CS256118B1 - Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production - Google Patents
Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS256118B1 CS256118B1 CS861117A CS111786A CS256118B1 CS 256118 B1 CS256118 B1 CS 256118B1 CS 861117 A CS861117 A CS 861117A CS 111786 A CS111786 A CS 111786A CS 256118 B1 CS256118 B1 CS 256118B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- caprolactam
- polymerization
- sodium
- sorbent
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 title claims description 11
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 49
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N N-Acetylcaprolactam Chemical compound CC(=O)N1CCCCCC1=O QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- -1 sodium tetra-6-caprolactam aluminum aluminum Chemical compound 0.000 claims description 6
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;sodium Chemical compound [Na].O=C1CCCCCN1 DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 2
- KRMWJYDLDZJRNK-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-n-phenylazepane-1-carboxamide Chemical compound C1CCCCC(=O)N1C(=O)NC1=CC=CC=C1 KRMWJYDLDZJRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 9
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000021440 light beer Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IYQDFYHVZJUZNL-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-N-phenylazepane-3-carboxamide Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC(=O)C1C(=O)NCCCC1 IYQDFYHVZJUZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNJCXDJXPXWMDK-UHFFFAOYSA-N [AlH3].COCCO[Na] Chemical compound [AlH3].COCCO[Na] RNJCXDJXPXWMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015197 apple juice Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012676 herbal extract Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000020097 white wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Preparation or treatment thereof
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/80—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
- C12H1/0416—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material
- C12H1/0424—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material with the aid of a polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká polymerního sorbentu pro koloidní a senzorickou stabilizaci nápojů obsahujících organické složky rostlinného původu způsobující vznik zákalů a sedimentů, zejména v pivu, vínu, lihovinách a ovocných nápojích.
Jedním ze základních požadavků u nápojů je, aby jejich optická a senzorická stabilita byla trvalá, tj. od doby výroby do doby spotřeby. V praxi se vyžaduje, aby doba stability nápoje byla dostatečně dlouhá a nedocházelo к jejich znehodnocení po dobu potřebnou к transportu, skladování, uschovávání apod. Například pivo vyrobené klasickou technologií ztrácí po určité době, tj. po 1 až 6 týdnech závislosti na typu, původní vzhled, tím, že se v něm začínají objevovat zákaly 'působené vylučováním koloidních látek. Zakalené pivo je-nepoužitelné.
Při porušení stability nápoje se obvykle nejedná jen o změnu vzhledu nápoje, ale často i o znehodnocení jeho senzorických vlastností. Spotřebitel hodnotí zpravidla nápoj před použitím podle jeho vzhledu. Proto je optická čistota nápoje považována za jednu z jeho důležitých vlastností.
Řada nápojů, jako je pivo, víno, některé lihoviny a ovocné nápoje, obsahují v menší či větší míře, podle druhu a způsobu výroby, určité množství látek koloidní povahy, jako jsou polyfenoly, polysacharidy, polypeptidy apod., které se do nápojů dostávají z extraktů rostlinných látek, například sladu, chmele, bylinek apod. Tyto látky podléhají po uvolnění extrakcí z původní rostlinné struktury, řadě reakcí prostřednictvím funkčních skupin, například karboxylových, hydroxylových, aj., zejména u čerstvě připraveného nápoje za vzniku vysokoraolekulárních složek, které se v nápojích stávají nerozpustnými. Původně rozpustné organické složky v nápojích tedy přecházejí na nerozpustné a tento proces se projevuje vylučováním zákalu nebo sedimentů, jejichž vznik je urychlován přítomností kyslíku, některých kovových iontů, teplotou, světlem, mechanickým pohybem a jinými vlivy, kterým je nápoj obvykle vystaven po výrobě.
V praxi je velmi obtížné zajistit, aby u hotového nápoje byly dodržovány, respektive zajišťovány takové podmínky, při kterých by uvedené reakce neprobíhaly, zejména při transportu skladování a prodeji. Hlavním nedostatkem nápojů obsahujících organické extrakty je vznik koloidních zákalů nebo i sedimentů v době od jejich výroby do spotřeby. Oddálení doby vzniku zákalů u uvedených typů nápojů, nebo úplné odstranění příčin jejich vzniku je z praktického hlediska hlavním problémem, který je třeba řešit tak, aby se nemusely zajišťovat speciální vnější podmínky, při kterých by nápoj byl udržován v době od výroby do spotřeby. Při řešení tohoto problému je dále vyžadováno, aby byly zachovány všechny charakteristické vlastnosti nápoje.
Vznik zákalů v současné době u některých druhů eliminuje tak, že se při stáčení z nápoje odstraňuje látka nebo látky, které způsobují zákaly, aniž by se narušily požadované charakteristické vlastnosti nápoje, jako jsou například barva, pěna, chuť, apod. Odstraňování zákalotvomých látek z nápojů se provádí pomocí sorbentů, respektive stabilizátorů různého druhu.
Tyto stabilizační prostředky jsou obvykle práškovité látky, porézní struktury, které se v nápojích nerozpouštějí a sorbují při kontaktu s nápojem pouze látky, které později způsobují vznik zákalů a sedimentů. Sorbované zákalotvorné látky jsou v době finalizace výroby nápoje v něm rozpustné a nejsou přitom nositeli jeho žádaných charakteristických vlastností a jakosti. Současné stabilizátory nápojů jsou organického nebo anorganického původu.
Nejčastěji používanými anorganickými stabilizátory nápojů jsou xero- a hydrogely, bentonity, různé druhy hlinek aj. Nevýhodou anorganických stabilizátorů typu sorbentů je jejich nízká účinnost a v důsledku toho je nutno pracovat s větším množstvím těchto prostředku. Tyto typy stabilizátoru koloidních a senzorické stálosti nápojů není možno jednoduchým postupem regenerovat a v důsledku toho jejich odpad způsobuje ekologické potíže.
Navíc některé z nich, jako jsou například bentonity způsobují senzorickou změnu nápoje tím, že nápoj dostává zemitou příchuř a u piva ještě snižuje pěnivost.
Mnohem účinnější a ekonomicky· efektivnější stabilizátory proti koloidním zákalům jsou sorbenty na bázi polymerů nebo kopolymerů v práškové porézní formě nebo ve formě gelu, jako je například zesilovaný polyvinylpyrolidon. Některé typy polymerních sorbentů, zejména na bázi polyamidů anebo modifikovaných polyamidů jako výchozích materiálů jsou velmi účinnými stabilizátory koloidních a senzorických vlastností nápojů. Jejich výroba se provádí ve třech operacích. Předně je to výroba a izolace polymerů, z kterého se ve druhé operaci připraví kompozit rozpuštěním polymerů při teplotě 190 až 210 °C v tavenině rozpouštědla o bodu tání 50 až 100 °C a roztok ochladí na kompozit dvou pevných fází, t.j. polymerů a rozpouštědla. Ve třetí operaci se tavné rozpouštědlo extrahuje z kompozitu za vzniku suspenze a separovaný sorbent se promývá a suší. Uvedeným postupem se získá konečný produkt, tj. polymer v práškové porézní formě - polymerní sorbent. Výroba polymerního sorbentů podle tohoto třístupňového postupu je z ekonomického hlediska nevýhodná a projevuje se nepříznivě na ceně a některých vlastnostech konečného produktu.
Tyto známé polymerní sorbenty pro stabilizaci nápojů a způsob jejich výroby, je dále zdokonalen podle předpokládaného vynálezu.
Předmětem vynálezu je polymerní sorbent pro koloidní a senzorickou stabilitu nápojů obsahujících organické složky rostlinného původu, zejména piva, vína, lihovin a ovocných nápojů, na bázi kopolymerů poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že sorbent obsahuje 0,6 až 30 % hmot, vázaných polyetylenoxidových struktur, přičemž obsah porézní struktury v sorbentů podle vynálezu činí 1 až 60 %, střední průměr pórů až 60 ^um, objem pórů 0,1 až 5,1 ml/g o měrném povrchu od 0,1 do 60 m /g. Použitý kopolymer má s výhodou limitní viskosní číslo 0,5 až 2,2. Předmětem vynálezu je i způsob výroby tohoto polymerního sorbentů. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se směs
6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molářní hmbťnosti-600 až 5 000 polymeruje v přítomnosti dvojsložkového iniciačního systému tvořeného iniciátorem a aktivátorem, po skončené polymeraci se polymer desaktivuje a polymerační produkt se rozpustí přídavkem kaprolaktamu v množství 1 až 6 hmotnostních dílů na 1 díl polymerační směsi a po ochlazení roztoku se z pevného kompozitu extrahuje 6-kaprolaktamu, načež se vzniklá suspenze promývá a suší na konečný produkt. Je výhodné, jestliže se polymerace směsi 6-kaprolaktamu o alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu iniciuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořené sodnou solí 6-kaprolaktamu, hydridem sodným, bis/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanem sodným, tetra-6-kaprolaktamohlinitanem sodným a dilaktamato^-bis/2-metoxetoxo/hlinitanem sodným.
Je dále výhodné polymeraci směsi 6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu aktivovat nejméně jednou ze skupiny látek tvořených N-acyllaktamy, jako je ДО-acetylkaprolaktem, nebo isokyanáty, jako je N-fenylinokyanát, toluendiisokyanát nebo látkami z nich odvozenými jako je N-fenylkarbamoyl-6-kaprolaktam a cyklický trimer N-fenylisokyanátu.
Tím, že se polymerační produkt neizoluje, ale převede na práškovou porézní formu, se produkt po zastavení polymerační aktivity rozpustí v tavenině 6-kaprolaktamu o teplotě 190 až 210 °C přímo v polymeračním zařízení a po ochlazení roztoku se z tuhého kompozitu extrahuje 6-kaprolaktam, suspenze se filtruje a produkt se promývá a suší. Doba polymerace se pohybuje od 15 do 180 minut při teplotě 140 až 240 °C. Polymerační aktivita se zastavuje přídavkem kyselin jako je kyselina aminokapronová, citrónová nebo fosforečná v množství ekvimolárním к množství iniciátoru. Množství roztaveného 6-kaprolaktamu к rozpouštění polymerního produktu se pohybuje od 1 do 6 dílů hmot, počítáno na hmotnost polymerního produktu. 2 kg sorbentů vyrobeného podle předkládaného vynálezu při kontaktu sil nápoje obsahující organické extrakty snižuje obsah polyfenolových látek od 20 do 45 % hmot, a antokyanogenů o 30 až 60 % podle typu nápoje. Dodává nápojům koloidní a senzorickou stabilitu po dobu několika let.
Textilní vlastnosti polymerního sorbentu podle vynálezu pro sorpci zákalotvorných látek z nápojů jsou závislé na podmínkách jeho výroby, zejména na typu iniciátoru, molární hmotnosti alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu, dále na koncentraci iniciátoru a aktivátoru, jakož i na množství 6-kaprolaktamu použitého к rozpouštění polymerního produktu při jeho zpracování na přáškovou porézní formu.
Způsob stabilizace nápoje podle vynálezu spočívá v tom, že se kontaktuje nápoj s polymerním sorbentem staticky nebo dynamicky, tj. přidáním sorbentu do nápoje ve vhodném zařízení a po zamíchání a sedimentaci sorbentu následuje filtrace nápoje a/nebo propouštěním nápoje vrstvou polymerního stabilizátoru ve filtračním zařízení. S výhodou se však dá polymerní sorbent aplikovat naplavovací technikou, kde se kontinuálně přidává do proudu nápoje potřebné množství polymerního stabilizátoru.
Snížení obsahu polyfenolových látek v nápoji se řídí množstvím polymerního sorbentu, jeho so^pční kapacitou, která je závislá na texturních vlastnostech sorbentů a jeho chemickém složení, respektive na obsahu polyetylenoxidových segmentu a jejich molární hmotnosti. Potřebné množství polymerního sorbentu pro stabilizaci nápoje závisí na druhu nápoje a pohybuje se od 5 do 200 g/100 1 nápoje. Doba kontaktu sorbentu s nápojem se pohybuje od 1 do 180 minut. Polymerní sorbent podle vynálezu se regeneruje roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 0,05 až 1 % hmot, a po promytí do neutrální reakce se sorbent znovu použije. Proces regenerace je možno provádět prakticky neomezeně.
Při dodržení shora uvedených podmínek přípravy polymerního sorbentu a jeho použití pro koloidní a senzorickou stabilizaci nápojů se odsahuje oproti známému stavu podstatně výhodnějšího ekonomického efektu, jak je uvedeno v následujících příkladech. Není-li uvedeno jinak jsou všechny uváděné údaje v % hmot.
Příklad 1
Do směsi sestávající z 900 g 6-kaprolaktamu a 100 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 1 600 umístěné v nerezovém reaktoru o obsahu 4,25 1 a opatřeném vyhříváním, mícháním, přívodem inertního plynu teploměrem a dávkovacím zařízením bylo přidáno 1,43 mol. % bis/2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanu sodného /vztaženo na б-kaprolaktam/ ve formě 70¾ roztoku v toluenu. Reakční směs byla postupně vyhřátá na teplotu 170 °C, při které bylo přidáno do polymerační směsi 0,57 mol. % N-acetylkaprolaktamu. Po této operaci teplota reakční směsi vystoupila na 230 °C v průběhu 10 až 20 minut. Polymerační směs byla udržována při teplotě 230 °C po dobu 60 minut a po nárůstu viskozity polymerační směsi na maximální hodnotu, která se již dále nezvyšuje. Polymerační aktivita se zastavila přídavkem 1,.43 mol. % kyseliny aminokapronové /ekvivalentní množství к iniciátoru/ do polymerní směsi za důkladného promíchání. Potom se polymerační produkt ve formě taveniny rozpustil za stálého míchání ve 2 kg roztaveného 6-kaprolaktamu vyhřátého na teplotu 210 °C. Proces rozpouštění byl sledován poklesem viskozity reakční směsi.
Po ustálení viskozity roztoku reakční směsi se roztok vypustil z reaktoru do mělké hliníkové nádoby takového objemu, aby výška roztoku činila 2 až 5 cm. Všechny popsané operace byly prováděny pod ochrannou dusíkovou atmosférou. Po ochlazení roztoku se pevný kompozit dvou pevných fází podrobil extrakci vodou. Při tomto procesu vznikla suspenze kopolymeru v roztoku, která filtrovala, promývala vodou a sušila na konečný obsah vody kolem dvou hmotnostních %. Takto vyrobený práškový porézní sorbent představoval blokový kopolymer poly-6-kaprolaktam a polyetylenoxidu typu ABA, kde A jsou poly-6-kaprolaktamové struktury. Obsah vázaných polyetylenoxidových struktur /В/ činil 8,5 % hmot. Měrný povrch vzorku sorbentu byl 2,56 m /g, porozita 39,2 %, střední průměr pórů 20 /um a objem póru
2,7 ml/g. 2 g vzorku připraveného sorbentu bylo kontaktováno sil 12% světlého piva při laboratorní teplotě po dobu 30 minut. Po separaci sorbentu byl v čirém pivu stanoven úbytek polyfenolových látek oproti původnímu stavu o 34,01 % hmot, a antokyanogenů o 47,79 % hmot.
Příklad 2
Směs 800 g 6-kaprolaktamu a 200 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 3 200 bylo polymerováno postupem popsaným v příkladu 1 za použití 2,64 mol.% tetra-6-kaprolaktamohlinitanu sodného jako iniciátoru a 0,92 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru a polymerační aktivita byla zastavena přídavkem 2,64 mol. % kyseliny aminokapronové /vztaženo na kaprolaktam v polymerační směsi/. Polymerní produkt ve formě taveniny byl rozpuštěn ve 3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a po zpracování roztoku a dále kompozitu podle příkladu 1 byl získán práškový kopolymer obsahující 17,5 % hmot, vázané polyetylenoxidové struktury. Měrný povrch vzorku činil 4,05 m /g, porozita 42,00 %, střední průměr pórů 16 дип a celkový objem pórů 2,1 ml/g. 2 g tohoto vzorku bylo použito pro stabilizaci 1 1 12% světlého piva postupem popsaným v příkladu 1. Úbytek polyfenolových látek proti původnímu stavu činil 32,02 % a antokyanogenů 43,20 %.
Příklad 3
Směs sestávající z 950 g 6-kaprolaktamu a 50 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 2 000 byla polymerována způsobem popsaným v příkladu 1 za použití 1,33 mol. % sodné soli 6-kaprolaktamu jako iniciátoru a 1,3 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru. Polymerační aktivita směsi byla zastavena přídavkem 1,03 mol. % kyseliny citrónové a polymerační produkt rozpuštěn v 2,5 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a roztok zpacován na polymerní sorbent zníměným postupem. Obsah vázané polyetylenoxidové struktury 2 u tohoto vzorku činil 3,57 % hmot. Měrný povrch vzorku činil 4,25 m /g, porozita 36,8 %, střední průměr pórů 3 5/ím a objem pórů 3,1 ml/g.
g tohoto sorbentu bylo zamícháno do 1 1 bílého vína při laboratorní teplotě a po 30minutovém kontaktu byl sorbent odseparován a v čirém vínu stanoven obsah polyfenolových látek. Bylo stanoveno, že úbytek polyfenolů proti původnímu stavu činil 34,07 % a antokyanogenů o 37,4 %.
Příklad 4 .
Směs 850 g 6-kaprolaktamu a 150 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 1 200 byla polymerována způsobem popsaným v příkladě 1 za použití 2,91 mol. % dilaktamato-bis/2-metoxyetoxo/ hlinitanu sodného jako iniciátoru a 0,93 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru polymerace. Polymerační aktivita směsi byla zastavena přídavkem 2,92 mol. % kyseliny fosforečné a polymerní produkt byl rozpuštěn v 2,3 kg roztaveného 6-kaprolaktamu a roztok zpracován na sorbent uvedeným způsobem. Obsah vázaných polyetylenoxidových struktur . 2 v připraveném vzorku sorbentu činil 12,5 %. Měrný povrch vzorku sorbentu činil 3,6 m /g, porozita byla 39,27 %, střední průměr pórů 27 yum a objem pórů 2,37 ml/g.
g tohoto vzorku bylo kontaktováno sil jablečné šťávy po dobu 30 minut při laboratorní teplotě. Po separaci polymerního sorbentu byl ve filtrátu stanoven úbytek polyfenolových látek oproti původnímu stavu o 17 % a antokyanogenů o 28 %.
Příklad 5
Směs 800 g 6-kaprolaktamu a 200 g alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 800 byla polymerována způsobem popsaným v příkladě 1 při použití 4,64 mol. % tetra-6-kaprolaktamohlinitanu sodného jako iniciátoru s 1,24 mol. % N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru polymerace. Polymerní produkt byl rozpuštěn ve 2,4 kg roztaveného 6-kaprolaktamu o teplotě 210 °C a roztok zpracován na polymerní· sorbent podle znímeného postupu. Obsah polyetylenoxidové struktury u připraveného vzorku činil 18 % hmot. Měrný povrch 4,2 m2/g, porozita 42 %, střední průměr pórů 22 ^um a celkový objem pórů 2,72 ml/g.
g tohoto sorbentu byly zamíchány do 1 1 lihoviny obsahující extrakty z bylinek a po 30 minutovém kontaktu byl sorbent odseparován a v lihovině byl stanoven úbytek polyfenolových látek oproti obsahu o 37,0 % a antokyanogenů o 48,7 %.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Polymerní sorbent pro koloidní a senzorickou stabilizaci nápojů obsahujících organické složky rostlinného původu, zejména piva, vína, lihovin a ovocných nápojů, na bázi kopolymerů poly-6-kaprolaktamu a polyetylenoxidu, vyznačující se tím, že obsahuje0,5 až 30 % hmot, vázaných polyetylenoxidových struktur, přičemž porézní struktura polymerního sorbentu činí 1 až 60 %, střední průměr pórů 1 až 60 um, objem pórů 0,1 až 5,1 ml/g a
- 2 z měrný povrch 0,1 až 60 m /g.2. Způsob výroby polymerního sorbentu podle bodu 1 vyznačující se tím, že se směs6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 600 až 5 000 polymeruje v přítomnosti dvojsložkového iniciačního systému tvořeného iniciátorem a aktivátorem, po skončené polymeraci se polymer desaktivuje a polymerační produkt se rozpustí přídavkem kaprolaktamu v množství 1 až 6 dílů hmot, na 1 díl hmot, polymerační směsi a po ochlazení roztoku se z pevného kompozitu extrahuje 6-kaprolaktam, načež se vzniklá suspenze promývá a suší na konečný produkt.
- 3. Způsob výroby podle bodu 2 vyznačující se tím, že se polymerace směsi 6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu iniciuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořené sodnou solí 6-kaprolaktamu, hydridem sodným, bis/-2-metoxyetoxy/-dihydridohlinitanem sodným, tetra-6-kaprolaktamohlinitanem sodným a dialaktamato-bis/2-metoxetoxo/- hlinitanem sodným.
- 4. Způsob výroby podle bodu 2 vyznačující se tím, že polymerace směsi 6-kaprolaktamu a alfa,omega-diaminopolyetylenoxidu aktivuje nejméně jednou ze skupiny látek tvořených N-acyllaktamy, jako je N-acetyl-6-kaprolaktam, nebo isokyanáty, jako je N-fenylisokyanát, toluendiisokyanát nebo látkami z nich odvozenými, jako je N-fenylkarbamoyl-6-kaprolaktam a cyklický trimer N-fenylisokyanátu.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861117A CS256118B1 (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production |
| DK071787A DK71787A (da) | 1986-02-18 | 1987-02-12 | Polymer sorptionsmidler til kolloidisk og sensorisk stabilisering af vaesker og fremgangsmaade til fremstilling heraf |
| CH543/87A CH672134A5 (cs) | 1986-02-18 | 1987-02-13 | |
| BG78501A BG48105A1 (en) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | Polymer sorbent for colloidic and organoleptic stabilizing of drinks and method its production |
| NL8700368A NL8700368A (nl) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | Polymeer absorptiemateriaal, werkwijze voor het bereiden van een dergelijk absorptiemateriaal en werkwijze voor het stabiliseren van dranken. |
| DD87299944A DD266464A3 (de) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | Polymeres sorptionsmittel zur kolloiden und organoleptischen stabilisierung von getraenken und verfahren zu seiner herstellung |
| DE19873704822 DE3704822A1 (de) | 1986-02-18 | 1987-02-16 | Polymeres sorbens zur kolloidalen und sensorischen stabilisation von getraenken und verfahren zu seiner herstellung |
| IT19411/87A IT1202562B (it) | 1986-02-18 | 1987-02-17 | Assorbente polimerico per la stabilizzazione colloidale e organolettica di bevande e metodo per la sua fabbricazione |
| BE8700139A BE1000056A7 (fr) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | Sorbant polymere pour stabilisation colloidale et organoleptique des boissons, et procede pour sa fabrication. |
| GB8703732A GB2188329B (en) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | Polymeric sorbent for colloidal and sensoric stabilisation of beverages and method for manufacture thereof |
| FR8702108A FR2595709B3 (fr) | 1986-02-18 | 1987-02-18 | Agent d'absorption polymere pour la stabilisation colloidale et sensorielle de boissons, et procede pour sa fabrication |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861117A CS256118B1 (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS111786A1 CS111786A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256118B1 true CS256118B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5344726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861117A CS256118B1 (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1000056A7 (cs) |
| BG (1) | BG48105A1 (cs) |
| CH (1) | CH672134A5 (cs) |
| CS (1) | CS256118B1 (cs) |
| DD (1) | DD266464A3 (cs) |
| DE (1) | DE3704822A1 (cs) |
| DK (1) | DK71787A (cs) |
| FR (1) | FR2595709B3 (cs) |
| GB (1) | GB2188329B (cs) |
| IT (1) | IT1202562B (cs) |
| NL (1) | NL8700368A (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030710A (en) * | 1990-04-10 | 1991-07-09 | Texaco Chemical Company | Nylon-6 modified with low molecular weight polyethylene glycol diamines |
| DE19501646A1 (de) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Schwartz G Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Formteilen mittels Polymerisation von Lactamen in Formen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2030007C3 (de) * | 1970-06-18 | 1979-05-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fäden oder Fasern aus Polyamiden |
| GB2164945B (en) * | 1984-09-28 | 1988-11-09 | Vysoka Skola Chem Tech | Sorbent for stabilizing colloidal and organoleptic properties of beverages containing organic components and a method of its preparations |
-
1986
- 1986-02-18 CS CS861117A patent/CS256118B1/cs unknown
-
1987
- 1987-02-12 DK DK071787A patent/DK71787A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-02-13 CH CH543/87A patent/CH672134A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-16 DE DE19873704822 patent/DE3704822A1/de not_active Withdrawn
- 1987-02-16 NL NL8700368A patent/NL8700368A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-02-16 BG BG78501A patent/BG48105A1/xx unknown
- 1987-02-16 DD DD87299944A patent/DD266464A3/xx unknown
- 1987-02-17 IT IT19411/87A patent/IT1202562B/it active
- 1987-02-18 BE BE8700139A patent/BE1000056A7/fr active
- 1987-02-18 GB GB8703732A patent/GB2188329B/en not_active Expired
- 1987-02-18 FR FR8702108A patent/FR2595709B3/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8700368A (nl) | 1987-09-16 |
| CS111786A1 (en) | 1987-08-13 |
| BG48105A1 (en) | 1990-12-14 |
| DK71787A (da) | 1987-08-19 |
| DE3704822A1 (de) | 1987-08-20 |
| CH672134A5 (cs) | 1989-10-31 |
| GB2188329A (en) | 1987-09-30 |
| DD266464A3 (de) | 1989-04-05 |
| GB8703732D0 (en) | 1987-03-25 |
| GB2188329B (en) | 1989-11-08 |
| IT8719411A0 (it) | 1987-02-17 |
| DK71787D0 (da) | 1987-02-12 |
| FR2595709B3 (fr) | 1988-02-26 |
| IT1202562B (it) | 1989-02-09 |
| BE1000056A7 (fr) | 1987-12-29 |
| FR2595709A3 (fr) | 1987-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4500556A (en) | Anthocyanin colorant from grape pomace | |
| US5385741A (en) | Calcium alginate gel partially deficient in calcium ions for use in binding metal cations | |
| JPH04325078A (ja) | ワイン及びワイン類似飲物から重金属イオンを除去する方法 | |
| CA2805842C (en) | A method for the regeneration of pvpp from a membrane filter retentate after clarification and stabilisation of a yeast fermented beverage | |
| EP0019462B1 (en) | A method for processing and/or handling of hop resin products and other complex organic materials, and hop resin products | |
| US3117004A (en) | Method of removing tannins from vegetable liquids of the beverage class | |
| CS256118B1 (en) | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production | |
| US4166141A (en) | Method of chill stabilizing a malt beverage | |
| US5505973A (en) | Process for removing aluminum ions from beer or fruit juice | |
| US3711293A (en) | Clarifying and stabilising beer | |
| SU1409200A1 (ru) | Способ производства растворимого ча | |
| EP1096006B1 (en) | Method of solidifying concentrated, rectified must and sugar-solutions | |
| CS277580B6 (cs) | Stabilizátor kololdních a senzorických vlastností nápojů a způsob jeho výroby | |
| US4758633A (en) | Insoluble vinyl lactam clarifiers | |
| US3146107A (en) | Clarifying beverages | |
| CS237667B1 (cs) | Způsob stabilizace koloidních a senzorických vlastností nápojů obsahujících organické složky, zejména piva, vína a ovocných nápojů | |
| RU2160777C1 (ru) | Способ осветления пива | |
| US2919193A (en) | Process of preventing haze formation in beverages | |
| CZ303564B6 (cs) | Zpusob výroby polyamidového sorbentu pro stabilizaci nápoju a polyamidový sorbent | |
| JPH0947654A (ja) | ポリフェノール吸着剤 | |
| SU1535887A1 (ru) | Способ осветлени виноградного сусла | |
| AU665735B2 (en) | Fining method and agents | |
| SU402542A1 (ru) | Способ производства алкогольных напитков | |
| WO1997043400A1 (en) | Improvements in and relating to production of beverages | |
| CS202477B1 (en) | Method for the stabilisation of colloidal and sensoric properties of beverages |