CS276808B6

CS276808B6 - Sposob přípravy vysokoúčinných zeolitových absorbentov typu A

Info

Publication number: CS276808B6
Application number: CS902265A
Authority: CS
Inventors: Pavol Ing Csc Spitzer; Maria Ing Sucanska; Jana Ing Zamecnikova; Vladimir Ing Akubzanov; Milan Ing Beno; Koloman Galfy
Original assignee: Slovnaft
Priority date: 1990-05-08
Filing date: 1990-05-08
Publication date: 1992-08-12
Also published as: CS226590A3

Description

Vynález sa týká sposobu přípravy vysokoáčinných formovaných zeolitových adsorbentov typu A kontaktováním východiskového zeolitového adsorbents 4A formovaného s prídavkom hlinitokremičitanového spojiva s vodným roztokom hydroxidu sodného a přípravy vysokočinného formovaného zeolitového adsorbenta 5A výměnou povodných iónov Na⁺ vo vysokoúčinnom formovanom zeolitovom adsorbente 4A za dvojmocné katióny kovu z druhej skupiny periodickej sústavy prvkov.

Zeolity majú významné využitie ako adsorbenty v adsorpčných separačných procesoch pre ich selektívne adsorpčné vlastnosti, ktoré umožňujú oddělovat zo zmesi látok individuálně zložky alebo určité skupiny zložlek na základe rozdielnych priemerov molekul oddel'ovaných zložiek alebo na základe rozdielnej afinity aktívne• ho povrchu zeolitu k odděl'ováným zložkám.

Adsorpčné procesy na báze zeolitových adsorbentov predstavujú v súčasnosti ekonomicky významné technologie, ktorými sa jednak dočistujú rožne priemyselné média a vyrábajú dóležité medziprodukty chemického priemýslu. Medzi typické medziprodukty chemického priemyslu vyrábané vel'kokapacitnými adsorpčnými technológiami pomocou zeolitov typu 5A sú kvapalné n-alkány, ktoré sú základnou zložkou pře výrobu biologicky odbúratel'ných detergentov. Rovnako významné je adsorpčné dočistovanie priemyselných exhalátov a technologických prúdov od oxidov uhlíka, síry, sírovodíka a vody. Pre sušenie uhlovodíkových prúdov na obzvlášt nízký obsah zvyškovej vody sú výhodné zeolitové adsorbenty typu 4A, ako je NaA. '

Z hladiska efektivnosti adsorbentov ich najdóležitejšie vlastnosti sú adsorpčná kapacita, selektivita, kinetická charakteristika a pevnost častíc, ktoré určujú velkost náplně, rozměry adsorbéra pre požadovaný výkon, kvalitu produktu z daného adsorpčného procesu a životnost náplně adsorbenta.

Vývoj v přípravě adsorbentov na báze syntetických zeolitov sa preto trvale orientuje na zdokonalovanie uvedených charakteristických vlastností.

Je známe, že zeolitové adsorbenty sa přípravujú pre praktická aplikáciu formováním na častíce rozneho tvaru a rožnej velkosti. Před formováním častíc, například peletizáciou, extrudáciou alebo tabletováním sa základný zeolit mieša so spojivom, ktoré jednak ulahčuje formovanie Častíc, a tiež zvyšuje mechanická pevnost častíc adsorbenta. Z hladiska Specifických adsorpčných vlastností zeolitového adsorbenta je spojivo prakticky inertom.

Ako spojivá pře výrobu zeolitových adsorbentov sa využívájá vaČŠinou prírodné hlinitokremičitaný, například halloysit, kaolín, bentonit. Prídavok týchto spojiv, okrem už uvedených výhod, má aj nevýhody, lebo sa vyznačujá minímálnou, a to ešte nespecifickou adsorpčnou kapacitou, preto sa ámerne ich podielu vo formovanom adsorbente znižuje adsorpčná kapacita zeolitíckého adsorbenta v porovnaní s čistým zeolitom a móžu nepriaznivo vplývat aj na kinetické charakteristiky častíc alebo dynamiku adsorpčného procesu.

Je tiež známe, že spojivá typu prírodných hllnitokremičitanov je možné v jemnej práškovéj formě previest na zeoiit typu 4A a ďalej na 5A, Čím získajú obdobné adsorpčné schopností, ale súčasne stracejú spojivé vlastnosti a v tomto stave nie je možné ich použit ako spojivá. Samotné formované spojivá sa tiež dajú previest na formu zeolitu 4A, ale len po predchádzajúcej aktivaácii při extrémně vysokých teplotách 700 až 850 °C, čím sa nereaktívna forma spojivá prevedie na reaktívnu, ktorá je schopná rekryštalizácie na zeolit.

Zistilo sa, že podTa tohto vynálezu sa zo zeolitového adsorbenta 4A formovaného s prídavkom hlinitokremičitanového spojivá pripravia bez uvedených nedostatkov vysokoúčinné formované zeolitové adsorbenty typu 4A a 5A so zvýšenou adsorpčnou kapacitou, zlepšenou kinetickou charakteristikou a zváčšenou pevnostou, sposobom vyznačujúcim sa tým, že sa kryštalický práškový zeolit 4A formuje s prídavkom hlinitokremičitanového spojivá, po formovaní sa suší pri teplote do 200 °C a/alebo kalcinuje při teplote 450 až 600 °C a takto připravený kalcinovaný formovaný zeolitový adsorbent 4A alebo priamo hotový komerčný formovaný zeolitový adsorbent 4A sa uvedie do kontaktu s vodným roztokem hydroxidu sodného o koncentrácii NaOH 0,1 až 10 % hmot, při teplote 20 až

130 °C, pri tlaku 0,1 až 0,5 MPa, na dobu 1 až 10 hodin, potom sa oddělí z adsorbenta přebytek hydroxidu sodného premývaním vodou a premytý adsorbent sa suší při teplote do 200 °C a/alebo dehydratuje pri teplote 350 až 600 °C, čím sa získá vysokoúčinný formovaný zeolitový adsorbent 4A alebo sa zeolitový adsorbent 4A po kontaktovaní s vodným roztokom hydroxidu sodného a následnom premývaní vodou podrobí výměně povodných katiónov Na* za dvojmocné katióny kovu z druhej skupiny periodickej sústavy prvkov, ďaTším kontaktováním s vodným roztokom hydroxidu alebo soli tohto dvojmocného katiónu o koncentrácii katiónu 0,05 až 1 mól/1 roztoku, pri teplote 20 až 130 °C, pri tlaku 0,1 až 0,5 MPa na dobu 1 až 10 hodin, po výměně iónov sa oddělí z adsorbenta prebytok iónovýmeňého roztoku premývaním vodou a premytý adsorbent sa suší pri teplote do 200 °C alebo ďalej dehydratuje při teplote 300 až 600 °C, čím sa získá vysokočinný zeolitový adsorbent 5A.

Podstatou tohto vynálezu je nový poznatok, že čistý zeolit 4A přítomný vo formovanéj a kalcinovanej zmesi s hlinitokremičitanovým spojivom iniciuje pri kontakte s vodným roztokom hydroxidu sodného konverziu spojivá na zeolit 4A. Tým sa eliminovala materiálové a energeticky náročná vysokoteplotná reaktivácia spojiva a zistil sa nový efektívny postup přípravy zeolitových adsorbentov typu A so zlepšenými kvalitatívnyml ukazovateTmi.

Vysokoúčinný adsorbent připravený podTa tohto vynálezu sa . vyznačuje nielen zvýšenou adsorpčnou kapacitou, ale aj zlepšenou kinetickou charakteristikou, čo sa priaznivo prejáví na dynamické j kapacitě adsorbenta v adsorpčnom procese a tiežvo zvýšenej pevnosti Častíc adsorbenta.

Sposobom podTa vynálezu sa možu jednoducho previest aj běžné komerčně formované adsorbenty typu 4A, to je NaA, ktoré obsahujú spravidla asi 20 % hmot, adsorpčne inertného hlinitokremičitanového spojiva na vysokoúčinné adsorbenty 4A alebo 5A s adsorpčnou kapacitou zvýšenou asi o 20 %, zváčšenou pevnosťou a zlepšenou kinetickou charakteristikou.

Příprava vysokoúčlnných adsorbentov podl'a vynálezu představuje pozitivny účinok u výrobců aj spotřeb! tel'a.

. Pri výrobě adsorbenta je možné zvýšit obsah spojiva, ktoré je lacnejšie ako čistý zeolit 4A, například na 30 až 40 alebo až do 80 % hmot, podl'a druhu a kvality, a v adsorpčnom procese sa može úměrně zvýšenej kapacitě adsorbenta zmenšit jeho náplň a tým aj rozměry adsorbéra alebo v danom zariadení sa može dosiahnuť zváčšenie výroby a úspora energií. Zvýšená pevnost častíc prispieva tiež k zlepšeniu životnosti náplně a zabraňuje zvyšovanlu straty tlaku vo vrstvě adsorbenta.

Ďalšou výhodou vysokoúčlnných adsorbentov připravených podl'a tohto vynálezu je ich znížená katalytická aktivita voči polymerizačným a alkylačným reakciam. Efekt zníženej katalytickej aktivity može byť obzvlášť priaznivý při sušení alebo adsorpcii zmesi, obsahujúcich reaktivně nenasýtené uhTovodíky.

Sposob přípravy vysokoúčinného adsorbenta 4A nie je negativné ovplyvnený přidáváním špeciálnych aditívov do zmesi zeolitu a spojiva před formováním zeolitového adsorbenta podl'a zaužívanej receprúry výrobců. Je však možné znížlť množstvo alebo úplné vyřadit aditívy, ktoré mali povodně funkciu vylepšovat kinetické charakteristiky formovaného adsorbenta.

Formovaný adsorbent sa před kontaktováním s vodným roztokom hydroxid sodného musí kalcinovať pri teplotách 350 až 650 °C, aby nedošlo k rozpadu častíc adsorbenta pri ich styku s vodným, roztokom. Před kalcináciou je výhodné adsorbent vysušit pri teplote 100 až 200 °C. .

V případe, že východiskový formovaný adsorbent 4A je komerčný produkt nie je potřebné ho před kontaktem s vodným roztokom hydroxidu sodného kalcinovať, lebo túto operáciu vykonal už výrobea. \

Kale i neváný adsorbent s nízkým obsahom vlhkosti je výhodné před kontaktom s vodným roztokom hydroxidu sodného vlhčit alebo nasýtiť vodou, aby při prietoku roztoku cez vrstvu adsorbenta nedošlo k nadměrnému a rychlému prehriatiu častíc adsorbenta a roztoku, uvolněným adsorpčným teplom. Adsorbent sa može vlhčiť voťným stykom s amosférickým vzduchom; vlhčeným vzduchem, vědnou alebo priamo pri jeho plnění do nádoby v ktorej sa uskuteční kontakt .

Kontakt adsorbenta s vodným roztokom hydroxidu sodného sa može uskutočniť násadovým spósobom v nádobě s miešaním roztoku alebo výhodnejšie v kolónovom aparáte, v ktorom cez pevnú vrstvu častíc adsorbenta pretěká roztok hydroxidu sodného. Aby sa doCS 276808 B6 siahlo maximálně využitie hydroxidu sodného, može sa uplatnit pomocou dvoch alebo viacerých zásobníkov roztoku známy dvoj alebo viacstupňový protiprúdny systém kontaktu roztoku s adsorbentom.

Východiskový roztok može mat koncentráciu hydroxidu sodného do 10 % hmot., výhodné 1,5 až 5 % hmot. Množstvo roztoku při dané j koncentrácii je závislé na množstve a zložení hlinitokremičltanového spoj lva v adsorbente. Na 1 kg spojiva má východiskový vodný roztok obsahovat minimálně 0,4 až 0,6 kg NaOH, čo pri začiatočnej koncentrácii například 2,5 % hmot. NaOH představuje minimálně 16 až 24 kg roztoku hydroxidu sodného na 1 kg spojiva.

Teplota při kontaktovaní adsorbenta s roztokom može byt 20 až 130 °C, výhodné 65 až 100 °C. Tlak je zvolený s ohTadom na pracovnu teplotu tak, aby sa vodný roztok udržal spoTahlivo v kvapalnej fáze.

Doba kontaktu adsorbenta s roztokom je v rozmedzí 1 až 10 hodin, ale pře dosiahnutie ustálenej konečnej koncentrácie roztoku a teda aj stupňa premeny spojiva na zeolit 4A, sú postačujúce pri teplote 65 až 100 °C 4 hodiny intenzívneho kontaktu.

Po ukončení kontaktu s roztokom hydroxidu sodného následuje premývanie adsorbenta vodou pri teplote 20 až 60 °C až do odstránenia prebytočného, nezreagovaného hydroxidu. Fáza premývania sa ukončí keď pH premývacej vody klesne na hodnoty 7,5 až 9.

Ak je konečným produktom vysokoúčinný adsorbent 4A následuje po premývaní sušenie a vysokoteplotně dehydratácia adsorbenta pri 350 až 600 °C. Ak sa má připravit vysokoúčinný adsorbent 5A následuje bezprostředné po premývaní vodou výměna iónov Na⁺ za dvojmocné katióny, např. Ca’¹”'·., po výměně iónov opat premytie adsorbenta vodou a až potom sušenie a vysokoteplotně dehydratěcia adsorbenta. Výměna iónov a premývanie vodou sa može uskutočnit v tom istom zariadení ako kontaktovanie s roztokom hydroxidu sodného.

Ako iónovýmenné roztoky dvojmocných katiónov pře přípravu vysokoúčlnného formovaného adsorbenta 5A zo 4A sa uplatňujú vodné roztoky hydroxidu a hlavně soli daného katiónu s anorganickou alebo organickou kyselinou. Například pri přípravě vápenatého adsorbenta 5A, to je CaA, sa možu výhodné použit iónovýmenné vodné roztoky octanu, mravčanu, dusičnanu, alebo chloridu vápenatého. Východiskové koncentrácie roztokov sú v rozmedzí 0,05 až 2 móly/1Poměr ekvivalentov dvojmocného kovu vo východiskovom roztoku k póvodným katiónom Na⁺ je váčšinou menší ako 2=1, výhodné 1 až 1,5 : 1 z dovodu efektívneho využitia iónovýmenného roztoku.

Vysokoúčinný adsorbent NaA sa može z hTadiska iónovej výměny hodnotit ako čistý zeolit 4A a preto teoretický počet vymeniteTných ekvivalentov kovu je 7,04 gramekv./kg bezvodého vysokoúčinneho adsorbenta, pričom sa předpokládá v adsorbente priemerný molárny poměr SiO : AL2O3 2=1. Výhodné teploty pri tejto iónovej výměně sú 70 až 100 °CVysokoúčinný adsorbent 4A alebo 5A sa po premytí vodou može vysušit pri teplotách do 200 °C priamo v aparáte, v ktorom sa uskutočnil kontakt s roztokmi alebo sa mokrý vyplaví zo zariadenia.

Po vysušení sa podrobí dehydratácll pri teplotách 300 až 600 °C, například vo vhodné usporiadanej peci s odtahom vydesorbovaných pár vody.

Vysokoúčinné formované adsorbenty 4A a 5A připravené postupom podl’a vynálezu sú okrem už uvedených výhod aj dokladné zbavené prachu, ktorý sa zmyl z ich povrchu při operáciach kontaktovania s roztokmi a premývania vodou.

Nasledujúce příklady objasňujú účinnost vynálezu, ale neobmedzujú jeho predmet.

Příklad 1

Z čistého práškového zeolitu 4A a přírodného práškového hlinitokremičltanového spojiva s molárnym pomerom SiC^AlaOa 2,26 sa připravila zmes s obsahom 20 % hmot, spojiva, vyjádřené na bezvodý stav zeolitu a spojiva. Po homogenizáci i zmesi zeolitu a spojiva a po přidaní vody sa připravil extrudáciou formovaný adsorbent 4A, tvaru valčekov o priemere 1,5 mm. Adsorbent sa vysušil pri teplote 120 °C a kalcinoval v peci postupným zvyšováním teploty po 50 °C za hodinu do 550 °C. Pri tejto teplote sa potom temperoval 2 hodiny. Takto sa připravil východiskový adsorbent 4A. Vzorka vychladěného východiskového adsorbenta 4A v množstve 100 g sa vlhčila 24 hodin vzdušnou vlhkostou a potom sa uviedla do kontaktu s 1300 cm·³ vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentrácii 2,5 Z hmot. NaOH.

Jednostupňový kontakt adsorbenta s roztokom hydroxidu sodného sa uskutočnil v sklenenej temperovacej banke, vybavenej teplomerom a spatným kondenzátorom při teplote 100 °C, teda za varu roztoku, čím sa súčasne dosiahlo dokladné miešanie bez vonkajšieho zdroja. Po 4 hodinách kontaktovania při 100 °C sa zvyškový roztok hydroxidu sodného dekantoval. Adsorbent sa v banke 3 krát premyl s 300 cm³ vody. Potom sa vysušil pri 120 °C a dehydratoval v peci pri teplote 450 °C. Takto sa připravil vysokoúčinný adsorbent 4A - V.

Východiskový a vysokoúčinný adsorbent 4A sa hodnotil testom rovnovážnéj adsorpčnej kapacity /RAK/ na vodu v plynnéj fáze pri teplote 25 °C, parciálnom tlaku vody 0,61 kPa, kinetickou charakteristikou - časom polovičného rovnovážného nasýtenia /to.5/. stanovením mechanickej pevnosti valcovej částice a frakcie častíc drtě 0,8 až 1 mm, pripravenej z válcových častíc extrudátu.

Tabulka 1

Absorbent

4A východiskový

4A - V vysokoúčinný

RAK - H2O, 25 °C, g/100 g to. 5 - Ha 0, s pevnost, N/časticu valceky $ 1,5 mm drt 0,8 až 1 mm

21,0

138

13,2

3,7

25,3 96

15,2

4,4

Z výsledkov testov uvedených v tab. 1 vidiet, že vysokoúčinný adsorbent 4A - V má v porovnaní s východiskovým adsorbentom 4A výrazné zvýšená rovnovážnu adsorpčnú kapacitu /RAK/ na vodu, relativné o 20,5 %, zlepšená kinetická charakteristiku, čas polovičného nasýtenia to.5 skrátený o 42 s, tedy o 30,4 % a přitom zvýšená pevnost.

Příklad 2

Východiskový komerčný adsorbent 4A, extrudát valČekového tvaru o priemere 1,6 mm, sa bez ďalšej úpravy kontaktoval s vodným roztokom hydroxidu sodného o koncentrácii 2,5 % hmot. NaOH a zhodným postupom ako v příklade 1 sa připravil vysokoúčinný adsorbent 4A - KV.

Tabulka 2

Absorbent

4A - K ; 4A - KV východiskový vysokoúčinný

RAK - HzO, 25 °C, g/100 g to . 5 - H2 0, s pevnost, N/časticu valčeky ýí 1,6 mm drt 0,8 až 1 mm

21,0 145

10,1 5,4

24,8

102

14,5

6,8

V tab. 2 sú výsledky testov, z ktorých vidiet, že z komerčného adsorbenta 4A, označeného 4A-K, sa připravil vysokoúčinný adsorbent 4A - KV so zvýšenou kapacitou a pevnosťou častíc a zlepšenou kinetickou charakteristikou.

Příklad 3

Adsorbenty 4A a 4A-V připravené postupom podTa příkladu 1 sa kontaktovali s iónovýmenným vodným roztokom vápenatéj soli s cieTom modlfikácie adsorbenta 4A na 5A a vysokoúčinného adsorbenta 4A-V na 5A-V.

100 g adsorbenta 4A a 4A-V sa samostatné kontaktovalo v skleněných teniperovacích bankách so spatným kondenzátorom, dvakrát, teda v dvoch stupňoch, po 150 minút s prídavkom čerstvého iónovýmenného roztoku mravcanu vápenatého o koncentrácii 0,2 mól/1 v množstve po 1760 cm³ do každého stupňa. Kontakt sa uskutočnil za varu roztoku pri teplote 100 °C.

Po ukončení výměny iónov sa zvyškový iónovýmenný roztok dekantoval, adsorbent sa 3krát premyl 300 cm³ vody, vysušil pri 120 °C a dehydratoval v peci při 450 °C.

Takto připravený vápenatý adsorbent 5A a vysokoúčinný 5A-V sa okrem testov uvedených v příklade 1 a 2 hodnotil aj rovnovážnou adsorpčnou kapacitou na n-heptán při 25 °C a pare, tlaku pár n-heptánu 1,5 KPa.

Z výsledkóv testov uvedených v tab. 3 vid let, že vysokoúčinný adsorbent 5A-V sa v porovnaní s adsorbentom 5A vyznačuje výrazné zvýšenou kapacitou na vodu aj n-heptán výbornou kinetickou charakteristikou, obzvlást pře rýchlost adsorpcie n-alkánov a přitom zváčšenou pevnostou častíc.

Tabulka 3

Vápenatý adsorbent	5A	5A-V
RAK - H₂0, 25 °C, g/100 g	20,1	24,8
RAK - nCy, 25 °C, g/100 g	12,9	15,7
t_o. 5 - H2 0, s	204	131
to. 5 - nCv , s	42	10
pevnost, N/časticu
valčeky 1,6 mm	13,8	15,9
drt 0,8 až 1 mm	3,9	5,8

Příklad 4

Z čistého práškového zeolitu 4A a přírodného práškového hlinitokremičitanového spojiva s molárnym pomerom SiC)2^:A1203 2,26 'sa připravili postupom uvedeným v příklade 1 východiskové a roztokom hydroxidu sodného kontaktované formované zeolítové adsorbenty 4A s obsahom spojiva 40 % hmot., 50 % hmot, a 100 % hmot. čisté spoj ivo.

V tab. 4 sú porovnané ich rovnovážné adsorpčné kapacity na vodu, včítane dvojice adsorbentov z příkladu 1 s obsahom 20 % hmot, spojiva. Zo zmien rovnovážných adsorpčných kapacit /RAK/ na vodu vidieť, že až do obsahu 40 % hmot, daného spojiva vo formovanom adsorbente 4A sa připravil kontaktováním s vodným roztokom hydroxidu vápenatého vysokoúčinný adsorbent 4ft. Z htadiska výroby je efektívny aj kontaktovaný adsorbent s 50 % hmot, spojiva, lebo jeho kapacita je na úrovni východiskového adsorbenta s 20 % hmot, spojiva a přitom obsahuje o 30 % hmot, menej čistého zeolitu.

Samotné formované spojivo sa kontaktováním s vodným roztokom hydroxidu sodného nekonvertuje na prakticky využiteTný adsorbent, ako už bolo uvedené v popise vynálezu, lebo chyba iniciujúca zložka - čistý zeolit.

TabuTka 4

Obsah spojiva	RAK - H₂0,	g/100 g
v adsorbente	Adsorbent	Adsorbent
% hmot.	východiskový	kontaktovaný
		s NaOH
. 20	21,0 .	25,3
40	16,2	24,8
50	14,5	21,2
100	1,8	2,7

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spósob přípravy vysokoúčinných zeolitových adsorbentov typu A, vyznačujúci sa tým, že sa krystalický práškový zeolit 4A formuje s prídavkom hlinitokremičitanového spojiva, po formovaní sa suší pri teplote do 200 °C a/alebo kalcinuje pri teplote 450 až 600 °C a takto připravený formovaný zeolitový adsorbent 4A sa uvedie do kontaktu s vodným roztokom hydroxidu sodného o koncentrácii 0,1 až 10 % hmot., pri teplote 20 až 130 °C, tlaku 0,1 až 0,5 MPa, na dobu 1 až 10 hodin, potom sa oddělí z adsorbenta prebytok hydroxidu sodného premývaním vodou a premytý adsorbent sa suší pri teplote do 200 °C a/alebo dehydratuje pri teplote 350 až 600 °C sa získá vysokoúčinný formovaný zeolitový adsorbent 4A alebo sa zeolitový adsorbent 4A po kontaktovaní s vodným roztokom hydroxidu sodného a nás lednom premývaní vodou podrobí výměně katiónu Na⁺ za dvojmocné katióny kovu z druhej skupiny periodickej sústavy prvkov, ďal'ším kontaktováním s vodným roztokom hydroxidu alebo soli tohto dvojmocného katiónu o koncentrácii 0,05 až 1 mól/liter roztoku, pri teplote 20 až 130 °C, tlaku 0,1 až 0,5 MPa na dobu 1 až 10 hodin, po výměně lónov sa oddělí z adsorbenta prebytok iónovýmenného roztoku premývaním vodou a premytý adsorbent sa suší pri teplote do 200 °C alebo ďalej dehydratuje pri teplote 300 až 600 °C čím sa získá vysokoúčinný formovaný zeolitový adsorbent 5ft.
2. Sposob podl'a bodu 1, vyznačujúci formováni© obsahuje minimálně 20 vého zeolitu 4A a maximálně 80 % spoj iva.

sa tým, že zmes připravená na % hmot, krystalického práškohmot. hlinitokremičitanového
3. Sposob podl'a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako hl initokremičitanové spoj Ivo sa použije halloysit alebo kaolín alebo bentonlt.
4. Sposob podl'a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako východiskový zeolitový adsorbent sa použije formovaný komerčný adsorbent 4A, ktorý sa bez predchádzajúcej kalcinácie priamo kontaktuje s roztokom hydroxidu sodného, aby sa získal vysokoúčinný adsorbent .