CS256118B1 - Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production - Google Patents
Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS256118B1 CS256118B1 CS861117A CS111786A CS256118B1 CS 256118 B1 CS256118 B1 CS 256118B1 CS 861117 A CS861117 A CS 861117A CS 111786 A CS111786 A CS 111786A CS 256118 B1 CS256118 B1 CS 256118B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- caprolactam
- polymerization
- sodium
- sorbent
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 title claims description 11
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 49
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N N-Acetylcaprolactam Chemical compound CC(=O)N1CCCCCC1=O QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- -1 sodium tetra-6-caprolactam aluminum aluminum Chemical compound 0.000 claims description 6
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;sodium Chemical compound [Na].O=C1CCCCCN1 DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 2
- KRMWJYDLDZJRNK-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-n-phenylazepane-1-carboxamide Chemical compound C1CCCCC(=O)N1C(=O)NC1=CC=CC=C1 KRMWJYDLDZJRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 9
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000021440 light beer Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IYQDFYHVZJUZNL-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-N-phenylazepane-3-carboxamide Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC(=O)C1C(=O)NCCCC1 IYQDFYHVZJUZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNJCXDJXPXWMDK-UHFFFAOYSA-N [AlH3].COCCO[Na] Chemical compound [AlH3].COCCO[Na] RNJCXDJXPXWMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015197 apple juice Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012676 herbal extract Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000020097 white wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Preparation or treatment thereof
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/80—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
- C12H1/0416—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material
- C12H1/0424—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material with the aid of a polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká polymerního sorbentu pro koloidní a senzorickou stabilizaci nápojů obsahujících organické složky rostlinného původu způsobující vznik zákalů a sedimentů, zejména v pivu, vínu, lihovinách a ovocných nápojích.The invention relates to a polymeric sorbent for the colloidal and sensory stabilization of beverages containing organic components of plant origin causing haze and sediment formation, in particular in beer, wine, spirits and fruit drinks.
Jedním ze základních požadavků u nápojů je, aby jejich optická a senzorická stabilita byla trvalá, tj. od doby výroby do doby spotřeby. V praxi se vyžaduje, aby doba stability nápoje byla dostatečně dlouhá a nedocházelo к jejich znehodnocení po dobu potřebnou к transportu, skladování, uschovávání apod. Například pivo vyrobené klasickou technologií ztrácí po určité době, tj. po 1 až 6 týdnech závislosti na typu, původní vzhled, tím, že se v něm začínají objevovat zákaly 'působené vylučováním koloidních látek. Zakalené pivo je-nepoužitelné.One of the basic requirements for beverages is that their optical and sensory stability be sustained, ie from production to consumption. In practice, the stability of the beverage is required to be long enough and not impaired for the time required for transport, storage, storage, etc. For example, beer produced by conventional technology loses after a certain period of time, ie after 1 to 6 weeks depending on the type. appearance by the occurrence of haze caused by the excretion of colloidal substances. The turbid beer is unusable.
Při porušení stability nápoje se obvykle nejedná jen o změnu vzhledu nápoje, ale často i o znehodnocení jeho senzorických vlastností. Spotřebitel hodnotí zpravidla nápoj před použitím podle jeho vzhledu. Proto je optická čistota nápoje považována za jednu z jeho důležitých vlastností.When the stability of a beverage is violated, it is usually not only a change in the appearance of the beverage, but often a deterioration of its sensory properties. The consumer usually evaluates the beverage before use according to its appearance. Therefore, the optical purity of the beverage is considered to be one of its important properties.
Řada nápojů, jako je pivo, víno, některé lihoviny a ovocné nápoje, obsahují v menší či větší míře, podle druhu a způsobu výroby, určité množství látek koloidní povahy, jako jsou polyfenoly, polysacharidy, polypeptidy apod., které se do nápojů dostávají z extraktů rostlinných látek, například sladu, chmele, bylinek apod. Tyto látky podléhají po uvolnění extrakcí z původní rostlinné struktury, řadě reakcí prostřednictvím funkčních skupin, například karboxylových, hydroxylových, aj., zejména u čerstvě připraveného nápoje za vzniku vysokoraolekulárních složek, které se v nápojích stávají nerozpustnými. Původně rozpustné organické složky v nápojích tedy přecházejí na nerozpustné a tento proces se projevuje vylučováním zákalu nebo sedimentů, jejichž vznik je urychlován přítomností kyslíku, některých kovových iontů, teplotou, světlem, mechanickým pohybem a jinými vlivy, kterým je nápoj obvykle vystaven po výrobě.Many drinks, such as beer, wine, some spirits and fruit drinks, contain, to a lesser or greater extent, depending on the type and method of production, a certain amount of colloidal substances such as polyphenols, polysaccharides, polypeptides and the like extracts of plant substances such as malt, hops, herbs, etc. These substances are subject to a series of reactions via functional groups such as carboxylic, hydroxyl, etc., after release by extraction from the original plant structure, especially in a freshly prepared beverage to form high molecular components. beverages become insoluble. Thus, the initially soluble organic ingredients in beverages become insoluble and this process results in the elimination of turbidity or sediment, the formation of which is accelerated by the presence of oxygen, some metal ions, temperature, light, mechanical movement and other influences to which the beverage is usually exposed.
V praxi je velmi obtížné zajistit, aby u hotového nápoje byly dodržovány, respektive zajišťovány takové podmínky, při kterých by uvedené reakce neprobíhaly, zejména při transportu skladování a prodeji. Hlavním nedostatkem nápojů obsahujících organické extrakty je vznik koloidních zákalů nebo i sedimentů v době od jejich výroby do spotřeby. Oddálení doby vzniku zákalů u uvedených typů nápojů, nebo úplné odstranění příčin jejich vzniku je z praktického hlediska hlavním problémem, který je třeba řešit tak, aby se nemusely zajišťovat speciální vnější podmínky, při kterých by nápoj byl udržován v době od výroby do spotřeby. Při řešení tohoto problému je dále vyžadováno, aby byly zachovány všechny charakteristické vlastnosti nápoje.In practice, it is very difficult to ensure that the finished beverage is maintained or maintained in such conditions that the reactions would not take place, in particular during transport of storage and sale. The main drawback of beverages containing organic extracts is the formation of colloid hazes or even sediments from their production to consumption. Delaying turbidity in these types of beverages or completely eliminating the causes of their formation is, from a practical point of view, a major problem that needs to be addressed so as not to provide special external conditions in which the beverage is maintained from production to consumption. In order to solve this problem, it is furthermore required that all the characteristics of the beverage be maintained.
Vznik zákalů v současné době u některých druhů eliminuje tak, že se při stáčení z nápoje odstraňuje látka nebo látky, které způsobují zákaly, aniž by se narušily požadované charakteristické vlastnosti nápoje, jako jsou například barva, pěna, chuť, apod. Odstraňování zákalotvomých látek z nápojů se provádí pomocí sorbentů, respektive stabilizátorů různého druhu.Turbidity is currently eliminated in some species by removing from the beverage a substance or substances that cause turbidity without compromising the desired characteristics of the beverage, such as color, foam, taste, etc. Removing turbidity from the beverage beverages are carried out by means of sorbents or stabilizers of various kinds.
Tyto stabilizační prostředky jsou obvykle práškovité látky, porézní struktury, které se v nápojích nerozpouštějí a sorbují při kontaktu s nápojem pouze látky, které později způsobují vznik zákalů a sedimentů. Sorbované zákalotvorné látky jsou v době finalizace výroby nápoje v něm rozpustné a nejsou přitom nositeli jeho žádaných charakteristických vlastností a jakosti. Současné stabilizátory nápojů jsou organického nebo anorganického původu.These stabilizing agents are usually powdery substances, porous structures that do not dissolve in the beverages and only absorb substances that later cause haze and sediment upon contact with the beverage. Sorbed haze-forming substances are soluble in the beverage at the time of finalization of the beverage production and do not carry the desired characteristics and quality. Current beverage stabilizers are of organic or inorganic origin.
Nejčastěji používanými anorganickými stabilizátory nápojů jsou xero- a hydrogely, bentonity, různé druhy hlinek aj. Nevýhodou anorganických stabilizátorů typu sorbentů je jejich nízká účinnost a v důsledku toho je nutno pracovat s větším množstvím těchto prostředku. Tyto typy stabilizátoru koloidních a senzorické stálosti nápojů není možno jednoduchým postupem regenerovat a v důsledku toho jejich odpad způsobuje ekologické potíže.The most commonly used inorganic stabilizers of beverages are xero- and hydrogels, bentonites, various types of clays, etc. The disadvantage of inorganic stabilizers of the sorbent type is their low efficiency and consequently it is necessary to work with a larger amount of these agents. These types of stabilizers of colloidal and sensory stability of beverages cannot be regenerated in a simple manner and consequently their waste causes environmental problems.
Navíc některé z nich, jako jsou například bentonity způsobují senzorickou změnu nápoje tím, že nápoj dostává zemitou příchuř a u piva ještě snižuje pěnivost.In addition, some of them, such as bentonites, cause a sensory change in the beverage by giving the beverage an earthy flavor and reducing the foaming of beer.
Mnohem účinnější a ekonomicky· efektivnější stabilizátory proti koloidním zákalům jsou sorbenty na bázi polymerů nebo kopolymerů v práškové porézní formě nebo ve formě gelu, jako je například zesilovaný polyvinylpyrolidon. Některé typy polymerních sorbentů, zejména na bázi polyamidů anebo modifikovaných polyamidů jako výchozích materiálů jsou velmi účinnými stabilizátory koloidních a senzorických vlastností nápojů. Jejich výroba se provádí ve třech operacích. Předně je to výroba a izolace polymerů, z kterého se ve druhé operaci připraví kompozit rozpuštěním polymerů při teplotě 190 až 210 °C v tavenině rozpouštědla o bodu tání 50 až 100 °C a roztok ochladí na kompozit dvou pevných fází, t.j. polymerů a rozpouštědla. Ve třetí operaci se tavné rozpouštědlo extrahuje z kompozitu za vzniku suspenze a separovaný sorbent se promývá a suší. Uvedeným postupem se získá konečný produkt, tj. polymer v práškové porézní formě - polymerní sorbent. Výroba polymerního sorbentů podle tohoto třístupňového postupu je z ekonomického hlediska nevýhodná a projevuje se nepříznivě na ceně a některých vlastnostech konečného produktu.Much more effective and economically effective anti-colloidal haze stabilizers are polymer-based or copolymer-based sorbents in porous powder or gel form, such as cross-linked polyvinylpyrrolidone. Some types of polymeric sorbents, especially based on polyamides or modified polyamides as starting materials, are very effective stabilizers of the colloidal and sensory properties of beverages. Their production is carried out in three operations. Firstly, it is the production and isolation of polymers, from which, in a second operation, a composite is prepared by dissolving the polymers at a temperature of 190 to 210 ° C in a melt of a solvent having a melting point of 50 to 100 ° C. In a third operation, the melt solvent is extracted from the composite to form a suspension and the separated sorbent is washed and dried. This procedure gives the final product, i.e. the polymer in powdered porous form - a polymeric sorbent. The production of polymeric sorbents according to this three-step process is economically disadvantageous and has an adverse effect on the cost and certain properties of the end product.
Tyto známé polymerní sorbenty pro stabilizaci nápojů a způsob jejich výroby, je dále zdokonalen podle předpokládaného vynálezu.These known polymeric sorbents for stabilizing beverages and the process for their preparation are further improved according to the present invention.
Předmětem vynálezu je polymerní sorbent pro koloidní a senzorickou stabilitu nápojů obsahujících organické složky rostlinného původu, zejména piva, vína, lihovin a ovocných nápojů, na bázi kopolymerů poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že sorbent obsahuje 0,6 až 30 % hmot, vázaných polyetylenoxidových struktur, přičemž obsah porézní struktury v sorbentů podle vynálezu činí 1 až 60 %, střední průměr pórů až 60 ^um, objem pórů 0,1 až 5,1 ml/g o měrném povrchu od 0,1 do 60 m /g. Použitý kopolymer má s výhodou limitní viskosní číslo 0,5 až 2,2. Předmětem vynálezu je i způsob výroby tohoto polymerního sorbentů. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se směsThe present invention provides a polymeric sorbent for the colloidal and sensory stability of beverages containing organic ingredients of vegetable origin, in particular beer, wine, spirits and fruit beverages, based on copolymers of poly-6-caprolactam and polyethylene oxide. SUMMARY OF THE INVENTION The sorbent comprises 0.6 to 30% by weight of bonded polyethylene oxide structures, the content of the porous structure in the sorbents according to the invention being 1 to 60%, the mean pore diameter up to 60 µm, the pore volume 0.1 to 5 1 ml / go specific surface area from 0.1 to 60 m / g. The copolymer used preferably has a viscosity limit of 0.5 to 2.2. The invention also relates to a process for the preparation of this polymeric sorbent. The essence of the process according to the invention is that the mixture is mixed
6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molářní hmbťnosti-600 až 5 000 polymeruje v přítomnosti dvojsložkového iniciačního systému tvořeného iniciátorem a aktivátorem, po skončené polymeraci se polymer desaktivuje a polymerační produkt se rozpustí přídavkem kaprolaktamu v množství 1 až 6 hmotnostních dílů na 1 díl polymerační směsi a po ochlazení roztoku se z pevného kompozitu extrahuje 6-kaprolaktamu, načež se vzniklá suspenze promývá a suší na konečný produkt. Je výhodné, jestliže se polymerace směsi 6-kaprolaktamu o alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu iniciuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořené sodnou solí 6-kaprolaktamu, hydridem sodným, bis/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanem sodným, tetra-6-kaprolaktamohlinitanem sodným a dilaktamato^-bis/2-metoxetoxo/hlinitanem sodným.6-caprolactam and alpha, omega-diaminopolyethylene oxide having a molecular weight of 600-5000 are polymerized in the presence of a two-component initiator and activator initiator system, after polymerization the polymer is deactivated and the polymerization product dissolved by adding caprolactam in an amount of 1 to 6 parts by weight After cooling the solution, 6-caprolactam is extracted from the solid composite, whereupon the resulting suspension is washed and dried to the final product. It is preferred that the polymerization of the 6-caprolactam-alpha, omega-diaminopolyethylene oxide mixture be initiated by at least one of 6-caprolactam sodium, sodium hydride, sodium bis (2-methoxyethoxy) -dihydrohydride, sodium tetra-6-caprolactam aluminum aluminum and dilactamato N-bis (2-methoxyethoxo) sodium aluminate.
Je dále výhodné polymeraci směsi 6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu aktivovat nejméně jednou ze skupiny látek tvořených N-acyllaktamy, jako je ДО-acetylkaprolaktem, nebo isokyanáty, jako je N-fenylinokyanát, toluendiisokyanát nebo látkami z nich odvozenými jako je N-fenylkarbamoyl-6-kaprolaktam a cyklický trimer N-fenylisokyanátu.It is further preferred to activate the polymerization of the mixture of 6-caprolactam and alpha, omega-diaminopolyethylene oxide by at least one of the group consisting of N-acyllactams, such as DOC-acetylcaprolact, or isocyanates such as N-phenylocyanate, toluene diisocyanate or substances derived therefrom. phenylcarbamoyl-6-caprolactam; and the cyclic trimmer of N-phenylisocyanate.
Tím, že se polymerační produkt neizoluje, ale převede na práškovou porézní formu, se produkt po zastavení polymerační aktivity rozpustí v tavenině 6-kaprolaktamu o teplotě 190 až 210 °C přímo v polymeračním zařízení a po ochlazení roztoku se z tuhého kompozitu extrahuje 6-kaprolaktam, suspenze se filtruje a produkt se promývá a suší. Doba polymerace se pohybuje od 15 do 180 minut při teplotě 140 až 240 °C. Polymerační aktivita se zastavuje přídavkem kyselin jako je kyselina aminokapronová, citrónová nebo fosforečná v množství ekvimolárním к množství iniciátoru. Množství roztaveného 6-kaprolaktamu к rozpouštění polymerního produktu se pohybuje od 1 do 6 dílů hmot, počítáno na hmotnost polymerního produktu. 2 kg sorbentů vyrobeného podle předkládaného vynálezu při kontaktu sil nápoje obsahující organické extrakty snižuje obsah polyfenolových látek od 20 do 45 % hmot, a antokyanogenů o 30 až 60 % podle typu nápoje. Dodává nápojům koloidní a senzorickou stabilitu po dobu několika let.By not isolating the polymerization product but converting it into a porous powder form, the product is dissolved in the melt of 6-caprolactam at 190-210 ° C directly in the polymerization apparatus after the polymerization activity has stopped, and after cooling the solution, 6-caprolactam is extracted from the solid composite. , the suspension is filtered and the product is washed and dried. The polymerization time ranges from 15 to 180 minutes at a temperature of 140 to 240 ° C. The polymerization activity is stopped by the addition of acids such as aminocaproic, citric or phosphoric acid in an amount equimolar to the amount of initiator. The amount of molten 6-caprolactam to dissolve the polymer product ranges from 1 to 6 parts by weight, based on the weight of the polymer product. 2 kg of sorbents produced according to the present invention, when contacted with the beverage strengths containing organic extracts, reduces the content of polyphenol substances from 20 to 45% by weight, and anthocyanogens by 30 to 60% depending on the type of beverage. It provides drinks with colloidal and sensory stability for several years.
Textilní vlastnosti polymerního sorbentu podle vynálezu pro sorpci zákalotvorných látek z nápojů jsou závislé na podmínkách jeho výroby, zejména na typu iniciátoru, molární hmotnosti alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu, dále na koncentraci iniciátoru a aktivátoru, jakož i na množství 6-kaprolaktamu použitého к rozpouštění polymerního produktu při jeho zpracování na přáškovou porézní formu.The textile properties of the polymeric sorbent according to the invention for the sorption of haze-forming substances from beverages are dependent on the conditions for its production, in particular on the type of initiator, alpha molecular weight, omega-diaminopolyethylene oxide, initiator and activator concentration and 6-caprolactam used to dissolve the polymer. the product when processed into a porous powder form.
Způsob stabilizace nápoje podle vynálezu spočívá v tom, že se kontaktuje nápoj s polymerním sorbentem staticky nebo dynamicky, tj. přidáním sorbentu do nápoje ve vhodném zařízení a po zamíchání a sedimentaci sorbentu následuje filtrace nápoje a/nebo propouštěním nápoje vrstvou polymerního stabilizátoru ve filtračním zařízení. S výhodou se však dá polymerní sorbent aplikovat naplavovací technikou, kde se kontinuálně přidává do proudu nápoje potřebné množství polymerního stabilizátoru.The method of stabilizing a beverage of the invention comprises contacting the beverage with the polymeric sorbent statically or dynamically, i.e., adding the sorbent to the beverage in a suitable device and mixing and settling the sorbent followed by filtering the beverage and / or passing the beverage through the polymeric stabilizer layer. Advantageously, however, the polymeric sorbent can be applied by an alluvial technique where the required amount of polymeric stabilizer is continuously added to the beverage stream.
Snížení obsahu polyfenolových látek v nápoji se řídí množstvím polymerního sorbentu, jeho so^pční kapacitou, která je závislá na texturních vlastnostech sorbentů a jeho chemickém složení, respektive na obsahu polyetylenoxidových segmentu a jejich molární hmotnosti. Potřebné množství polymerního sorbentu pro stabilizaci nápoje závisí na druhu nápoje a pohybuje se od 5 do 200 g/100 1 nápoje. Doba kontaktu sorbentu s nápojem se pohybuje od 1 do 180 minut. Polymerní sorbent podle vynálezu se regeneruje roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 0,05 až 1 % hmot, a po promytí do neutrální reakce se sorbent znovu použije. Proces regenerace je možno provádět prakticky neomezeně.The reduction in the polyphenol content of the beverage is governed by the amount of polymeric sorbent, its solubility capacity, which is dependent upon the texture properties of the sorbents and its chemical composition, or the content of polyethylene oxide segments and their molar mass. The amount of polymeric sorbent required to stabilize the beverage depends on the type of beverage and ranges from 5 to 200 g / 100 L of beverage. The contact time of the sorbent with the beverage ranges from 1 to 180 minutes. The polymeric sorbent of the present invention is regenerated with a sodium hydroxide solution at a concentration of 0.05 to 1% by weight, and after washing to a neutral reaction the sorbent is reused. The regeneration process can be practically unlimited.
Při dodržení shora uvedených podmínek přípravy polymerního sorbentu a jeho použití pro koloidní a senzorickou stabilizaci nápojů se odsahuje oproti známému stavu podstatně výhodnějšího ekonomického efektu, jak je uvedeno v následujících příkladech. Není-li uvedeno jinak jsou všechny uváděné údaje v % hmot.In keeping with the above-mentioned conditions for the preparation of the polymeric sorbent and its use for colloidal and sensory stabilization of beverages, a considerably more advantageous economic effect, as shown in the following examples, is achieved over the prior art. Unless otherwise stated, all figures are in% by weight.
Příklad 1Example 1
Do směsi sestávající z 900 g 6-kaprolaktamu a 100 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 1 600 umístěné v nerezovém reaktoru o obsahu 4,25 1 a opatřeném vyhříváním, mícháním, přívodem inertního plynu teploměrem a dávkovacím zařízením bylo přidáno 1,43 mol. % bis/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanu sodného /vztaženo na б-kaprolaktam/ ve formě 70¾ roztoku v toluenu. Reakční směs byla postupně vyhřátá na teplotu 170 °C, při které bylo přidáno do polymerační směsi 0,57 mol. % N-acetylkaprolaktamu. Po této operaci teplota reakční směsi vystoupila na 230 °C v průběhu 10 až 20 minut. Polymerační směs byla udržována při teplotě 230 °C po dobu 60 minut a po nárůstu viskozity polymerační směsi na maximální hodnotu, která se již dále nezvyšuje. Polymerační aktivita se zastavila přídavkem 1,.43 mol. % kyseliny aminokapronové /ekvivalentní množství к iniciátoru/ do polymerní směsi za důkladného promíchání. Potom se polymerační produkt ve formě taveniny rozpustil za stálého míchání ve 2 kg roztaveného 6-kaprolaktamu vyhřátého na teplotu 210 °C. Proces rozpouštění byl sledován poklesem viskozity reakční směsi.To a mixture consisting of 900 g of 6-caprolactam and 100 g of alpha, omega-diaminopolyethylene oxide of 1,600 molar mass placed in a 4.25-liter stainless steel reactor equipped with heating, stirring, inert gas supply by thermometer and metering device was added 1.43 mol. % bis (2-methoxyethoxy) sodium aluminum hydride (based on β-caprolactam) in the form of a 70¾ solution in toluene. The reaction mixture was gradually heated to 170 ° C at which time 0.57 mol. % N-acetylcaprolactam. After this operation, the temperature of the reaction mixture rose to 230 ° C in 10 to 20 minutes. The polymerization mixture was maintained at 230 ° C for 60 minutes and after increasing the viscosity of the polymerization mixture to a maximum value that no longer increased. The polymerization activity was stopped by addition of 1.43 mol. % aminocaproic acid (equivalent amount to initiator) into the polymer blend with thorough mixing. Then, the melt polymerization product was dissolved with stirring in 2 kg of molten 6-caprolactam heated to 210 ° C. The dissolution process was followed by a decrease in the viscosity of the reaction mixture.
Po ustálení viskozity roztoku reakční směsi se roztok vypustil z reaktoru do mělké hliníkové nádoby takového objemu, aby výška roztoku činila 2 až 5 cm. Všechny popsané operace byly prováděny pod ochrannou dusíkovou atmosférou. Po ochlazení roztoku se pevný kompozit dvou pevných fází podrobil extrakci vodou. Při tomto procesu vznikla suspenze kopolymeru v roztoku, která filtrovala, promývala vodou a sušila na konečný obsah vody kolem dvou hmotnostních %. Takto vyrobený práškový porézní sorbent představoval blokový kopolymer poly-6-kaprolaktam a polyetylenoxidu typu ABA, kde A jsou poly-6-kaprolaktamové struktury. Obsah vázaných polyetylenoxidových struktur /В/ činil 8,5 % hmot. Měrný povrch vzorku sorbentu byl 2,56 m /g, porozita 39,2 %, střední průměr pórů 20 /um a objem póruAfter stabilizing the viscosity of the reaction mixture solution, the solution was discharged from the reactor into a shallow aluminum vessel of such a size that the solution height was 2 to 5 cm. All the operations described were carried out under a protective nitrogen atmosphere. After cooling the solution, the solid composite of the two solid phases was subjected to extraction with water. This process resulted in a suspension of the copolymer in solution, which was filtered, washed with water and dried to a final water content of about two% by weight. The powdered porous sorbent thus produced was a block copolymer of poly-6-caprolactam and polyethylene oxide of the ABA type, wherein A are poly-6-caprolactam structures. The content of bound polyethylene oxide structures (V) was 8.5% by weight. The specific surface area of the sorbent sample was 2.56 m / g, porosity 39.2%, mean pore diameter 20 µm and pore volume
2,7 ml/g. 2 g vzorku připraveného sorbentu bylo kontaktováno sil 12% světlého piva při laboratorní teplotě po dobu 30 minut. Po separaci sorbentu byl v čirém pivu stanoven úbytek polyfenolových látek oproti původnímu stavu o 34,01 % hmot, a antokyanogenů o 47,79 % hmot.2.7 ml / g. A 2 g sample of the prepared sorbent was contacted with 12% light beer at room temperature for 30 minutes. After separation of the sorbent, the loss of polyphenol substances was 34.01% by weight and the anthocyanogens by 47.79% by weight in pure beer.
Příklad 2Example 2
Směs 800 g 6-kaprolaktamu a 200 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 3 200 bylo polymerováno postupem popsaným v příkladu 1 za použití 2,64 mol.% tetra-6-kaprolaktamohlinitanu sodného jako iniciátoru a 0,92 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru a polymerační aktivita byla zastavena přídavkem 2,64 mol. % kyseliny aminokapronové /vztaženo na kaprolaktam v polymerační směsi/. Polymerní produkt ve formě taveniny byl rozpuštěn ve 3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a po zpracování roztoku a dále kompozitu podle příkladu 1 byl získán práškový kopolymer obsahující 17,5 % hmot, vázané polyetylenoxidové struktury. Měrný povrch vzorku činil 4,05 m /g, porozita 42,00 %, střední průměr pórů 16 дип a celkový objem pórů 2,1 ml/g. 2 g tohoto vzorku bylo použito pro stabilizaci 1 1 12% světlého piva postupem popsaným v příkladu 1. Úbytek polyfenolových látek proti původnímu stavu činil 32,02 % a antokyanogenů 43,20 %.A mixture of 800 g of 6-caprolactam and 200 g of alpha, omega-diaminopolyethylene oxide having a molar mass of 3200 was polymerized as described in Example 1 using 2.64 mol% sodium tetra-6-caprolactam aluminum aluminum initiator and 0.92 mol. % Of N-acetylcaprolactam as activator and polymerization activity was stopped by addition of 2.64 mol. % of aminocaproic acid (based on caprolactam in the polymerization mixture). The polymer product in the form of a melt was dissolved in 3 kg of molten 6-caprolactam, and after treatment of the solution and the composite of Example 1, a powder copolymer containing 17.5% by weight of a bonded polyethylene oxide structure was obtained. The specific surface area of the sample was 4.05 m / g, the porosity was 42.00%, the mean pore diameter was 16%, and the total pore volume was 2.1 ml / g. 2 g of this sample was used to stabilize 1 L of 12% light beer as described in Example 1. The loss of polyphenol substances compared to the original state was 32.02% and anthocyanogens 43.20%.
Příklad 3Example 3
Směs sestávající z 950 g 6-kaprolaktamu a 50 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 2 000 byla polymerována způsobem popsaným v příkladu 1 za použití 1,33 mol. % sodné soli 6-kaprolaktamu jako iniciátoru a 1,3 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru. Polymerační aktivita směsi byla zastavena přídavkem 1,03 mol. % kyseliny citrónové a polymerační produkt rozpuštěn v 2,5 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a roztok zpacován na polymerní sorbent zníměným postupem. Obsah vázané polyetylenoxidové struktury 2 u tohoto vzorku činil 3,57 % hmot. Měrný povrch vzorku činil 4,25 m /g, porozita 36,8 %, střední průměr pórů 3 5/ím a objem pórů 3,1 ml/g.A mixture consisting of 950 g of 6-caprolactam and 50 g of alpha, omega-diaminopolyethylene oxide having a molecular weight of 2,000 was polymerized as described in Example 1 using 1.33 mol. % initiator sodium salt of 6-caprolactam and 1.3 mol. % N-acetylcaprolactam as activator. The polymerization activity of the mixture was stopped by addition of 1.03 mol. % of citric acid and the polymerization product dissolved in 2.5 kg of molten 6-caprolactam and the solution worked up to the polymeric sorbent as described above. The bound polyethylene oxide structure 2 of this sample was 3.57% by weight. The specific surface area of the sample was 4.25 m / g, the porosity was 36.8%, the mean pore diameter was 35 µm and the pore volume was 3.1 ml / g.
g tohoto sorbentu bylo zamícháno do 1 1 bílého vína při laboratorní teplotě a po 30minutovém kontaktu byl sorbent odseparován a v čirém vínu stanoven obsah polyfenolových látek. Bylo stanoveno, že úbytek polyfenolů proti původnímu stavu činil 34,07 % a antokyanogenů o 37,4 %.g of this sorbent was mixed into 1 l of white wine at room temperature and after 30 minutes of contact the sorbent was separated and the content of polyphenol substances was determined in the clear wine. It was determined that the loss of polyphenols compared to the original state was 34.07% and anthocyanogens by 37.4%.
Příklad 4 .Example 4.
Směs 850 g 6-kaprolaktamu a 150 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 1 200 byla polymerována způsobem popsaným v příkladě 1 za použití 2,91 mol. % dilaktamato-bis/2-metoxyetoxo/ hlinitanu sodného jako iniciátoru a 0,93 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru polymerace. Polymerační aktivita směsi byla zastavena přídavkem 2,92 mol. % kyseliny fosforečné a polymerní produkt byl rozpuštěn v 2,3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a roztok zpracován na sorbent uvedeným způsobem. Obsah vázaných polyetylenoxidových struktur . 2 v připraveném vzorku sorbentu činil 12,5 %. Měrný povrch vzorku sorbentu činil 3,6 m /g, porozita byla 39,27 %, střední průměr pórů 27 yum a objem pórů 2,37 ml/g.A mixture of 850 g of 6-caprolactam and 150 g of alpha, omega-diaminopolyethylene oxide having a molar mass of 1,200 was polymerized as described in Example 1 using 2.91 mol. % dilactamato-bis (2-methoxyethoxo) aluminate initiator and 0.93 mol. % N-acetylcaprolactam as a polymerization activator. The polymerization activity of the mixture was stopped by the addition of 2.92 moles. % of phosphoric acid and the polymer product were dissolved in 2.3 kg of molten 6-caprolactam and the solution was processed to a sorbent as described above. Content of bound polyethylene oxide structures. 2 in the prepared sorbent sample was 12.5%. The specific surface area of the sorbent sample was 3.6 m / g, the porosity was 39.27%, the mean pore diameter was 27 yum, and the pore volume was 2.37 ml / g.
g tohoto vzorku bylo kontaktováno sil jablečné šťávy po dobu 30 minut při laboratorní teplotě. Po separaci polymerního sorbentu byl ve filtrátu stanoven úbytek polyfenolových látek oproti původnímu stavu o 17 % a antokyanogenů o 28 %.g of this sample was contacted with apple juice for 30 minutes at room temperature. After separation of the polymeric sorbent, the loss of polyphenol substances in the filtrate was determined by 17% and anthocyanogens by 28%.
Příklad 5Example 5
Směs 800 g 6-kaprolaktamu a 200 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 800 byla polymerována způsobem popsaným v příkladě 1 při použití 4,64 mol. % tetra-6-kaprolaktamohlinitanu sodného jako iniciátoru s 1,24 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru polymerace. Polymerní produkt byl rozpuštěn ve 2,4 kg roztaveného 6-kaprolaktamu o teplotě 210 °C a roztok zpracován na polymerní· sorbent podle znímeného postupu. Obsah polyetylenoxidové struktury u připraveného vzorku činil 18 % hmot. Měrný povrch 4,2 m2/g, porozita 42 %, střední průměr pórů 22 ^um a celkový objem pórů 2,72 ml/g.A mixture of 800 g of 6-caprolactam and 200 g of alpha, omega-diaminopolyethylene oxide of 800 molar mass was polymerized as described in Example 1 using 4.64 moles. % sodium tetra-6-caprolactamaluminate initiator with 1.24 mol. % N-acetylcaprolactam as a polymerization activator. The polymer product was dissolved in 2.4 kg of molten 6-caprolactam at 210 ° C and treated to a polymeric sorbent according to the above procedure. The polyethylene oxide content of the prepared sample was 18% by weight. Specific surface area 4.2 m 2 / g, porosity 42%, mean pore diameter 22 µm and total pore volume 2.72 ml / g.
g tohoto sorbentu byly zamíchány do 1 1 lihoviny obsahující extrakty z bylinek a po 30 minutovém kontaktu byl sorbent odseparován a v lihovině byl stanoven úbytek polyfenolových látek oproti obsahu o 37,0 % a antokyanogenů o 48,7 %.g of this sorbent were mixed into 1 liter of spirits containing herbal extracts, and after 30 minutes of contact, the sorbent was separated and the spirits determined a decrease in polyphenol substances by 37.0% and anthocyanogens by 48.7%.
Claims (4)
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861117A CS256118B1 (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production |
| DK071787A DK71787A (en) | 1986-02-18 | 1987-02-12 | POLYMER SORPTIONS FOR COLLOIDIC AND SENSORIC STABILIZATION OF LIQUIDS AND PROCEDURES FOR PRODUCING THEM |
| CH543/87A CH672134A5 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-13 | |
| BG78501A BG48105A1 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | Polymer sorbent for colloidic and organoleptic stabilizing of drinks and method its production |
| NL8700368A NL8700368A (en) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | POLYMER ABSORPTION MATERIAL, METHOD FOR PREPARING SUCH ABSORPTION MATERIAL AND METHOD FOR STABILIZING BEVERAGES. |
| DD87299944A DD266464A3 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | POLYMERIC SORPTION AGENTS FOR COLLOIDING AND ORGANOLEPTIC STABILIZATION OF BEVERAGES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| DE19873704822 DE3704822A1 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | POLYMER SORBENS FOR THE COLLOIDAL AND SENSORIAL STABILIZATION OF BEVERAGES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| IT19411/87A IT1202562B (en) | 1986-02-18 | 1987-02-17 | POLYMERIC ABSORBENT FOR COLLOIDAL AND ORGANOLEPTIC STABILIZATION OF BEVERAGES AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE |
| BE8700139A BE1000056A7 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | Sorbent polymer for colloidal stabilization and sensory beverage and method for manufacturing. |
| GB8703732A GB2188329B (en) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | Polymeric sorbent for colloidal and sensoric stabilisation of beverages and method for manufacture thereof |
| FR8702108A FR2595709B3 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | POLYMER ABSORPTION AGENT FOR COLLOIDAL AND SENSORY STABILIZATION OF BEVERAGES, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861117A CS256118B1 (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS111786A1 CS111786A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256118B1 true CS256118B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5344726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861117A CS256118B1 (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1000056A7 (en) |
| BG (1) | BG48105A1 (en) |
| CH (1) | CH672134A5 (en) |
| CS (1) | CS256118B1 (en) |
| DD (1) | DD266464A3 (en) |
| DE (1) | DE3704822A1 (en) |
| DK (1) | DK71787A (en) |
| FR (1) | FR2595709B3 (en) |
| GB (1) | GB2188329B (en) |
| IT (1) | IT1202562B (en) |
| NL (1) | NL8700368A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030710A (en) * | 1990-04-10 | 1991-07-09 | Texaco Chemical Company | Nylon-6 modified with low molecular weight polyethylene glycol diamines |
| DE19501646A1 (en) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Schwartz G Gmbh & Co Kg | Process for the production of molded parts by means of polymerization of lactams in molds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2030007C3 (en) * | 1970-06-18 | 1979-05-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Threads or fibers made from polyamides |
| GB2164945B (en) * | 1984-09-28 | 1988-11-09 | Vysoka Skola Chem Tech | Sorbent for stabilizing colloidal and organoleptic properties of beverages containing organic components and a method of its preparations |
-
1986
- 1986-02-18 CS CS861117A patent/CS256118B1/en unknown
-
1987
- 1987-02-12 DK DK071787A patent/DK71787A/en not_active Application Discontinuation
- 1987-02-13 CH CH543/87A patent/CH672134A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-16 DE DE19873704822 patent/DE3704822A1/en not_active Withdrawn
- 1987-02-16 NL NL8700368A patent/NL8700368A/en not_active Application Discontinuation
- 1987-02-16 BG BG78501A patent/BG48105A1/en unknown
- 1987-02-16 DD DD87299944A patent/DD266464A3/en unknown
- 1987-02-17 IT IT19411/87A patent/IT1202562B/en active
- 1987-02-18 BE BE8700139A patent/BE1000056A7/en active
- 1987-02-18 GB GB8703732A patent/GB2188329B/en not_active Expired
- 1987-02-18 FR FR8702108A patent/FR2595709B3/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8700368A (en) | 1987-09-16 |
| CS111786A1 (en) | 1987-08-13 |
| BG48105A1 (en) | 1990-12-14 |
| DK71787A (en) | 1987-08-19 |
| DE3704822A1 (en) | 1987-08-20 |
| CH672134A5 (en) | 1989-10-31 |
| GB2188329A (en) | 1987-09-30 |
| DD266464A3 (en) | 1989-04-05 |
| GB8703732D0 (en) | 1987-03-25 |
| GB2188329B (en) | 1989-11-08 |
| IT8719411A0 (en) | 1987-02-17 |
| DK71787D0 (en) | 1987-02-12 |
| FR2595709B3 (en) | 1988-02-26 |
| IT1202562B (en) | 1989-02-09 |
| BE1000056A7 (en) | 1987-12-29 |
| FR2595709A3 (en) | 1987-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4500556A (en) | Anthocyanin colorant from grape pomace | |
| US5385741A (en) | Calcium alginate gel partially deficient in calcium ions for use in binding metal cations | |
| JPH04325078A (en) | Method of eliminating heavy metal ion from wine and winelike beverage | |
| CA2805842C (en) | A method for the regeneration of pvpp from a membrane filter retentate after clarification and stabilisation of a yeast fermented beverage | |
| EP0019462B1 (en) | A method for processing and/or handling of hop resin products and other complex organic materials, and hop resin products | |
| US3117004A (en) | Method of removing tannins from vegetable liquids of the beverage class | |
| CS256118B1 (en) | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production | |
| US4166141A (en) | Method of chill stabilizing a malt beverage | |
| US5505973A (en) | Process for removing aluminum ions from beer or fruit juice | |
| US3711293A (en) | Clarifying and stabilising beer | |
| SU1409200A1 (en) | Method of producing instant tea | |
| EP1096006B1 (en) | Method of solidifying concentrated, rectified must and sugar-solutions | |
| CS277580B6 (en) | Stabilizer of colloidal and sensorial properties of beverages and process for preparing thereof | |
| US4758633A (en) | Insoluble vinyl lactam clarifiers | |
| US3146107A (en) | Clarifying beverages | |
| CS237667B1 (en) | Method of drinks' colloidal and sensor properties stabilizing containing organic comonents especially of beer,wine and fruit drinks | |
| RU2160777C1 (en) | Bear clarification method | |
| US2919193A (en) | Process of preventing haze formation in beverages | |
| CZ303564B6 (en) | Process for preparing polyamide sorbent for stabilization of beverages and polyamide sorbent per se | |
| JPH0947654A (en) | Polyphenol adsorbent | |
| SU1535887A1 (en) | Method of clarifying grape must | |
| AU665735B2 (en) | Fining method and agents | |
| SU402542A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURE OF ALCOHOLIC BEVERAGES | |
| WO1997043400A1 (en) | Improvements in and relating to production of beverages | |
| CS202477B1 (en) | Method for the stabilisation of colloidal and sensoric properties of beverages |