CS277580B6 - Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby - Google Patents
Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS277580B6 CS277580B6 CS887741A CS774188A CS277580B6 CS 277580 B6 CS277580 B6 CS 277580B6 CS 887741 A CS887741 A CS 887741A CS 774188 A CS774188 A CS 774188A CS 277580 B6 CS277580 B6 CS 277580B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- caprolactam
- polymerization
- stabilizer
- mixture
- beverage
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 title claims description 65
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N N-Acetylcaprolactam Chemical compound CC(=O)N1CCCCCC1=O QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- -1 (2-methoxyethoxy) sodium dihydride Chemical compound 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 2
- IMVQOQMGFLVTSD-UHFFFAOYSA-N NC(=O)C1(C(NCCCC1)=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound NC(=O)C1(C(NCCCC1)=O)C1=CC=CC=C1 IMVQOQMGFLVTSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 11
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 11
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 241001507939 Cormus domestica Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000021440 light beer Nutrition 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 235000020561 organic beverage Nutrition 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- UIICPZFWHBJNIG-UHFFFAOYSA-N sodium;2-methoxyethanolate Chemical compound [Na+].COCC[O-] UIICPZFWHBJNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- WBBHOISPYYYBTC-SJFRDBBCSA-N (s)-[(2r,4s,5r)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C1=CC=C2C([C@@H]([C@@H]3N4CC[C@H]([C@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1.C1=CC=C2C([C@@H]([C@@H]3N4CC[C@H]([C@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 WBBHOISPYYYBTC-SJFRDBBCSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N [Na].COCCO[AlH]OCCOC Chemical compound [Na].COCCO[AlH]OCCOC JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;sodium Chemical compound [Na].O=C1CCCCCN1 DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012676 herbal extract Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000020097 white wine Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Polymerni
práškovitý
stabilizátor
je
určen
zejmé
na
pro
stabilizaci
piva,
vína,
lihovin
a
ovocných
nápojů.
Obsahuje
0,5
až
30
%
hmot.
chemicky
vázaných
polyethylenoxidových
struktur
a
70
až
99,5
%
hmot.
poly-6-kaprolaktamových
struktur.
Porézní
struktura
stabilizátoru
činí
1
až
60
%,
střední
průměr
pórů
1
až
60
/um,
objem
pórů
0,1
až
5,1
ml/g
a
měrný
povrch
0,1
až
60
m
2
/g.
Způsob
jeho
výroby
spočívá
v
tom,
že
se
směs
6-kaprolaktamu
a
a-x-diaminopolyethylenoxidu
o
mol.
hmotnosti
600
až
5
000
polymeruje
v
pří
tomnosti
dvojsložkového
iniciačního
systému
tvo
řeného
iniciátorem
a
aktivátorem,
po
skončené
polymeraci
se
polymer
dezaktivuje
a
polymerační
produkt
se
rozpustí
přídavkem
kaprolaktamu
do
polymerační
směsi
v
množství
1
až
6
hmot.
dílů
ha
1
díl
polymerační
směsi
a
po
řízeném
ochlazení
roztoku
rychlostí
1
0
C
až
5
0
C
za
minutu
se
z
pevného
kompozitu
extrahuje
6-kaprolaktam,
potom
se
vzniklá
suspenze
promývá
a
suší
na
konečný
produkt.
Description
Vynález se týká stabilizátoru koloidních a senzorických vlastností nápojů, obsahujících organické látky rostlinného původu, které tvoří zákaly a sedimenty, zejména v pivu, vínu, lihovinách a ovocných nápojích.
K prvořadým užitným vlastnostem nápojů patří, kromě jiných, i jejich optický vzhled a čirost. Proto je nezbytně nutné, aby nápoje zachovávaly své původní optické a senzorické vlástnosti po celou dobu, tj. od výroby do spotřeby. Přičemž tato doba musí být dostatečně dlouhá, aby v průběhu transportu, skladování, uchovávání a prodeje nedocházelo ke změně zmíněných vlastností. U takových nápojů, jako jsou pivo, víno, některé druhy lihovin a ovocné nápoje, obsahující extrakty organického původu, dochází v závislosti na typu nápoje a technologii výroby v kratší nebo delší době ke vzniku zákalů a sedimentů. Trvanlivost, respektive spotřeba nápoje je předem limitována dobou vzniku zákalů. Se vznikem zákalů v nápojích se velmi často mění i jejich chuťové, respektive senzorické vlastnosti. Vznikem zákalů v nápojích se stává nápoj znehodnoceným, neprodejným, resp. nepoužitelným. Spotřebitel hodnotí zpravidla nápoj před použitím podle jeho vzhledu, proto je optická čistota nápoje považována za jednu z jeho důležitých a nepostradatelných vlastností. ·
Takové nápoje, jako jsou pivo, víno, některé lihoviny a ovocné nápoje, obsahující v menší nebo větší míře podle druhu nápoje a způsobu jeho výroby určité množství látek koloidní povahy, jako jsou polyfenoly, polysacharidy, polypeptidy aj., které se do nápojů dostávají z extraktů rostlinných látek, například ze sladu, chmele, hroznového vína, bylinek, ovoce aj. Tyto .látky podléhají po uvolnění extrakcí z původní rostlinné struktury řadě reakcí prostřednictvím funkčních skupin, například karboxylových, hydroxylových, dvojných vazeb, aj. za vzniku vysokomolekulárních sloučenin, které se v nápoji stávají nerozpustnými a vylučují se ve formě zákalů a sedimentů. Zákaly a sedimenty, vzniklé v nápojích v průběhu jejich výroby, se odstraní poslední operací před plněním do expedičních nádob, tj. filtrací. Při expedici nápoje z výrobny jsou nápoje čiré, obsahují však rozpustné uvedené látky koloidní povahy, které v průběhu transportu, skladování a prodeje podléhají reakcím za tvorby vysokomolekulárních struktur, které se stávají v příslušném nápoji nerozpustné a vylučují se nejprve ve formě zákalů a později ve formě sraženin. Proces vzniku zákalů je urychlován přítomností kyslíku, některých kovových iontů, světlem, teplotou, mechanickým pohybem a podobnými vlivy, kterým je nápoj obvykle vystaven po výrobě. V praxi je velmi obtížné zajistit, aby u hotového nápoje byly dodržovány, respektive zajišťovány takové podmínky, při kterých by uvedené reakce neprobíhaly (nižší teplota, tma, klidový stav atd.). Hlavním nedostatkem nápojů, obsahujících extrakty z rostlinných látek, je vznik zákalů a sedimentů v době od její’ výroby do spotřeby. Oddálení doby vzniku zákalu u uvedených druhů nápojů nebo odstranění příčin jejich vzniku je z praktického hlediska hlavním problémem, který výrobci nápojů musí řešit. Při řešení tohoto problému je přísně vyžadováno, aby byly zachovány všechny charakteristické vlastnosti nápoje.
CS 277580 Β6 ff
Oddálení vzniku zákalů u některých druhů nápojů se v současné době provádí tak, že se sorpčním procesem odstraňují zákalotvorné látky, které jsou v době stáčení nápoje v něm rozpustné a nejsou nositelem charakteristických vlastností nápoje, jako jsou například barva, chuť, pěna atd. Odstraňování zákalotvorných látek z nápojů se provádí obvykle filtrací nápoje přes vrstvu sorbentu, respektive stabilizátoru různého druhu. Tyto stabilizační prostředky jsou obvykle práškovité látky, porézní struktury, které se v nápoji nerozpouštějí a sorbují při kontaktu s nápojem zákalotvorné látky. Při tomto procesu je požadováno, aby stabilizační prostředek sorboval pokud možno jen zákalotvorné látky a nikoliv látky, které dodávají nápoji potřebné, respektive charakteristické vlastnosti a jakost. Proto stabilizační prostředky musí být přesně odzkoušeny, a to jak z hlediska druhu, tak i množství pro stabilizovaný nápoj . V současné době se používají stabilizátory nápojů jak organického, tak i anorganického původu.
Nejčastěji používanými anorganickými stabilizátory nápojů jsou xero- a hydrogely, bentonity, různé druhy hlinek aj. Společnou nevýhodou anorganických stabilizátorů je jejich nízká účinnost a v důsledku toho je nutno pracovat s větším množstvím těchto prostředků. Navíc tyto typy stabilizátorů není možno jednoduchým způsobem regenerovat, takže jejich odpad způsobuje ekologické potíže. Dále některé z nich, jako například bentonity, způsobují senzorickou změnu nápoje, která se projevuje tím, že nápoj po kontaktu s bentonitem dostává zemitou příchuť a u piva navíc ještě snižuje pěnivost.
Podstatně účinnější a ekonomicky efektivnější jsou organické stabilizátory koloidních a senzorických vlastností nápojů. Organické stabilizátory jsou připravovány na bázi polymerů nebo kopolymerů v práškové porézní formě nebo ve formě gelů. Příkladem stabilizátoru gelového typu je zesíťovaný polyvinylpyrolidon. Tento typ stabilizátoru má relativně vysoký objem za mokra, v důsledku čehož dochází ke snížení kapacity technologického zařízení, dále nemá specifickou sorpci, protože sorbuje i jiné složky z nápoje, nejen zákalotvorné, a proto je nutné přesné dávkování tohoto stabilizátoru, aby nedocházelo k ochuzení nápoje o užitné složky. Další skupina účinných organických stabilizátorů nápojů je vyráběna na bázi polyamidů nebo modifikovaných polyamidů v práškové porézní formě. Organické stabilizátory nápojů se vyznačují snadnou regenerací, která se provádí technologicky a ekonomicky nenáročným postupem a umožňuje používání stabilizátoru prakticky neomezenou dobu.
Tyto známé stabilizátory nápojů na bázi polyamidů jsou dále zdokonaleny předpokládaným vynálezem. Stabilizátor koloidních a senzorických vlastností nápojů, obsahujících organické látky rostlinného původu, zejména piva, vína, lihovin a ovocných nápojů, na bázi blokového kopolymeru poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že stabilizátor je práškovitá látka porézní struktury, obsahuje 0,5 až 30 % hmot, chemicky vázaných polyetylenoxidových struktur se 70 až 99,5 % hmot, poly-6-kaprolaktamových struktur. Práškovitý stabilizátor obsahuje 1 až 60 % porézní struktury, která má střední průměr pórů 1 až 60 μm, objem pórů 0,1 až 5,1 ml/g, měrný povrch 0,1 až 60 m2/g a průměr částic se pohybuje od 0,2 do 0,5 mm. Limitní viskozitní číslo polymerního stabilizátoru stanovené měřením kresolového roztoku se pohybuje od 0,4 do 2,5.
Způsob výroby tohoto polymerního stabilizátoru podle vynálezu spočívá v tom, že se směs 6-kaprolaktamu a a- OJ -diaminopolyethylenoxidu o molekulové hmotnosti 600 až 5 000 polymeruje v přítomnosti dvojsložkového iniciačního systému, tvořeného iniciátorem a aktivátorem a po skončení polymerace se provede její dezaktivace. Polymerační produkt se rozpustí s výhodou přídavkem 6-kaprolaktamu do polymerační směsi v množství 1 až 6 hmot, dílů na 1 díl polymerační směsi. Rozpouštění polymeračního produktu v 6-kaprolaktamu se provádí při teplotě 200 °C, po kterém následuje řízené ochlazování roztoku rychlostí 1 až 5 °C/min. až do teploty 135 °C, kdy začíná nukleace polymeru. Další ochlazování roztoku na normální teplotu může probíhat větší rychlostí až vznikne kompozit dvou pevných fází, tj. kopolymerů a rozpouštědla. Pevný kompozit se podrobí extrakci kaprolaktamu z kompozitu vodou, přičemž vzniká suspenze, která se filtruje a práškovitý produkt promyje vodou a suší na konečný produkt, tj. stabilizátor. Je výhodné, jestliže se polymerace směsi 6-kaprolaktamu a a-cJ-diaminopolyetylenoxidu iniciuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořené sodnou solí 6-kaprolaktamu, hydridem sodným, bi/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanem sodným, tetra-6-kaprolaktamohlinitanem sodným a dilaktamáto-bis/2-metoxyetoxo/hlinitanem sodným. Dále je výhodné uvedenou polymerační směs aktivovat nejméně jednou ze skupiny látek tvořené N-acylaktamy, jako je N-acetylkaprolaktam nebo izokyanáty, jako je fenylisokyanát, toluendiizokyanát nebo látkami z nich odvozených, jako je například cyklický trimer fenylisokyanátu. K rozpouštění polymeračního produktu je možno použít místo kaprolaktamu i jiných látek, které mají teplotu tání od 50 do 130 °C, jako je například dimetyltereftalát, kyselina monochloroctová, kyselina benzoová, kalafuna aj. Avšak z hlediska zdravotního i ekonomického je 6-kaprolaktam nejvýhodnější. Kromě zdravotní přijatelnosti kaprolaktamu je další jeho předností i to, že je výborným rozpouštědlem pro kopolymer polyetylenoxidu a polykaprolaktamu, dále se dobře rozpouští ve vodě, která se používá jako extrakční činidlo uvedeného kompozitu. Tím, že se polymerní produkt rozpouští v 6-kaprolaktamu při teplotě 200 °C a provede řízené chlazení roztoku rychlostí 2 °C/min až do teploty 135 °C, se získá konečný produkt, tj. stabilizátor, který má mimořádně selektivní stabilizační účinnost na koloidní a senzorické vlastnosti nápojů. Selektivní účinnost spočívá v tom, že při jeho kontaktu s nápojem sorbuje z nápoje prakticky převážně frakce polyfenolů s vysokou zákalotvornou aktivitou. Koloidní a senzorickou stabilitu nápoje zajišťuje stabilizátor podle vynálezu až na dobu delší než 1 rok při zachování všech jeho původních charakteristických vlastností. Z hlediska technologického, respektive ekonomického, předností takto připraveného stabilizátoru je i to, že jeho objem za mokra činí 4,5 až 6 1/kg, průtočnost minimálně 300 až 700 1/min.m2 a potřebná doba kontaktu k vyčerpání sorpční kapacity je max. 5 minut, což je výhodné především pro aplikaci v průtočných zařízeních typu stabilizačních filtrů. ·
Texturní vlastnosti stabilizátoru podle vynálezu jsou závislé na podmínkách jeho přípravy, zejména na koncentraci iniciátoru a aktivátoru, dále na hmotnostním poměru kopolymeru poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu, dále na množství 6-kaprolaktamu, použitého k jeho rozpouštění při zpracování na práškovou porézní formu. Texturní vlastnosti stabilizátoru ovlivňují zřetelným způsobem jeho stabilizační účinnost při stabilizaci nápojů. Přičemž tato účinnost není dána jen celkovým povrchem stabilizátoru, ale i průměrem pprů, chemickým složením a chemickou strukturou. Základní podmínkou k výrobě stabilizátoru uvedených vlastností je, aby byl dodržen obsah polyetylenoxidových struktur v kopolymeru v rozsahu do 4 až 20 % hmot.
Způsob stabilizace nápoje podle vynálezu spočívá v tom, že se nápoj kontaktuje se stabilizátorem bud v statickém, nebo dynamickém uspořádání. V prvním případě se stabilizátor přidává do nápoje ve vhodném zařízení a po sedimentaci stabilizátoru následuje filtrace. V druhém případě se nápoj propouští vrstvou stabilizátoru ve vhodném zařízení. S výhodou se však dá stabilizátor aplikovat naplavovací filtrací, při které se kontinuálně přidává požadované množství stabilizátoru do proudu nápoje.
Snížení obsahu zákalotvorných látek v nápoji, tj. polyfenolů a anthokyanogenů se řídí množstvím použitého polymerního stabilizátoru. Toto množství je závislé na jeho sorpční kapacitě, která je závislá na texturních vlastnostech a obsahu polyetylenoxidových struktur a jejich molekulové hmotnosti. V závislosti na uvedených vlastnostech a na druhu stabilizovaného nápoje se množství stabilizátoru pohybuje od 5 do 100 g/100 1 nápoje. Doba kontaktu stabilizátoru s nápojem je dána sorpčními vlastnostmi stabilizátoru a druhem nápoje a pohybuje se od 1 do 180 minut. Polymerní stabilizátor podle vynálezu se regeneruje roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 0,05 až 2 % hmot, při teplotě do 80 °C. Po regeneraci se stabilizátor promyje vodou do neutrální reakce. Počet regeneračních cyklů polymerního stabilizátoru podle vynálezu je prakticky neomezen. Kombinací polymerního stabilizátoru s klasickými filtračními prostředky umožňuje jeho aplikaci jednorázově na běžném technologickém zařízení. Tato výhodná aplikace je dána relativně nízkým objemem za mokra a jeho dobrou kompaktibilitou s klasickými filtračními prostředky při plném zachování jeho sorpčních vlastností. Tyto vlastnosti stabilizátoru umožňují dosáhnout homogenní a kompaktní filtrační vrstvy s dobrou průtočností nápoje.
Při dodržení uvedených podmínek přípravy polymerního stabilizátoru a jeho použití pro koloidní a senzorickou stabilizaci nápojů se dosahuje oproti známému stavu mimořádně výhodnějšího ekonomického efektu, jak vyplývá z následujících příkladů.
Příklad 1
Do směsi sestávající z 900 g 6-kaprolaktamu a 100 g a-co-diaminopolyetylenoxidu o molární hmot. 1 600 umístěné v nerezovém reaktoru o obsahu 4,25 1 a opatřeném vyhříváním, mícháním, přívodem inertního plynu, teploměrem a dávkovacím zařízením bylo přidáno 1,43 % mol. bis/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanu sodného /vztaženo na 6-kaprolaktam/ ve formě 70% roztoku v toluenu. Re akční směs byla postupně vyhřátá na teplotu 170 °C, při které bylo přidáno do polymerační směsi 0,57 % mol. N-acetylkaprolaktamu. Po této operaci teplota reakční směsi vystoupila na 230 °C v průběhu 10 až 20 minut. Polymerační směs byla udržována při této teplotě po dobu 60 minut, kdy dojde k nárůstu viskozity polyme-rační směsi na maximální hodnotu, která se již dále nemění. Potom se polymerační aktivita zastaví přídavkem 1,43 % mol. kyseliny aminokapronové /ekvivalentní množství k iniciátoru/ do polymerační směsi za důkladného míchání a polymerační produkt ve formě taveniny se rozpustil za stálého míchání přídavkem 3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu vyhřátého na teplotu 210 °C. Proces rozpouštění byl sledován poklesem viskozity reakční směsi. Po ustálení viskozity roztoku reakční směsi se roztok vypustil z reaktoru do mělké hliníkové nádoby takového objemu, aby výška roztoku činila 2 až 5 cm. Všechny popsané operace byly prováděny pod'ochrannou atmosférou dusíku. Chlazení roztoku bylo prováděno rychlostí 2 °C/min. za vzniku pevného kompozitu, který byl mechanicky rozdrcen a podroben extrakci vodou. Při tomto procesu vznikla suspenze kopolyméru v roztoku, která se filtrovala, promývala vodou a sušila na konečný obsah vody kolem 2 % hmot. Takto vyrobený práškový porézní stabilizátor představoval blokový kopolymer poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu typu ABA, kde A jsou poly-6-kaprolaktamové struktury. Obsah vázaných polyetylenoxidových struktur /B/ činil 8,5 % hmot. Měrný povrch vzorku byl 2,56 m2/g, porozita 39,2 %, střední průměr pórů 40 μm a objem pórů 2,7 ml/g. 1 g vzorku připraveného stabilizátoru byl kontaktován s 11 12% světlého piva při laboratorní teplotě po dobu 30 minut. Po separaci stabilizátoru byl v čirém pivu stanoven na základě reakce s cinchoninsulfátem úbytek tzv. oxidovaných polyfenolů o 63,3 % a oxidovatelných polyfenolů o 74,4 %, přičemž se obsah anthokyanogenů snížil pouze o 28,2 % a celkových polyfenolů o 19,2 %.
Příklad 2
Směs 800 g 6-kaprolaktamu a 200 g a- -diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 3 200 bylo polymerováno postupem popsaným v příkladu 1 za použití 2,64 % mol. tetra-6-kaprolaktamohlinitanu sodného jako iniciátoru a 0,92 % mol. N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru a polymerační aktivita byla zastavena přídavkem 2,64 % mol. kyseliny aminokapronové. Produkt polymerační reakce ve formě taveniny byl rozpuštěn ve 3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a po zpracování roztoku a dále kompozitu podle příkladu 1 byl získán práškový kopolymer obsahující 17,5 % hmot, vázané polyetylenoxidové struktury. Měrný povrch vzorku činil 3,95 m2/g, pórozita 43,00 %, střední průměr pórů 21 μm a celkový objem pórů 2,3 ml/g. .
Takto připravený vzorek sorbentu byl použit pro stabilizaci 400 1 12% světlého piva v průtočném zařízení s plochou filtračního elementu 0,1 m2. Množství sorbentu bylo voleno tak, aby dávka odpovídala 60 g/100 1 a výkon zařízení odpovídal době kontaktu sorbentu s pivem 3 minuty při teplotě 2 °C. Filtrované pivo bylo stočeno do lahví ručním plnicím zařízením a pasterováno v tunelovém pastéru při max. teplotě 62 °C a celkové dávce 25 pasteračních jednotek. Stabilizačním zásahem se snížila koncentrace anthokyanogenů o 33,3 % a celkových polyfenolů o 24,8 %. Takto upravené pivo bylo skladováno v temnu při 20 °C-13 měsíců. Po této době bylo stanoveno, že si pivo zachovalo plně svou čirost a že má velmi dobré senzorické vlastnosti i přes skutečnost, že obsah rozpuštěného kyslíku v pivu po stočení byl 2 mg/1.
Příklad 3
Směs sestávající z 950 g 6-kaprolaktamu a 50 g a-CO-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 2 0Ó0 byla polymerována způsobem popsaným v příkladu 1 za použití 1,03 % mol sodné soli 6-kaprolaktamu jako iniciátoru a 1,3 % mol. N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru. Polymerační aktivita směsi byla zastavena přídavkem 1,03 % mol. kyseliny citrónové a polymerační produkt rozpuštěn v 2,5 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a roztok zpracován na polymerní stabilizátor postupem uvedeným v příkladě 1. Obsah vázané polyetylenoxidové struktury u tohoto vzorku činil 3,57 % hmot. Měrný povrch vzorku stabilizátoru činil 3,25 m2/g, pórozita 38,8 %. Střední průměr pórů 30 μm a objem pórů 3,23 ml/g.
g tohoto stabilizátoru bylo zamícháno do 1 litru bílého vína při laboratorní teplotě a po 30 minutovém kontaktu byl stabilizátor odseparován a v čirém víně byl stanoven obsah polyfenolových látek. Úbytek polyfenolů oproti původnímu stavu činil 35,07 % a anthokyanogenů 38,4 %. Stabilizovaný vzorek vína zachovával své původní vlastnosti po sledovanou dobu 24 měsíců.
Příklad 4
Směs 850 g 6-kaprolaktamu a 150 g a-ú?-diaminopolyetylenoxidu o molární hmot. 1 200 byla polymerována způsobem popsaným v příkladě 1 za použití 2,91 % mol. dilaktamato-bis/2-metoxyetoxo/ hlinitanu sodného jako iniciátoru a 0,93 % mol. N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru polymerace. Polymerační aktivita byla zastavena přídavkem 2,92 %mol. kyseliny fosforečné a polymerační produkt byl rozpuštěn v 3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a roztok zpracován postupem uvedeným v příkladě 1. Obsah vázaných polyetylenoxidových struktur v připraveném vzorku stabilizátoru činil 12,5 %. Měrný povrch vzorku stabilizátoru činil 3,6 m2/g, pórozita byla 41,27 %, střední průměr pórů 45 μm a objem pórů 2,07 ml/g.
Takto připravený vzorek sorbentu byl kontaktován s 12% světlým pivem při laboratorní teplotě po dobu 5 a 40 minut. V obou případech se použil 1 g sorbentu na 1 1 piva. V případě kontaktu 5 minut se zjistil úbytek anthokyanogenů 38,7 % a celkových polyfenolů 35,0 %; při době kontaktu 40 minut potom úbytek anthokyanogenů 39,1 % a celkových polyfenolů 34,0 %.
Příklad 5
Směs 800 g 6-kaprolaktamu a 200 g a- a? -diaminopolyetylenoxidu o mol. hmotnosti 800 byla polymerována způsobem popsaným v příkladě 1 při použití 4,64 % mol. tetra-6-kaprolaktamohlinitanu sodného jako iniciátoru a 1,24 % mol. N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru polymerace. Polymerační produkt byl rozpuštěn v 3,1 kg roztaveného 6-kaprolaktamu o teplotě 220 °C a roztok zpracován na polymerní stabilizátor postupem dříve uve7 CS 277580 B6 děným. Obsah polyetylenoxidové struktury u připraveného vzorku činil 18 % hmot., měrný povrch 4,1 m2/g, pórozita 46 %, střední průměr pórů 42 μιή a celkový objem pórů 2,82 ml/g. 2 g tohoto stabilizátoru byly zamíchány do 1 1 lihoviny obsahující extrakty z bylinek a 38 % objemových lihu. Po 30 minutovém kontaktu byl stabilizátor odseparován a v lihovině byl stanoven úbytek polyfenolových látek o 40,33 % a anthokyanogenů o 50,05 %. Takto zpracovaný vzorek lihoviny zachovával čirost po sledovanou dobu 14 měsíců.
Claims (5)
1. Polymerní stabilizátor koloidních a senzorických vlastností nápojů obsahujících organické složky rostlinného původu, zejména pro stabilizaci piva, vína, lihovin a ovocných nápojů, na bázi kopolymerů poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 30 % hmot, chemicky vázaných polyetylenoxidových struktur a 70 až 99,5 % hmot, poly-6-kaprolaktamových .struktur, přičemž porézní struktura stabilizátoru činí 1 až 60 %, střední průměr pórů 1 až 60 μm, objem pórů 0,1 až 5,1 ml/g a měrný povrch 0,1 až 60 m2/g.
2. Polymerní stabilizátor podle bodu 1, vyznačující se tím, že jeho průtočnost činí od 300 do 700 l/(h.m2) a objem za mokra 4,5 až 6 1/kg.
3. Způsob výroby polymerního stabilizátoru podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se směs 6-kaprolaktamu a a-úT-diaminopoíyetylenoxidu o mol. hmot. 600 až 5 000 polymeruje v přítomnosti dvojsložkového iniciačního systému tvořeného iniciátorem a aktivátorem, po skončené polymeraci se polymer dezaktivuje a polymerační produkt se rozpustí přídavkem kaprolaktamu do polymerační směsi v množství 1 až 6 hmot, dílů na 1 díl polymerační směsi, a po řízeném ochlazení roztoku rychlostí 1 °C až 5 °C za minutu se z pevného kompozitu extrahuje 6-kaprolaktam, potom se vzniklá suspenze promývá a suší na konečný produkt.
4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se polymerace směsi 6-kaprolaktamu a α-ω-diaminopolyetylenoxidu iniciuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořené sodnou solí 6-kaprolaktamu, hydridem sodným bis/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanu sodným, tetra-6-kaprolaktamohlinitaném sodným a dilaktamáto-bis/2-metoxyetoxo/hlinitaném sodným.
5. Způsob podle bodů 3a 4, vyznačující se tím, že polymerace směsi 6-kaprolaktamu a α-ώλ-diaminopolyetylenoxidu se aktivuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořené N-acyllaktamy, jako je N-acetyl-6-kaprolaktam nebo isokyanáty, jako je fenylisokyanáť, toluendiisokyanát nebo látkami z nich odvozenými, jako je fenyl karbamoil-6-kaprolaktam a cyklický trimer fenylisokyanátu.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS887741A CS277580B6 (cs) | 1988-11-24 | 1988-11-24 | Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS887741A CS277580B6 (cs) | 1988-11-24 | 1988-11-24 | Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS774188A3 CS774188A3 (en) | 1992-11-18 |
CS277580B6 true CS277580B6 (cs) | 1993-03-17 |
Family
ID=5427049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS887741A CS277580B6 (cs) | 1988-11-24 | 1988-11-24 | Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS277580B6 (cs) |
-
1988
- 1988-11-24 CS CS887741A patent/CS277580B6/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS774188A3 (en) | 1992-11-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Susanto et al. | Fouling behavior of aqueous solutions of polyphenolic compounds during ultrafiltration | |
AU2006317072B2 (en) | Highly selective molecular confinement for the prevention and removal of taint in foods and beverages | |
PT96483B (pt) | Processo para a eliminacao de ioes de metais pesados de vinho e de bebidas semelhantes a vinho | |
US5885638A (en) | Adsorbent, process for producing the same, and method of treating fruit juice | |
GB2487762A (en) | Composite material for haze prevention in beverages | |
JP2003304812A (ja) | 脱プリンアルカロイド機能付き飲料供給器 | |
RU2406566C2 (ru) | Материал для повышения коллоидной стабильности напитков | |
US6239206B1 (en) | Complexes of heavy metal ions and a polymer, and their use for selective removal of compounds from liquids | |
CS277580B6 (cs) | Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby | |
Marangon et al. | Protein stabilisation of white wines using zirconium dioxide enclosed in a metallic cage | |
KR20030077574A (ko) | 저 음료 용해성 철 함유량 흡착제의 제조 및 사용 방법 및이것에 의해 제조된 조성물 | |
US3711293A (en) | Clarifying and stabilising beer | |
JPH0775537A (ja) | 飲料からアルミニウムイオンを除去する方法 | |
CS256118B1 (en) | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production | |
EP1309401B1 (en) | Use of an adsorbent for the removal of liquid, gaseous and/or dissolved constituents from a process stream | |
US20080113071A1 (en) | Poly n-vinyl pyrrolidone | |
CS237667B1 (cs) | Způsob stabilizace koloidních a senzorických vlastností nápojů obsahujících organické složky, zejména piva, vína a ovocných nápojů | |
GB2164945A (en) | Sorbent for stabilizing beverages containing organic components | |
JP3459502B2 (ja) | ポリフェノール吸着剤 | |
US4758633A (en) | Insoluble vinyl lactam clarifiers | |
JPH04502109A (ja) | 改良されたビール処理及び組成物 | |
CS202477B1 (en) | Method for the stabilisation of colloidal and sensoric properties of beverages | |
JP7231143B2 (ja) | ポリフェノール低減飲料の製造方法 | |
EP0118990A2 (en) | Wine stabilization using immobilized phenolic compounds or tannic acid | |
KR100653148B1 (ko) | 아디프산 결정의 제조 방법 및 이에 따라서 수득한 결정 |