuhé látky nebo e anorganické soli mohou být přítomnyrozpuštěné ve směsi, aby pomohly zabránit sedimentaci nebojako prostředky proti zmrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například směsi získané zředě-ním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle tohoto vynále-zu vodou, také leží v rozsahu tohoto vynálezu. Tyto emulzemohou být emulze voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou míthustou ”majonézovou" konzistenci. - 13 -
Směs tohoto vynálezu může také obsahovat jiné složkynapříklad jiné sloučeniny, které mají herbicidní, insek-ticidní nebo fungicidní vlastnosti.
Zvláštní zájem při zvýšení trvágí ochranné účinnostisloučeniny tohoto vynálezu je zaměřen na použití nosiče,který zajistí pomalé uvolňování fungicidních sloučenin doprostředí rostliny, která má být chráněna. Takovéto pomaluuvolňující směsi mohou být například zavedeny do půdy přileh-lé ke kořenům vinné révy nebo mohou zahrnovat přilnavou slož-ku umožňující jejich aplikaci přímo na stonek vinné révy.
Vynález dále vytváří použití sloučeniny obecného vzorce Inebo její adiční soli s kyselinou nebo komplexní soli s kovemnebo výše definované směsi, jako fungicidu, a způsob# potla-čování hub na určitém místě, který zahrnuje ošetření tohotomísta, kterým mohou být například rostliny podrobené nebopodrobované napadení houbami, semena těchto rostlin nebo pro-středí, ve kterém se tyto rostliny pěstují nebo mají být pěsto-vány, těmito sloučeninami nebo směsmi. Předložený vynález má širokou aplikovatelnost při ochra-ně užitných rostlin vůči napadení houbami. Typické rostliny,které mohou být chráněny, zahrnují vinnou révu, obiloviny jakoje pšenice a ječmen, rýže, bob,a rajčata. Trvání ochrany jenormálně závislé na individuální vybrané sloučenině a také narůzných vnějších faktorech, jako je podnebí, jehož vliv se nor-málně mírní použitím vhodné formulace.
Určité sloučeniny obecného vzorce II také vykazují fungi-cidní účinnost. Například sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých R představuje fenylovou nebo 4-bromfenylovou skupinu vyka-zují dobrou účinnost vůči peronospoře /Plasmopara mticola/u vinné révy. - 14 - Příklady provedení vynálezu Př Vynález je dále znázorněn následujícími příkladyprovedení. Příklad 1 Příprava N-benzyl-4- (4-chlorfenyl)piperidinu /R je 4-chlorfenyl, R1 je fenyl, m ~ 1 , R^ = R^ a jsou tovodíky/ /i/ Příprava 4-(4-chlorfenyl^piperidinu
Roztok 4-(4-chlorfenyl}-1 ,2,5,6-tetrahydropyridinu/10,0 g, 52 mmol/ v ethylacetatu /200 ml/ obsahující5 % palladia na aktivním uhlí byl hydrogenován při přibliž-ně 0,3 MPa, dokud neustalo vázání vodíku. Reakční směs pakbyla zfiltrována přes "Hyflo" /ochranná známka křemelinovézeminy/ a odpařena za vakua, čímž se získal požadovaný pro-dukt jako našedlá tuhá látka /10,0 g, 99%ní výtěžek/,teplota tání 143 °C. Nízkorozpouštědlovou hmotnostní spektroskopií byl zjištěn poměr hmotnost/náboj iontu v základní mo-lekule, M+, 195/197.
Analýza: vypočteno 0:67,5, H:7,2, N:7,2 %nalezeno 0:66,5, H:8,2, N:6,9 %. /ii/ Příprava N-benzyl-4-(4-chlorfenyl)piperidinu
Směs 4-(4-chlorfenyl)piperidinu /2,0 g/, 10,2 mmol/,získaná ve stupni /i/, benzylbromidu /1,22 ml, 10,2 mmol/a uhličitanu draselného /4,26 g, 30,6 mmol/ v tetrahydro-furanu /100 ml/ byla zahřívána pod refluxem po dobu 2 dní.Reakční směs pak byla ochlazena, odpařena za vakua a bylpřidán ethylacetat /100 ml/. - 15 -
Pak byla směs promyta solankou /2x100 ml/ a organická fá-ze byla vysušena síranem horečnatým. Odpaření rozpouštědlanásledovala mžiková sloupcová chromatografie na silikageluza použití ethylacetatu jako eluentu, čímž se získalo2,21 g /76?óní výtěžek/ N-benzyl-4-(4-chlorfenyl)piperidinujako žlutpho oleje, M+ nalezeno: 285/287.
Analýza: vypočteno 0:75,6, H:7,1, N:4,9 %nalezeno 0:82,9, H:8,Q, N:5,2 %. Příklad 2 Příprava N-benzyl-4-(4-bromfenyl)piperidinu 1 2 Ί /R je 4-bromfenyl, R je fenyl, m = 1, R - RJ a jsou to vodíky/ /i/ Příprava 4-(4^111 trofenyl) piperidinu 4-Fenylpiperidin /22 g, 0,14 mol/ byl rozpuštěn v kon-centrované kyselině sírové /44 g/ a pak byla po kapkáchpřidána koncentrovaná kyselina dusičná /12 ml/ tak, že te-plota nestoupla nad 5 °C. Reakční směs pak byla pomalu za-hřátá na teplotu místnosti a míchána přes noc. Pak byla na-lita do vody a zalkalizována 2N vodným roztokem hydroxidudraselného. Po extrakci etherem /3x150 ml/ byly spolené or-ganické extrakty vysušeny síranem sodným a odpařeny zavakua. Rekrystalizací z diethyletheru byl získán produktjako žluté krystaly /1,4 g, 40%ní výtěžek/, teplota tání90 až 92 °C.
Analýza: vypočteno 0:64,1, H:6,8, N:13,6 %nalezeno 0:63,4, R:6,8, W:13,7 /ii/ Příprava 4-(4-aminofenyl)piperidinu
Roztok 4-(4-nitrofenyl)piperidinu /29,3 g, 0,144 mol/,získaný ve stupni /i/ v ethylacetatu /150 ml/ byl hydro- 16 genován při 0,3 MPa pomocí Raneyova niklu /5 g/, dokudnepřestalo vázání vodíku. Odpařením se získal hnědýolej, který byl vykrystalizován z etheru, čímž se získalpožadovaný produkt jako světleěluté krystaly /15,5 g,74%ní výtěžek/, teplota tání 85 až 87 °C.
Analýza: vypočteno C:75,O, H:9,2, N:15,9 %nalezeno 0:73,3, H:8,9, N:15,6 %. /111/ Příprava 4-(4-bromfenyl)piperidinu 4-(4-Aminofenyl)piperidin /4,4 g, 25 mmol/ získanýve stupni /ii/ byl rozpuštěn v 50%ní /hm/obj./ bromo-vodíkové kyselině /8 ml/ při 0 °C. Po kapkách byl při-dáván roztok dusitanu sodného /0,46 g/ ve vodě /5 ml/po dobu 10 minut. Po dalších 30 minutách byla tato směsnalita pomalu do roztoku bromidu měaného /1,13 g, 7,9mmol/ v 50%ní kyselině bromovodíkové /8 ml/.
Reakční směs se nechala pomalu ohřát na teplotu míst-nosti za míchání a pak se zahřála při 40 °C po dobu 1 mi-nuty. Pak se reakční směs ochladila a nalila do vodnéhoroztoku amoniaku a extrahovala chloroformem /3x20 ml/.Sloučené organické fáze byly vysušeny síranem hořečnatýma odpařeny, čímž se získal požadovaný produkt jako hnědýolej./4,O g, 66%ní výtěžek/. / iv / Příprava N-benzyl-4-(4-bromfenyl)piperidinu
Surový 4--(4-bromfenyl)piperidin /1,0 g, 4,2 mmol/získaný ve stupni /iii/, benzylbromid /0,72 g, 4,2 mmol/a uhličitan draselný /0,75 g, 5,5 mmol/ v tetrahydrofu-ranu /50 ml/ byly zahřívány pod refluxem za míchánípo dobu 4 hodin. Reakční směs pak byla ochlazena, nalitado vody a extrahována ethylacetatem /3 x 50 ml/. Sloučenéorganické extrakty byly vysušeny síranem sodným a odpařeny. - 17 -
Sloupcovou chromatografií na silikagelu za použitísměsi toluenu a ethylacetatu v poměru 3:1 jako elu-entu se získal/ velk N-benzyl-4-(4-bromfenyl)pipericinjako žlutý olej /0,69 g, 53%ní výtěžek/.
Analýza: vypočteno C:65,5, H:6,1, N:4,2 %nalezeno C:65,2, H:6,1, N:4,6 %. Příklad 3 Příprava N-benzyl-4-(4’-fenyl)piperidinu i 2 3. /R je 4-bifenylyl, R je fenyl, m = 1, R = R a jsou to vodíky/. /i/ Příprava 2,4-di(ethoxykarbonyl)-5-hydroxy-5-methyl-3--(4’-fenyl)fenylcyklohexanonu
Směs 4-fenylbenzaldehydu /40,0 g, 0,22 mol/, ethyl-acetoctanu /57,3 g, 0,44 mol/ a piperidinu /4,4 g/ v etha-nolu /10 ml/ byla ponechána stát po dobu 24 hodin. Výsledná sraženina pak byla zfiltrována a rekrystálizovánaz ethanolu, čímž se získal produkt jako bílé krystaly/72,8 g/, teplota tání 188 až 190 °C.
Analýza: vypočteno 0:69,9, N:6,8 %nalezeno 0:70,2, N:6,6 %. /ii/ Příprava 3- (4’-fenyl)fenylglutarové kyseliny
Zpracování 2,4-di(ethoxykarbonyl)-5-hydroxy-5-me-thy1-3-(4*-fenyl)fenylcyklohexanonu /70 g, 0,165 mol/získaného ve stupni /i/ v ethanolu /800 ml/s 50%ním/hmotnostně/ vodným roztokem hydroxidu sodného /970 g/při refluxu po dobu 4 hodin bylo následováno nalitím dovody /500 ml/. Pak byl oddestilován ethanol a zbytek oky-selen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou přibližněna pH 3. Po stání při teplotě 5 °0 po dobu 3 hodin byla 18 sraženina odfiltrována a promyta vodou. Sušením zavakua ae získalo 35 g 3-(4’-fenyl)fenylglutarové kyse-liny ve formě světlehnědých krystalů, které byly re-krystalizovány z vodného ethanolu, teplota tání 205 až207 °C.
Analýza: vypočteno C:71,8, H:5,7 %nalezeno V:71,8, H:5,6 %. /iii/ Příprava 4-(4’-fenyl’)fenylpiperidin-2,6-dionu
Zpracováním 3-(4’-fenyl)fenylglutarové kyseliny/30,0 g/, /0,11 mol/ získané ve stupni /ii/ s acetanhy-dridem /120 g/ při refluxu bylo následováno destilacízbývajícího acetanhydridu. Výsledná tuhá látka pak bylazahřívána při refluxu po dobu 2 hodin s koncentrovanýmvodným roztokem hydroxidu amonného /30 ml/. Přebytekamoniaku byl odpařen a zbytek rozdělen mezi chloroforma nasycený vodný roztok hydrogenuhličitanu sodného.
Po vysušení síranem hořečnatým byla organická fáze odpa-řena za vakua a zbývající tuhá látka rozetřena s ethyl-acetatem, čímž se získalo 14 g 4-(4’-fenyl^fenylpiperidin--276-dionu jako žlutohnědé tuhé látky.
Teplota tání 115 až 116 °C.
Analýza: vypočteno 0:77,0, H:5,7, N:5,3 %nalezeno 0:76,5, H:5,3, N:5,5 %. /i.v/ Příprava 4-(4’ -fenyl)fenylpiperidinu
Roztok 4-(4’-fenyl)fenylpiperidin-2,6-dionu /14,5 g,0,055 mol/ získaného ve stupni /iii/ v tetrahydrofuranu/100 ml/ byl přidán po kapkách do suspenze lithiumaluminiumhydridu /6,2 g, 0,16 mol/ v tetrahydrofuranu /300 ml/ zamíchání. Reakční směs pak byla zahřívána při refluxu podobu 20 hodin. - 19 -
Po ochlazení byla reakční směs zpracována nasycenýmvodným roztokem síranu sodného a sryžené tuhé látkyodfiltrovány přes Tonsil /ochranná známka křemeliny/které pak byly dobře promvty ethylacetatem. Odpařeníza vakua bylo následováno rozetřením s diisopropyl-etherem, čímž se získalo 7,9 g 4-(4’-fenyl)fenylpipe-ridinu jako bílé tuhé látky, teplota tání 106 °C.
Analýza: vypočteno 0:86,0, H:3,1, N:5,9 %nalezeno 0:84,1, H:8,1, N:5,8%. /v/ Příprava N-benzyl-4-(4’-fenyl)piperidinu
Směs 4-(4’-fenyl)fenylpiperidinu /1,2 g, 5 mmol/získaného ve stupni /iv/, benzylbromidu /0,86 g, 5 mmol/,uhličitanu draselného /1,1 g, 8 mmol/ a tetrahydrofuranu/50 ml/ byla zahřívána pod refluxem po dobu 7 hodin.
Po ochlazení byla přidána voda a reakční směs extrahovánaethylacetatem 3 x. Vysušení přes síran sodný, odpaření zavakua a mžiková sloupcová chromatografie na silikageluza použití eluentu petroletheru:ethylacetatu v poměru 4:1poskytlo 0,9 g N-benzyl-4-(4’-fenyl)fenylpiperidinu jakobílé tuhé látky. Teplota tání 103 °C.
Analýza: vypočteno C:88,0, H:7,7, N:4,3 %nalezeno 0:37,9, H:7,5, N:3,ó %. Příklady 4 až 87
Postupy podobnými těm, které byly popsány v příkladech 1,2 a 3 byly připraveny další sloučeniny podle tohoto vynálezu,jak je podrobně uvedeno v tabulce I, která následuje. V táto tabulce jsou sloučeniny identifikovány vztahem k obec-nému vzorci I.
'CO ·<-> G.
Φι O-P O
O β o
N + OSHcdβ 20
Tabulka
pH
<U s
S
Ci >5 > •
NΦι—I g w
Cl >» > • IS3Or-1ďc
OP >o
O c. >s !> ΓΛ «
CM P=!
Ctí Pí _‘zí Ή
>β ·Ci>O fr- co co co tn ΓΆ CO co ΓΛ Ο- CO 'tf· ΓΛ ν- v— ν- CO ο CO O αό CM fr- v— tn ΠΊ CM ca tn CM \ cu "x V— CM CM CM σ\ o\ σ\ CM CPi CO σ\ t- σ\ fr- CM CM CM CM CM O CO CD co ca co CM CO CO «k •k ·> •k * •k •k «k •k ΙΛ ΙΛ tn tn tn tn tf\ tn σ\ CO o fr- fr- O fr- o ·* •k •k A •k •k •k «k in in tn tn fr- tn tn CM fr- CD ca CO o cn ca o ·* •k *k •k «k *k •k Λ •k fr- 00 co r- co r- co r· r- r· r— r- p" M· fr- v— "Φ T“ ·* «k «k λ •k Vk •k •k Vk t— CD co t— fr- σ\ fr- r- σ\ r— t— «n O o σ\ tn 04 o σ\ CM * «k Λ •k «k * •k Vk m CD CO σ\ ca Γ- Tfr (Λ r* fr- CD CO oo fr- ΟΟ CO 00 co CO O o 04 O v— 04 o •k «k •k «k «k Vk •k Vk tn co co ca CO ca CO ca ca fr- co co CO fr- fr- t- co fr- řu W w 1 W w W « W 1 1 1 1 1 1 1 1 K W « 1 W w W w w 1 1 1 « 1 1 1 1 - v— CM o CM ca CM CM v— 1 β f*A β v— o i—1 i—1 i—i r-1 O t—11—1 sT pH s? v— w Λ >í >s CO Λ >» ca tn O β β 0 O o β o β o o 1 o to Φ 1 1 Φ 1 Φ 1 Ή «Η β β Ή (3 0 β β β O O H O i-l rH r—t i—1 r—I rj i—1 r-l pH rM (>» >1 ř>> Λ >s fl Λ β β 0 0 s O β O 0 Φ o Φ Φ Φ Φ Φ 1 Φ 1 Φ 1 kH «Η k-i M M ^k-l M· O r- CM tn co fr- 00 σ\ r- •r- v— 21
M +»
aJ +» oooH "sřXΦ al
LA
CO O V0 τ-
Ι I ko co vo o oo m ia 00
I I <0 *4· ia co
Tabulka I /pokračování/ <tíN'>»r—iOj o wi<«5
OJ OJ «k ·* ia ia ia 4-·» ·* co co CO Ol *» * CO 00 * ·» •4· tJ-
OJ O ·* Vk M· "4·
ia CO 00 00 o r— CO CO «> « »> «k •k Vk Λ •k *s c- t'- co CO t— c- t- vo CO o|
CA
A
OJ >iš >O(X, co o O IA CO CA CO 04 IA r- •k •k •k «k •k •k •k ·» * o o CO OJ ia CO IA IA IA IA 00 00 ř— c- f- t- fr- C— CO CO • • • • • +» • +» • -P • +» • •P • >o N >o tJ >o N >o N >o Sfl o Φ o Φ o Φ o Φ o s 04 r—1 Ol i-4 ft i—1 Λ r4 o. i-l aJ >» aJ >s ώ S aJ >s ώ > 0 > 0 > 0 ř> 0 ► 0 w ·» w = - •J • rM ř»> rH r—( ι—1 r-i 0 >» >s >» >> Φ 0 0 0 0 «Η Φ Φ Φ Φ OJ *4 kn Ή k-í O r4 r-i řn PX &amp; O O A 1 1 1 1 1 M· Tt· co Ol 4- r—1 r4 r4 r4 S >» 0 0 0 0 Φ Φ Φ Φ *4 Ή kH Ή CA M· W T-
IA
CO a
<D 22 <s -p O'"''
HO
ftO ©v-fp
S25I ϋ 63
rH ®1 o o v o τ- σ> τ- Ι 1 Ι co CO CO co σ> Ο σ> γ- τ— ΙΛ νθ Μ- <Ό Η- »- ν— 1Λ C0 Γ— Ε- C0 03 Μ- Μ· σ\ σ\
Γ- «b 00 •b co ε- Ό C0 •b σ> r- •b co •b K0 •b Γ- e> c— ιη ιη m ιη c- r- ^0 VO
VO O\
I in ΟΛ
Tabulka I /pokračování/ ol
CO 04 Λί Ή ·
>P>O
PM H· «* ro •b 00 CO » co OJ OJ Hb * Γ- ΟΟ •b O «b o •b CO 00 H· in c— Γ- co o V0 V0 Ό M3 00 ΟΟ C— f— O O o o 01 O P O P o P o © P <D P © P © P -P © -P a> -P © -P © >o 63 >o 63 >o 63 >o 63 o © o © O © o © Pí rH Ρ» rH Pí rH P< rH to ď t»i ®3 >5 P s P ► p !> > P t> P w - — -
rH >s p >»
I H· rH 1 1 >> rH 1 r—1 tí O"-» O Φ 1 rH 63 rH H" >>P H t>s —' P tH O P 1 ΦγΡ 1 © to
P © «Η p
I
OJ *H -P H- «Η rH 1 OJ rH tH 1 OJ rH tH to O tO to O to to P Í5 P P Př P P © 1 © © 1 © © «Ρ Η- *H Ή H- <H •H
CO cn o r~ OJ r- t“ OJ CM OJ - 23 - o o
PO o
r-l MCm GΦ 'coP P 5ΞΪΙ (0
N r-l §
<4 «I
Tabulka I /pokračování/) ol ΠΛ «
CM
(X O \o 1 <r> ir\ <n 00 1 τ- ΟΟ CM 00 1 co MO ITi tn v— co «4" CM "4· 00 t- M· 0- in CM (*> ITi ^4- (Ti co ·* •t Λ ·» ·* •k •k •k •k •k **4· cn (Ti •M· o o M· M- r· O σ\ CM *4" M· in σ> (Ti o c- c- MJ <*> <n CM T— •k •k •k * 0k •k ·» •k «k •k ITi m o\ <30 C-- t" co CO co co cn <n CO VO co . cn ITi c*\ V- o ΙΛ T— C- x- KO fk •k ř- t- O C- co r- 5— o r- o VO ko t> M3 00 co CO co 00 co • • • • • P • P • P • P • P • >o N >o N >o 63 >o N >o £3 o Φ o Φ o Φ 0 Φ 0 Φ Λ rH A r-l G. rH A rM A r-l >» s) (0 >> <s >> (tí >> > G í> G G > G f* G W 1 = S w w JJ • O 5-
rH >»
G Φ Ή
CMi—IOI ď •h
CM s
G Φ
kH cn
CM r-l r-l rd r—1 G >> Φ G G k-r t— Φ Φ O W «Ρ Ή ΓΛ vO •rl w O £> O G 1 •M· 4" >s
G >»
G Φ k-l
CM
O
S M" Φ «Η -<4- in <o
CM CM CM C—
CM
<S O
-PO o
<—l'rlQ,S<D'cO-P -P ϋ
r—I cd (4
<S
«I
Ol
- 24 - <D 03 'cd •d > cd 00 '>s Η tn H o Λ1 CM c. n~\ N 1 co CM O VX3 o p tn P CM M· o t- CM CM <n tn ·» ·» ·« ·» ·* M· VO tn *4·
cn CM M- tn <4· tn kO <sO «k * •k ·» ·» •k •k M3 M3 tn tn VO MJ \O KO
Tabulka I /pokračování/ ΡΛ 04 %4 t— 04 04
H Λί M ·
>O
fM o ?! tn Φ σ\ o 00 CM kO T— co ~-P •k * «k •k •k ·» •k i->O cn M- CM o 00 t- VO c— o vo M0 KO c— KO vo Ό P, • !>a N ř> Φ • • • • • • H O, H Λ rd rH cd >» $ >» cC aj $4 > 2 > a > 2 «
o
I <Λ
a(0<Mr-1OI "M· >1
I
CM
I Ό >> >> a φ Ό3 S>
O tí 00
CM σ»
CM
P cd Λ OHaJ»3co oo z—s 3
T- w CM f\ ' ΓΛ 25 •'(ΰ o
-PO o
HM
©'©P -P ai
«I
CO σ\ i Γ- όη c- r-
I m c-
kO tn i
Ck m
Tabulka I /pokračování/
Ol <*\
M
CM (tí a ·
Ή >O >β P4 o (Λ ř- kO 00 •k Λ «k •k m tn M· m O O ř- m ©k •k •k •k <n Ολ e- co in ©k ί- o M" ř- ση m •k ·» •k ·* ·» kO in t- Γ- σ\ 00 co co ΟΟ m • • • +» • -P • -P >o to >o 60 >o o © o © o A i—1 a r-1 A ř*S 0} ř»> © ř» í> β > β ř> M «Μ M = =
σ\ CM cn ΙΛ Lf\ Λ •k •k «k ©k m <· m kO co <· m o kO kO «* ©k •k •k ©k tn 00 00 o o r— kO t— CM Ok CM o ©k ©k 00 CM M- ΓΛ in kO kO 00 00 • -P • -P • 60 >O ta >o to © O φ o © rH A rH A r-í © >» >5 © β > § ř> β •v — ΠΛ ·* · CM í- rH *>» 1 β © ř>> CM © cn a β 1 k-t M o © P r-1 *4- i—1 k-4 k-t O O Λί β >s O r—( r-t >> i—< r-H β β rH }»» !>> © © >5 β β kH kd β © © β β © kn k-i PQ m kn 1 1 m· (Λ <3· m ko σ\ m c\ c- <n 26 aJo +»o o
Φ'α+»-P
CM
KO
I
O \0 o oa ca CM CO 00 co «k •k ·» •k •k Ti- LíA tn ua CO ca CM CA ·» *> •k Λ •k ua ua ua VD Ό a)
oj 00 σ\ oo cta ca σ\ vo «k «* «1 •k 9k tn UA o cn a> O t- M3 OA cia «k •k •k •k o GO co o O r* t— v
Tabulka I /pokračování/ O| ua CM ua oa co Ό •k «k •k •k Λ t- CO ca o MJ Ό 00 00 00 Ό ό M0 T“ r* •k •k •k •k «k M· ua ua cn CA 00 oo co 00 co
O. H > S K r-l ř § «· ft H ř § a h>s Λ> β «· ft >> > * w r* CM CA r·* CA r—1 o >» II ιΗ β w K >> <D o O β knr—1 3? III φ 4d UA O o CA « 1 •4· « O CM O o o 1 1 1 M· r-l s β (—1 r-l r—1 i—1 Φ s >> 4-1 β β β β r-l Φ Φ Φ Φ O 1 4d «Η Ή M · M >O>β σ\ o oo ca Tt ca
CM - 27 - aJ op oo
i—I MΛ βΦ 'ΦP P »1 a) '>» r-l a)
«I
CO
O 7
OJ o 00
I c-
Tabulka I /pokračování/ ol co 04
OJ 04 T“ 04 04
r-J
M >β
řM «d- 00 00 00 σ\ T— O a co Ol CO co Λ •k •k •k «k •k •k •k •k •k O O LO tn LTl tn tn tn M· r· co 0- OJ σ\ o CO 00 c— o t- tn co tn OJ OJ «k •k r— o 00 σ\ co co CO Ό r- e- V“ σ\ t- Ό Ό t- CO CO OJ Ό Ό σ\ tn M“ OJ tn V co cn tn tn tn t— OJ Ol 00 r- 00 co oo 00 c— t- co 00 • • • • • P • P • P • P • P • X) ta >o N >o N >o N XO N o φ o Φ o Φ o Φ o Φ Λ i-l Λ r*H ft rH Λ rH Λ r4 S $ >s aJ >s aJ a) !» as > 2 > β í> β > β > β tn v w
O
O
ÍO β Φ co w o
ι—J
<U r—1 r-l >» i—1 β β >» Φ Φ β Φ CO CO Ή W ΪΞ5 O O O 1 1 1 Ol «4· CO ·«$· M· tn <O C*- M* M* - 28 -
a} o 00 -p o o o OJ X— o o hm 00 1 σ\ ο- Atí 1 c- 1 ι Φ'Φ T— o σ\ σ> +» -P 00 co kO co CO m o xh CO r— C- r“ co ·* kO c— CO tJ- ΙΛ VO CO 04 LO •b •b •b «b w *b *b Tí- M" LT\
aS
N '>»
H a)
«I <x> 00 0- as 04 00 C- co M· kO c- σ\ O M" m o\ c- t- C- «b «b «b •b «b «b •b •b «b «b o- c- in kO 0- t- in in 00 co
Tabulka I /pokračování/
CO « °e5
M
řM
>O kO T*· Τ- 00 co ΙΛ kO kO in CO U3 Ο in 00 co co «b •k «b •b #· «* •b «b •b c— t- 0- •b 0- 00 θ'- t- tn OJ 00 oo kO C~- kO t- e- kO kO co co o o O O O • a • 14 • s • S • 14 +» φ -P Φ -P Φ P Φ -P Φ >o N >o íSl >o N >o N >o N o Φ o Φ o Φ o Φ o Φ Λ r-l ft r-J ft r—i Λ r—1 ft rH i» $ >» aJ aS >s >s as 2 14 14 !> Ím > $4
pH >s
I
CM
I
-P b-< r-i 00 M- «Ρ « jj w « rd rH >J rH 14 ^a a Φ 14 H φ bH Φ «Η O «Μ 14 OJ o OJ Φ H o pH O co O CO « 1 W kO O *4- O b 1 1 OJ M- CO co <n «t· O v- Ol m ιλ m - 29 - <β o-p oo
Η Mo. βΦ 'CO-P -P mi «0
N '>»
iH
cO β
«I
A CM O t— r- C~-
I I I T- 00 CM VO M·
A A co CO co O CM M· *á· co O CM A CM IA «k •k «* ·* •k •k •k «k «k •k A A a a a vO A A A IA
Tabulka I /pokračování/ ol
CM «
JnJ M ·
>O
Ph CO CA ·» CO CM CA •k 00 t- Ό M- •k o CM «1 o Τ- M· r~ «k co A 00 •k 00 >- 00 oo ř- •k 00 •k CA «k CA CA CA CA co CA A A CM t- A CA Ο CA o CA 00 •k •k •k * «k «k ·* •k •k Ό Ό co co CA A Ό A A CO CO ř- l— 00 CO 00 00 co oo o o o o o $4 O β o β o β 2 β 2 Φ β φ β φ β φ β φ β •p Φ -p φ •p Φ +» φ P Φ X> N >O N >O 63 >o ta >O 63 O Φ O Φ O Φ O Φ O Φ a f—1 a r-l a h a h a m >» a5í> β >S a} > β ř § >s Φt> β r>S Φ> 2 M 1 1 M «V *> M 1 1 M «·
τ- O O V» Α M 1 H vo O >» o r—1 H H 1 Φ >» M !» M β o O r-l o Φ tl m ř·? r—1 <P w o M o 1 Φ >» 1 CM A O ι—1 rH >» >? r—i rH H β β >» O Φ β β β k-t «Η Φ φ Φ A A Ή <Ρ <P K M O o 1 1 ««t CM A A t- A A A A A 30
CtJ o +» o o rM M a φ '3 P +>
Ml o r~- » co
kO <ΰ
N '>» 5
Ml
Ol ř- A CO CM A c~- co ko a CM A C- kO A CA ·» •k •k •k •k •k •k •k «k •k *4" A A in st· <4· ”Φ «k «k o t'- o A CA kO CM o kO CM kO t- c~· co co r“ C— r- r- ▼— v· t— r·
<— CA CA A A kO v— t— V A CA CM A A T- kO kO co •k «» «k «k «k •k •k •k •k •k KO A A A A CM A A CM e- t- 00 CO CO CO c- 00 CO
Tabulka I /pokračování/
CM «
r—I Λί M ·
>^>O o o o o a o a o a o O o a o φ a φ a φ a a a φ a +» φ +» φ +» φ φ φ -P φ >o 63 >o ϋ >O 63 •P 63 >o 63 o Φ o φ o Φ >o Φ o Φ a b 3 a >> 'á a £> d o a i—< a a ί>» rH a a a > s >> > a > a a — 1 a * = = 1 v * £ = o Φ <w i—1
O
I -d- >> a
r-l Φ
i—tO
I 'd-
A
W
CM
O ca a M- a° á
i—1 ii—1 H r—1 ř»s s a a a a © φ φ φ kH Ή A A A A a a a a o o O O 1 1 1 1 •'šh A A
CM a o
I
CO a ca o t—I>s a φ Ή
CM 31 ώ o +»o o Η MQ. £© '©+» +> S| cn o co O vo o CM x-- CTc O *4" *4" o •k •k •k •k •k «k •k «k «k * in m trs tn 4· tr\ ^4* ΙΛ ^4· ctí ta H W| ctí £ <! O|
Tabulka I /pokračování/
CM i—IJd Ή · >£>©
řM CM •k oo <7> * t- O <n σ\ co c- co CM O st· CM CO e* c**\ 00 CM O ř- σ\ o C- x— r- x— c*> cn O Lf\ C- X“ lf\ o o (*\ VO V 00 CM ΟΛ v· σ\ VO (Λ CM t— T“ CM CM 00 t- co CO 00 co co CO t> C- o £ o o o O O © £ • £ • £ • £ • £ +» © +> © +> © -P © +» © >o ta >o ta >o ta >o ta >o ta o © o © o © o © o © ft rH Λ rH &amp; r-i rH Λ f—j ;>» © >a © £> © © ř»> © > £ > £ > £ > £ !> £ in m co
O o
CM
W
O
O
I ©
'H
vO
K w
CM cn
rH r~f r4 J3 >» >1 Φ £ © sT £ © «Η rH Ή ΓΛ O O I £ *4" i-1 «-1 ř»i >s £ £ © © <*-t «· o cn c"\ S w w O o 1 1 (Λ Μ" LTt M5 b- M0 kO KO \O 32 mo
-i-O o A Ή
φ'φP P
aJ 63 '!>>
A a5 β sl
«I
Ol A A σ\
'M’ MD CO o c*·
I vo OA O o o CO ř- a CM M3 a c— CO A a o ir\ tn ^á" τφ A a M- A V“ CM A A CO o MO M- A A ko t- C- a o O ω CO C- o Ό vo σ\ a σ\ in r~ í- CM v a a A o CO CM VO A c- co co r— t— CM A σ\ o A a t— t- co co C- C- co CO co
Tabulka I /pokračování/
A ffí
CM « Λί M ·
>m >OA * • • • • P • P • P • P • P • >O N >o N >o 63 >o 63 >o 63 o Φ o Φ o Φ o Φ o Φ A (-1 A A A r—l A A A A >» aJ >s a3 >> eS a} >s <3 > β > β > β > β > β « - — ·. - w s • - • t— CM - T— c\
A rH ί»ϊ β β Φ Φ A 'H A A >» A A w β O O A- Φ 1 1 O A M- β A >5 β Φ A O A S β A Φ ffi A O •H 1 &amp; A" 1 A· co <r> o <o MD c«-
CM C- - 33 - e oP oo
Í-M GO)'CuP P 31 <ΰtSJ'>»r-i 03 5 «i
CM CO 00 | 1 CM M3 CM CO σ\
O X- t τ- Ο
T- CM «* «k o σ\ •k «k co c- t- tn •k ·* χφ
CM O ·» <k M· c- t*- Λ *k b- t'- KO C** ·» ·» VO M3 C~- χφ •k ·* Χφ Χφ cn 00 •k *k σ» σ\ c— in •k *k xd- χφ C— Ό •k <k O- c-
Tabulka I /pokračování/ ol c*> 3 x— O- x— c- CM χφ 00 o m •k ·» •k •k •k «X «k •k Vk c— 00 t- ř~ 00 00 in c~- t- 00 co co CO c— r- C0 CO co 00 • • • • • P • P • P • P • P • >o N >o tsi XJ tSJ >o N >o ¢3 o Φ o Φ o Φ o Φ o Φ A I—1 A rd A rH A rH A (—1 >» a3 >> 0) >» aj >í 3» >s Φ > G > G f> G > á > G w *· • - *
CM 3 ε Λ! M · m >O t+-
A W • • ·· · CM - ΓΛ t- &amp; g a>
rH Φ H >> G s ¢-1 rH sT G Φ O cn Φ A 1 o P G i—t >» r-1 i—1 1 >> >» Τ- 1 G Ι CM Φ i—1 1 <H >» r~1 tH P P - «· P
I ώ <P
χφ G G
G (Λ t- χφ C— tn \o ř— c— r— r— - 34 - 3 P OooHMA £φ'3p -p ca si
σλ σ\ CM t— in LTV τ- Τ- kO 1 Ι Ι 1 o OJ kO co tn r— CA LPi
r- CO t* kO CM σ> cn σ\ ir\ Μ- <Λ ΓΛ ΓΛ CM CM CM O o o o 'Φ tJ- M“ *3" v— o c- c— vO kO kO kO cr\ cr\
Tabulka I /pokračování/
CM r-1Λί Ή ·
>£XJ
A in r- cn in kO O í- co co t- o kO r- V (Λ (Λ <o kO kO kO c~- t- C~ c- * • • • * P • P ♦ P • P • P • >o N >o N >o 63 >o tsi >o CS3 o Φ o Φ o Φ o Φ o Φ 04 r~i A r-1 A rd A Γ"1 A rH >s 3 >s ca >» 3 !>> 3 >1 3 > £ > £ ř> £ > £ ř> £ B — - - = - r~<>s£Φ i-i Φ P X '3 P P P rH '3 P '3 '3 Φ O '3 P P ό N £ Φ B £ £ £ O 3 3 Φ 3 CO 3 σ\ γη O E T- CM rH t-X t-x OOX co\ CO x 35 aj op oo ηή arejíp+3 S|
cO
N 'ř>s
H (0 £ «i
«I
CO m cm
I I co cn
CM n γα γλ t- •k *k «k ·»
M· CM OJ
T- C~ CM CM •k 0k « M3 VO 00 00 oo T— 7 ΙΛ 00 KO *4· C~-
CM VO t- VO ·*$ CM •k * «* · * * (Λ Μ· 'Φ M" vo μ· σ\ σ\ o cm «k ·* * · * * vo co σ\ o\ co oo
Tabulka I /pokračování/
Ol v KO e- CM M0 KO «k •k «k «k •k •k •k •k ·» KO <0 o O CD oo tn in e- VO KO e- c- c- 0- 00 00 oo co
• • O +» • P • • • • a >o N >o bJ -P • -P · -P φ o Φ o Φ >o N X) N >o ca A r—1 A r—l o Φ O Φ o Φ a A r-i A M A i—1 > g > a >5 ► a a ? 3 ř»í > a w s - 1 K
CM Λ1
M
>a XiA
w • • 1 « - o CM i—I>s a
Φ«Ηr—IOI ’φ <*\ v— »
kO >s a φ «Η i-1 H !» >5 1 a 2 s CM φ 1 kd -P x. kd -P 1 -P d X0 Η 1 '« p a a a o O Φ o kd φ ca kd TO •a an co o co o ® a in kd •d ^2 o co M3 00 t~- co
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II n
II
II
II
II
II
II u
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II n
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II li
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II - 36 - Fříklad 83
Fungicidní účinnost sloučenin tohoto vynálezu bylazkoumána pomocí následujících testů. /a/ Antisporulantní účinnost vůči peronospoře /Plasmo-para viticola; PVA/
Tento test je přímou antisporulantní zkouškouza použití postřiků listů. Spodní povrchy listů celýchrostlin vinné révy /kultivar Cabernet Sauvignon/ se na-očkují postřikem vodné suspenze obsahující 2,5 x 10^zoosporangií/ml 2 dny před ošetřením zkoušenou slouče-ninou. Naočkované rostliny se udržují po dobu 24 hodinv oddělení o vysoké vlhkosti, pak 24 hodin při obvykléskleníkové teplotě a vlhkosti.
Infikované listy se postříkají na svých spodníchpovrších roztokem účinné látky ve směsi vody a acetonuv poměru 1:1 obsahující 0,04 % "TWEEN 20’’ /ochrannáznámka pro polyoxyleneethylensorbitanesterovou povrchověaktivní látku./ Rostliny se ošetří pomocí automatickéhopostřikového vedení s rozstřikovací tryskou. Koncentra-ce sloučeniny je 1 OCO ppm a postřikový objem je 700 1/haPo postřiku se rostliny vrátí do normálních skleníkovýchpodmínek po dobu 96 hodin a pak se převedou do vysocevlhkostního oddělení na dobu 24 hodin pro vyvolání spo-rulace před vyhodnocením. Vyhodnocení je založeno naprocentech listové plochy pokryté sporulací ve srovnánís plochou na kontrolních listech. /b/ Přímá ochranná účinnost vůči perohospoře /Plasmoparaviticola; PVP/ - 37 -
Tento test je přímým ochranným testem za použitílistového postřiku. Spodní povrchy listů celých rost-lin vinné révy /kultivar Cabernet Sauvignon/ se postří-kají zkoušenou sloučeninou v množství 1 OOO ppm zapoužití automatického postřikového vedení jak je popsá-no pod /a/ a po následné periodě 24 hodin za normálníchskleníkových podmínek se spodní povrchy listů inokulujípostřikem vodným roztokem obsahujícím 2,5 x 10^ zoo-sporangií/ml.
Inokulované rostliny se udržuji po dobu 24 hodinv oddělení o vysoké vlhkosti,: 5 dní za normálních skle-níkových podmínek a pak se vrátí po dobu dalších 24 ho-din do vysoké vlhkosti. Vyhodnocení je založena na pro-centech listové plochy pokryté sporulací ve srovnání splochou sporulace na kontrolních listech. /c/ Přímá ochranná účinnost vůči plísni šedé /Botrytiscinerea; BCB/
Tento test je přímým ochranným testem používajícímlistový postřik. Vrchní povrchy listů rostlin bobu/kultivar The Sutton/ se postříkají zkoušenou sloučeninouv množství 1 000 ppm za použití automatického postřikové-ho vedení jak je popsáno pcd /a/. 24 hodin po postřiku 5 se listy inokulují vodnou suspenzí obsahující 10 koni-dií/ml. Po 4 dny po inokulaci se rostliny udržují vlh-ké ve vlhkostním oddělení při teplotě 21 °C. Napadení sevyhodnocuje 4 dny po inokulaci ve vztahu k procentůmpovrchu plochy listů pokrytých poškozeními. /d/ Účinnost vůči drobničce /Leptosphaeria nodorum; LN/
Tento test je přímým terapeutickým testem používá- - 33 - jícím postřik listů. Listy rostlin pšenice /kultivarNorman/ ve stádiu jednoho listu se naočkují postřikem g vodnou suspenzí obsahující 10 spor/ml. Naočkovanéroslliny se udržují pod dobu 24 hodin v oddělení, vysokévlhkosti před. ošetřením. Rostliny se postříkají rozto-kem zkoušené sloučeniny v dávce 1 000 ppm za použitíautomatického postřikového vedení, jak je popsáno pod/a/. Po uschnutí se rostliny udržují po dobu 6 až 8dnů při teplotě 22 °C a průměrné vlhkosti, načež násle-duje vyhodnoce. Vyhodnocení je založeno na hustotě lézína listu ve srovnání s touto hustotou na listech kontrol-ních rostlin. /e/ Účinnost vůči padlí obilnímu /Erysiphe graminis f.sp.hordei; EG/
Tento test je přímým terapeutickým testem za použi-tí listového postřiku. Listy semenáčků ječmene /kultivarGolden Promise/ se naočkují poprašem konidiemi padlí1 den před ošetřením zkoušenou sloučeninou. Inokulovanérostliny se udržují přes noc při skleníkové teplotě avlhkosti před ošetřením. Rostliny se postříkají zkoušenousloučeninou v dávce 1 000 ppm za použití automatickéhopostřikového vedení popsaného v /a/. Po oschnutí se ros-tliny vrátí do oddělení při teplotě 20 až 25 °C a průměr-né vlhkosti po dobu až 7 dní, načež následuje vyhodnocení.Vyhodnocení je založeno na procentech plochy listů pokry-té sporulací ve srovnání s touto plochou na listech kon-ntrolních rostlin. - 39 - /f/ Účinnost vůči rzi žitné /Puccinia recondita; PR/
Tento test je přímým ochranným testem používajícímpostřik listů. Semenáčky pšenice /kultivar Avalon/ sevypěstují do stádia 1 až 1,5 listu. Rostliny se pakpostříkají zkoušenou sloučeninou v dávce 1 OCO ppms použitím automatického postřikového vedení, jak jepopsáno v /a/. Zkoušené sloučeniny se aplikují jakoroztoky nebo suspenze ve směsi acetonu a vody /50:50obj./obj./ obsahující 0,04 % povrchově aktivní látky/"TWEEN 20” - ochranná známka/. 18 až 24 hodin po ošetření se rostlinky naočkujípostřikem rostlin ze všech stran vodnou suspenzí obsa-hující asi 10 spor/ml. Po 18 hodinéeh naočkování serostliny udržují při vysoké vlhkosti při teplotě 20 až22 °C. Potom se rostliny udržují v průměrných skleníko-vých podmínkách, to je při průměrné relativní vlhkostia při teplotě 20 °C. Napadení se vyhodnocuje 10 dní ponaočkování na základě procent rostliny pokryté sporulu-jícími puchýřky ve srovnání s procenty na kontrolníchrostlinách.
/g/ Účinnost vůči Pyricularia oryzae; PO
Tento test je přímým terapeutickým e testem použí-vajícím listový postřik. Listy sazenic v rýže /kultivarAichiai-shi - asi 30 sazenic na květináč/ se postříkávodnou suspenzí obsahující 10^ spor/ml, 20 až 24 hodinpřed ošetřením zkoušenou sloučeninou. Inokulované rost-liny se udržují přes noc při vysoké vlhkosti a pak senechají oschnout před postřikem zkoušenou sloučeninou 40 v dávce 1 000 ppm za použití automatického postřikovéhovedení jak je Dopsáno pod /a/. Po ošetření se rostlinyudržují v rýžovém oddělení při 25 až 30 °C a vysokévlhkosti. Vyhodnocení se provede 4 až 5 dní po ošetřenía je vztaženo na hustotu nekrotických poškození na listve srovnání s kontrolními rostlinami. /h/ Účinnost vůči alternarii rajčat /Alternaria solani/ AS/
Tento test měří kontaktní profylaktickou účinnostzkoušených sloučenin aplikovaných jako listový postřik.Semenáčky rajčat /kultivar Outdoor Girl/ se vypěstujído stádia, v kterém vyrůstá druhý pravý list. Rostlinyse ošetří za použití automatického postřikovacího vedení,jak je popsáno v /a/. Zkoušené sloučeniny se nanesou ja-ko roztoky nebo suspenze ve směsi acetonu a vody /50:50obj./obj./ obsahující 0,04 % povrchově aktivní látky/"TWESN 20'* - ochranná známka/. Jeden den po ošetřenirostlin se tyto rostliny naočkují postřikem horníchpovrchů listů suspenzí Alternaria solani, jejími konidie-mi, která obsahuje 10^ spor/ml. Po dobu 4 dní po naočko-vání se rostliny udržují vlhké ve vlhkostním oddělenípři teplotě 21 °C. Napadení se vyhodnocuje 4 dny po na-očkování na základě procent povrchové plochy listů po-kryté poškozeními. /i/ Účinnost vůči Pseudocercosporella herpotrichoides; PHI,in vitro
Tento test měří in vitro účinnost sloučenin vůčitéto houbě, která poškozuje pšenici. Zkoušená sloučeninase rozpustí nebo suspenduje v acetonu a přidá se do roz-taveného polosilného bramborového dextrozního agaru, čímž 41 se získá konečná koncentrace 100 ppm sloučeniny a 3,5 %acetonu. Po ztuhnutí agaru se plotny naočkují kouskyagar/mycelium o průměru 6 mm, odebranými ze 14 dní sta-ré kultury Pseudocercosporella herpotrichoides.
Plotny se inkubují při teplotě 20 C po dobu 12 dnů aměří se radiální růst od očkovacího kousku. /j/ Účinnost vůči srpatce /Fusarium culmorum; FSI/
Tento test měří in vitro účinnost sloučenin vůčidruhu Fusarium, který vyvolává hnití stonku a kořenů.Zkoušená sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v aceto-nu a přidá do roztaveného polosilného bramborového aex-trinového agaru, čímž se získá konečná koncentrace100 ppm sloučeniny a 3,5 % acetonu. Po ztuhnutí agaruse plotny naočkují kousky agaru a myeelia o průměru 6 mmodebranými ze 7 dní staré kultury Fusarium sp.. Plotnyse inkubují při teplotě 20 °C po dobu 5 dnů a měří seradiální růst od očkovacích kousků. Míra napadení ve všech výše uvedených testech jevyjádřena jako vyhodnocení ve srovnání s buS neošetřenýmikontrolními vzorky nebo ředidlem nastříkanými kontrolnímivzorky podle následujících kritérii: 0 = méně než 50 % napadení kontrolního vzorku, 1 = asi 50 až 80 % napadení kontrolního vzorku 2 = více než 80 % napadení kontrolního vzorku. Výsledky těchto testů jsou shrnuty v následující ta-bulce II. - 42
Tabulka II
Slouč.
Příkl. PVA PV? BGB LN EG PR PO AS PHI PSI č. 1 2 3 4 5 6 7 89 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 202122 23 24 25 26 27 28
2 2 2 2 1 2 2 2 1 2 1 1 1 1 11 2 1 1 1 2 1 2 1 1 1 43 -
Tabulka II /pokračování/
Slouč.
Příkl. PVA PVP BCB LN EG FR PO AS PHI č.
FSI 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 2 2 2 2 1 222 1 2 2 1 2 2 2 2 2 2 1 22 2 12 2 22 1 2 1 2 1 2 2 1 1 2 1 2 1 2' 1 2 1 1 1 1 1 1 - 44 -
Tabulka II /pokračování/
PVA PVF BG3 IAT SG PR PO AS PHI PSI 2 1 2 2 1 2 2 2 1 1 11 2 2 1 22 1 21 2 2 12 1 2 1 21 2 2 1 22 2 22 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 2 1 2 1 2 2 2 1 1 - 45
R
Tabulka II /pokračování/
Slouč Příkl
PVA PVP BCB LN EG PR PO AS PHI PSI 84 85 8687 2 2 12 12 2 2 1 1 12 22 1

Claims (10)

  1. - 46 - : -ϋ ! TJ * X) • -1- · . Ο ' <=· , ω - ' *— - :15- σ 1 ! -< m i I '< ί Ο οο <£> N? OC PATENT CVá NÁROKY
    1 . Sloučenina obecného vzorce I
    nebo její adiční sůl s kyselinou, kde R představuje,případně substituované,alkyl, cykloalkyl,aryl nebo heterocyklylovou skupinu, R1 představuje, případně substituované, alkyl, alkenyl, alkinyl,cykloalkyl, aryl nebo heterocyklylovou skupinu, m představuje celé číslo od 0 do 3 a každý z2 3. R a R je nezávisle vybrán ze skupiny zahrnující atomy vo-díku, alkylové a fenylové skupiny,s podmínkou, že R nepředstavuje 4-terc.butylfenylovou skupinu.
  2. 2. Sloučenina podle bodu 1, kde R představuje naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, případně substituovanou alespoň jedním substituentem vybra-ným ze skupiny zahrnující halogenové atomy, nitro, kyan,hydroxyl, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, halogenalkoxy, amino, alky lamino, di-C^^ alkyl- amino, formyl, alkoxykarbony1, karboxyl a fenyl. - 47
  3. 3. Sloučenina podle bodu 1 nebo 2 fry značená tí-m|, &amp;&amp; ^-"/e R1 představuje C1-l2 alkyl, 2alkenyl, C2_-| 2 alkinyl, C3_g cykloalkyl, naftyl, fenyl, pyridyl nebo thiazolyl, při-čemž každá skupina je případně substituována alespoň jednímsubstituentem vybraným ze skupiny zahrnující halogenovéatomy, nitro, kyan, hydroxyl, alkyl, halogenalkyl, C1 alkoxy, halogenalkoxy, amino, alkylamino, di-C-j^ alkylamino, formyl, alkoxykarbonyl, karboxyl, fenyl, halogenfenyl a fenoxyskupinu.
  4. 4. Sloučenina podle kteréhokoli z předcházejícíchbodů 1 až 3, kde R představuje naftyl, fenyl, fluorfenyl, chlorfenyl, brom-fenyl, nitrofenyl, methylfenyl, methoxyfenyl, aminofenylnebo bifenylylovou skupinu, r1 představuje ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl,oktyl, fenoxyethyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl,fenylpropenyl, propinyl, butinyl, pentinyl, hexinyl, cyklohexyl, hydroxycyklohexyl, naftyl, fenyl, fluorfenyl, chlorfenyl, dichlorfenyl, bromfenyl, nitrofenyl, kyanfenyl,methylfenyl, butylfenyl, trifluormethylfenyl, methoxy-fenyl, methoxykarbonylfenyl, bifenylyl, pyridyl nebochlorfenylthiazolylovou skupinu, 2 R představuje atom vodíku nebo methylovou nebo fenylovouskupinu a představuje atom vodíku.
  5. 5. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I podlekteréhokoli z bodů 1 až 4 nebo její adiční soli s kyselinou,vyznačený tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecnéhovzorce II R
    /11/ 48 t kde R má význam jak byl definován v kterémkoli z předchá-zajících bodů, se sloučeninou obecného vzorce III X - (CE’E2)m * E' /111/ - 1 2 3 kde m, R , R a R mají význam jako v kterémkoliz předcházejících bodů a X představuje zbytkovou skupinu a když je třeba,nechá se zreagovat sloučenina obecného vzorceI takto získaná s vhodnou kyslinou, aby se vy-tvořila její adiční sůl s kyselinou.
  6. 6. Fungicidní směs vyznačená tím, že obsahuje nosič ajako aktivní složku sloučeninu obecného vzorce I nebo jejíadiční sůl s kyselinou, jak je definovaná, v kterémkoli z bo-dů 1 až 4.
  7. 7. Směs podle bodu 6 vyznačená tím, že obsahuje alespoň2 nosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivním pro-středkem.
  8. 8. Způsob potlačování hub na místě vyznačený tím, že setoto místo ošetří sloučeninou obecného vzorce I nebo jejíadiční solí s kyselinou, jak jsou definovány v kterémkoli z bodů 1 až 4 nebo směsí jak je definována v bodě 6 nebo 7·
  9. 9. Způsob podle bodu 8 vyznačený tím, že místo zahrnu- . h cy oc=t<p-/>7 e-z napa c-icai je rostliny podrobená nebo frGdrobovaně--napadenímf houbami,semena těchto rostlin nebo prostředí, ve kterém se tytorostliny pěstují nebo mají být pěstovány.
  10. 10. Použití sloučeniny obecného vzorce I nebo její adič-ní soli s kyselinou jako fungicidu, jak je definováno v kterém-koli z bodů 1 až 4 nebo směsi jak je definováno v bodě 6 nebo 7. Zastupuje: JUDr. Ivan Koreček
CS9244A 1991-01-10 1992-01-08 Piperidine derivatives, process of their preparation and use CS4492A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919100505A GB9100505D0 (en) 1991-01-10 1991-01-10 Piperidine derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS4492A3 true CS4492A3 (en) 1992-07-15

Family

ID=10688228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS9244A CS4492A3 (en) 1991-01-10 1992-01-08 Piperidine derivatives, process of their preparation and use

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5489599A (cs)
EP (1) EP0494717A1 (cs)
JP (1) JPH06506441A (cs)
KR (1) KR930703302A (cs)
CN (1) CN1063101A (cs)
CS (1) CS4492A3 (cs)
GB (1) GB9100505D0 (cs)
HU (1) HUT65119A (cs)
RU (1) RU2097375C1 (cs)
TR (1) TR28066A (cs)
WO (1) WO1992012130A1 (cs)
ZA (1) ZA92149B (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994001403A1 (en) * 1992-07-08 1994-01-20 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Piperidine derivatives
DE4335718A1 (de) * 1993-10-20 1995-04-27 Merck Patent Gmbh Cyclische Aminderivate
ZA9610738B (en) * 1995-12-22 1997-06-24 Warner Lambert Co Subtype selective nmda receptor ligands and the use thereof
ATE278402T1 (de) 1996-07-22 2004-10-15 Daiichi Suntory Pharma Co Ltd Arylpiperidinol und arylpiperidin-derivate und sie enthaltende arzneimittel
US5849802A (en) * 1996-09-27 1998-12-15 American Cyanamid Company Fungicidal spirocyclic amines
GB9710004D0 (en) * 1997-05-17 1997-07-09 Knoll Ag Chemical process
US6136827A (en) * 1997-07-25 2000-10-24 Merck & Co., Inc. Cyclic amine modulations of chemokine receptor activity
AU8576098A (en) * 1997-07-25 1999-02-16 Merck & Co., Inc. Cyclic amine modulators of chemokine receptor activity
US6262066B1 (en) 1998-07-27 2001-07-17 Schering Corporation High affinity ligands for nociceptin receptor ORL-1
CO5150201A1 (es) * 1998-09-07 2002-04-29 Hoffmann La Roche Derivados de piperidina
IT1303737B1 (it) * 1998-11-11 2001-02-23 Smithkline Beecham Spa Derivati fenilpiperidinici procedimento per la loro preparazione eloro uso come ligandi del recettore orl-1.
US7217714B1 (en) * 1998-12-23 2007-05-15 Agouron Pharmaceuticals, Inc. CCR5 modulators
EE200100342A (xx) * 1998-12-23 2002-10-15 Idea Ag Parendatud ravimvorm in vivo mitteinvasiivseks paikseks rakendamiseks
GB9912411D0 (en) * 1999-05-28 1999-07-28 Pfizer Ltd Compounds useful in therapy
GB9912417D0 (en) 1999-05-28 1999-07-28 Pfizer Ltd Compounds useful in therapy
CA2414198A1 (en) * 2000-07-06 2002-01-17 Neurogen Corporation Melanin concentrating hormone receptor ligands
AU2002360561A1 (en) 2001-12-11 2003-06-23 Sepracor, Inc. 4-substituted piperidines, and methods of use thereof
GB0414438D0 (en) * 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP1923394A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-21 Sandoz A/S Reagent and use thereof for the production of bisphosphonates
US7748454B2 (en) * 2008-04-28 2010-07-06 Halliburton Energy Services, Inc. Gelation inhibiting retarders for highly reactive calcium silicate based binder compositions and methods of making and using same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB801792A (en) * 1955-08-18 1958-09-24 Smith & Nephew Improvements in or relating to heterocyclic nitrogen-containing compounds
US2956058A (en) * 1957-08-19 1960-10-11 Lilly Co Eli Novel substituted piperidines and pyrrolidines
GB948071A (en) 1959-05-01 1964-01-29 May & Baker Ltd New heterocyclic compounds
FR1421210A (fr) * 1960-02-02 1965-12-17 May & Baker Ltd Nouveaux dérivés de la pipérazine
GB1044309A (en) * 1964-05-07 1966-09-28 Koninklijke Pharma Fab Nv Substituted 1-aralklyl-piperidines
GB1060160A (en) * 1964-08-05 1967-03-01 Allen & Hanburys Ltd 4-phenylpiperidine derivatives
FR2096916A1 (en) * 1970-07-16 1972-03-03 Synthelabo 1-(3,3-diphenylpropyl)-4-phenyl piperidine - analgesic and antiinflammatory
DE2727482A1 (de) * 1977-06-18 1979-01-11 Basf Ag Derivate cyclischer amine
FI792076A7 (fi) * 1978-07-05 1981-01-01 Ciba Geigy Ag Menetelmä uusien fenyylipiperidiinijohdannaisten valmistamiseksi.
GB2083476B (en) * 1980-09-12 1984-02-08 Wyeth John & Brother Ltd Heterocyclic compounds
DE3441929A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von substituierten piperidinen
GB2177085A (en) * 1985-06-18 1987-01-14 Ici Plc Fungicidal compounds and compositions
DE3614907A1 (de) * 1986-05-02 1987-11-05 Basf Ag N-substituierte pyrrolidon- und piperidinderivate und deren salze
GB8710494D0 (en) * 1987-05-02 1987-06-03 Pfizer Ltd Antiarrhythmic agents
WO1990002122A1 (en) * 1988-08-16 1990-03-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal benzodioxane amine derivatives
DE3838631A1 (de) * 1988-11-15 1990-05-23 Basf Ag Neue 2-aminodekalin-derivate und deren verwendung
US5153206A (en) * 1988-12-02 1992-10-06 Pfizer Inc. Arylpiperidine derivatives
DE3901244A1 (de) * 1989-01-18 1990-07-19 Basf Ag Phenylalkylamine und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
US5489599A (en) 1996-02-06
KR930703302A (ko) 1993-11-29
EP0494717A1 (en) 1992-07-15
CN1063101A (zh) 1992-07-29
TR28066A (tr) 1995-12-11
GB9100505D0 (en) 1991-02-20
JPH06506441A (ja) 1994-07-21
ZA92149B (en) 1992-09-30
HU9301987D0 (en) 1993-11-29
WO1992012130A1 (en) 1992-07-23
RU2097375C1 (ru) 1997-11-27
HUT65119A (en) 1994-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS4492A3 (en) Piperidine derivatives, process of their preparation and use
US5246915A (en) Method for controlling weeds
HU216965B (hu) Karboxamidszármazékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a karboxamidszármazékok előállítására
CS266307B2 (en) Fungicide,herbicide or plant growth regulator
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
JPS59130287A (ja) ピリジルイソオキサゾリジン
US5190958A (en) Piperidine derivatives
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
JPS6348866B2 (cs)
IE870597L (en) Imidazole derivatives
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
CS261875B2 (en) Herbicide and process for preparing active compounds
DK165553B (da) Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider
EP0395174B1 (en) Thiazole derivatives
US4404213A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
JPH0741468A (ja) 抗菌活性を有するアリールプロピルアミン
EP0091148B1 (en) Fungicidal heterocyclic compounds
AU616223B2 (en) 2-cyano-2-aryl-1-(azole-1-yl)- ethane derivatives
US4965265A (en) Fungicidal 4-aza-1,10-phenanthroline derivatives
US4355035A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes
NL8400732A (nl) N-pyridylpyrazoolderivaten, werkwijze voor het bereiden daarvan, deze derivaten bevattende herbicidepreparaten en werkwijze voor het bestrijden van onkruid daarmee.
US4767443A (en) Antifungal and antibacterial diazine derivatives compositions, intermediates, and method of use therefor
CA1160232A (en) Pyridyliminomethylbenzene derivatives
JPS6160684A (ja) アミジノアゾール