CS274279B2 - Fungicide - Google Patents

Description

Tento vynález ee týká nových prostředků pro ošetřováni e ochranu před chorobami rostlin, způsobenými parazitujícími houbami na rostlinách, které žiji na kůře a dřevnatých tkáních stromové vegetace. Oiným předmětem tohoto vynálezu je příprava a použiti nových prostředků pro ochranu rostlin.

Na stromové vegetaci, hlavně ozdobných a ovocných stromech mírného pásma, jsou Široce rozšířené určité houbovité infekce způsobující destrukci kůry, lýka a kanbla stromů, tyto patogsny Často pronikají do xylému. Tyto infekce mohou být příčinou částečného nebo úplného zničeni. Infekce mohou působit značné hospodářské Škody, Dosud nebyla nalezena žádná dostatečná ochrana. Dostupné materiály pro ochranu poskytuji pouze omezenou nebo preventivní ochranu. Ošetřováni umožňuje tolika dočasnou kontrolu petogenů a může ee očekávat, že dojde k obnoveni choroby.

Podobně parazitické houby také způsobuji hmatatelnou zkázu na kordonové kultivaci vinic.

Poškozeni kůry může být zapříčiněno rozdílnými účinky, jako poěkozenlm mrazem, chřadnutím kůry působením slunce, polámáním způsobeným sněhem, ledem, kultivačním nářadím, vibrátory atd·, otevřenými ranami, okueem zvěři, poěkozenlm hmyzem žijícím v rostlinné tkáni nebo otevřenými ranami způsobenými prořezáním. Tyto otevřená otvory poskytuji snadnou cestu pro hmyz e parazitické houby k pronikáni do rostlin a tak jaou příčinou vážných infekci*

V intenzivní růstová periodě ee přirozený lmunoeyetám rostlin rychle aktivuje biochemickými e hietologickými změnami na ploše rány a Infekce es potlačí. Avšak v odpočinková periodě nedochází k obranná reakci nebo nastává velmi malá ochranná reakce, čáet hub se objevuje na povrchu rány a spory mohou působit infekci 1 při teplotě O °C.

Oe také známo, že je dostupný velký počet fungicidů rozdílných typů, avěak tyto fungicidy projevuji svoji účinnost pouze v tom případě, kdy proniknou listy nebo kořeny nebo poskytuji toliko povrchovou ochranu.

Například eyetemický fungicid Benomyl byl testován proti rozdílným patogenním houbám, zvláště proti Cytoepora leucoatorna, které Je příčinou Cytoepora carcinoma u broskvoni. Kontrole byla možná pouze v případě. Jestliže se ošetřeni provedlo před infekci. Infekci, která se již vyvinula nebylo možné vrátit zpět a rostlinu nebylo možná vyléčit. Příčinou tohoto stavu je, že ee dosahuje jen povrchová ochrany a prostředek nemůže proniknout kůrou e lýkem /Pian Dieeaee Reportér 60, 477-479 (1976)/. Radioaktivní studie na jilmu americkém /Ulmus americene/ ukazuje, že jak pronikáni výhonky, tak tranalokace jsou na nízké úrovni /Chemical Central Res, lne, Ottawa, Kanada, Information Report CC-X-47 (1972)/·

Tento vynález nepomáhá získat prostředek, který je schopen potlačovat parazitické houby žijlci v kůře a dřevnatých tkáních stromová vegetace a splňuje tyto požadavky:

- neni fytotoxický,

- poskytuje široký fungicidní účinek e prodlouženou dobou trváni tohoto účinku,

- tvoři odolnou ochrannou vrstvu, která ee nerozpadává a neemývá ani na slunci, ani působením deště,

- vedle preventivního účinku má stejně tak účinek léčebný, to jeet je schopen pronikat do dřevnatá tkáně skrz kůru a lýko.

Bylo nelezeno, že prostředek splňující výše uvedená požadavky se může připravovat vzájemným stykem jedné nebo několika funglcldně účinných chemických sloučenin (základní účinná látka) a alkylmetakrylátu v přítomnosti sloučeniny nebo sloučenin lnhibujiclch zasíťováni při přenosu energie a smícháním takto získaného produktu 8 pryskyřici a/nebo voskem v přítomnosti nebo nepřítomnosti organického rozpouštědla,

Dako funglcldně účinná sloučeniny se mohou použit jek eyetemická, te neeyetemické fungicidy, Penetrace se dosahuje zpracováním materiálu získaného interakci a alkylmetakrylátem a inhibitorem

CS 274 279 B2

Podle vynálezu Je proetředek pro ošetřováni a/nebo prevenci chorob způsobených houbami v kůře a dřevnatá tkáni stromové vegetace na bázi pryskyřice a obsahuje jednu nebo několik fungicidně účinných sloučenin, vybraných ze skupiny zahrnující deriváty benzimidazolu, triazlnu, piperazinu, kyanooctová kyseliny, fungicidy obsahující mě3 a/nebo siru a jejich srnčei. Podstata vynálezu spočívá v tom, že prostředek dále obsahuje alkylmetakrylét β 1 ež 4 atomy uhlíku v alkylová části, hydrochinon, přičemž pomčr fungicidně účinné složky k akrylátů k hydrochinonu činí 3 až 12 t 9 až 25 t 1 ež 9.Vztaženo na množství uvedených eložek obsahuje prostředek 10 až 300 % hmot· pryskyřice, vybrané ze skupiny zahrnující alkydová, epoxydová, styrenové, silikonové e/nebo polyurethenové pryskyřice a dehet, a/nebo vosku·

Výhodnými fungicidy jeou dále jmenované komerčně dostupné sloučeniny: Methoxycarbamoyl benzimldazole, Benomyl, Captafol, Zlneb, Thiophanate-methyl, Procymidon, 2-n-oktyl-n-lsothiazolin-3-on, Cursate, oxychlorid mědi, Penarimol, Captan, Metidathion, 8-oxychlnolineulfát, Tripborln, Xprodion, Vinchlozolin a jejich eměs nebo směsi·

Pryskyřicemi jeou například syntetické pryskyřice, například alkydové pryskyřice, epoxypryskyřiče, styrenové, silikonové a/nebo polyurethenové pryskyřice e dehet. Příklady vosku jsou parafin, přírodní vosky (kanadský balzam, včelí vosk, karnaubský vosk). Přírodní pryskyřice, jako například ěelek, ee také mohou použit.

Výhodnými inhibitory podle tohoto vynálezu může být hydrochinon a Jeho deriváty, kyselina askorbová, fenol a jeho deriváty. Tyto sloučeniny mají vedle inhibičnlho účinku zabraňujícího nežádoucí polymeraci alkylmetakrylétu, také určitý bakteriostatický účinek.

Přenos, energie může být dosahován například působením tepla, ultrafialovým zářením nebo zářením laseru, e výhodou za mícháni.

□eetllže přenos energie ee provádí působením tepla, základní účinná látka, alkylmetakrylét a Inhibitor ee míchají a zahřívají až na teplotu 100 až 130 °C. Zpracováni se provádí e výhodou po dobu 0,5 až 3 hodin.

Podle jiného provedeni vynálezu se směs alkylmetakrylétu, základní účinná látky a inhibitoru zpracovává působením ultrafialového zářeni po dobu 5 až 60 minut za teploty 10 až 20 °C, e výhodou při chlazeni. K tomuto účelu ee křemenná sonda opatřuje chladičem a křemenná baňka pracující v rozmezí 300 až 500 nm ee umleti do reaktoru. V tomto případě je mícháni prováděno Inertním plynem, s výhodou dusíkem nebo oxidem uhličitým. Při práci bez ochlazeni reakčni teplota vystoupl ael na 80 °C*

Podle jiného provedeni vynálezu ee směs elkylmethakrylátu, základní účinná látky a Inhibitoru zpracuje působením laserového zářeni. Například ee pracuje ve fotochemickém reaktoru za intenzivního chlazeni vodou a mícháni dusíkem, za použiti iontů argonu o vlnové dálce 488 nm při výkonu reaktoru 1 W umístěném ne 2 ež 3 hodiny. Při použiti aparátu o výkonu 4W (6 Laserových čar vstupujících dohromady do reakčního prostoru) se reakčni doba anlžl na 30 až 40 minut. Toto provedeni reakce vylučuje potřebu tepelné energie e reakce ee může bezpečně kontrolovat.

Podle vynálezu je výhodný poměr reakčních složek 0,9 až 10 dílů hmot. kapalného alkylmetakrylátového monomeru a 0,8 až 10 dílů hmot. inhibitoru k 1 dílu hmotnostnímu základní účinné látky.

Materiál takto získaný ee miichá e pryskyřicemi rozdílného typu, aby se získala pryskyřice pro ošetřováni ran podle tohoto vynálezu.

Pryskyřice ee míchá na proetředek v množství 50 až 100 % hmot., vztaženo na celkové množství ostatních materiálů, je-li žádoucí, za zahříváni. Podle jiného provedeni tohoto vynálezu se pryskyřice rozpustí v rozpouštědle a přidá k materiálu získanému reakci inhibitoru, alkylmetakrylétu a základni účinné látky před ochlazením.

Vhodná rozpouštědle pro tento účel, v závislosti na typu pryskyřice Jsou benzin, xylen, toluen, ropě, parafinové oleje, butylacetát, vyšší alkoholy a podobně.

CS 274 279 B2

Koncentrace těchto roztoků pryskyřice Je s výhodou 40 až 70 % hmot. Výhodná pryskyřice k ošetřováni ren obsahuje 50 až 80 % hmot. pryskyřice.

Prostředek se může zpracovávat například na farmu pasty, vlekóznlho roztoku nebo vodných roztoků (jako je epray).

□e-li zapotřebí provést označeni, k prostředku ee také mohou přidat aditiva, pigmenty nebo materiály, která pigmenty obsahuji. Takovými aditivy jeou například indatenová deriváty, která ee potom degraduji, jeou-ll vystaveny působeni ultrafialového zářeni.

V případě použiti prostředku vs formě pasty nebo viskozního roztoku se do systému přidává s výhodou pigment nebo materiál pigment obsahující, zvláště pro ochranu proti ultrafialovému zářeni. Takovými aditivy jsou například kovová pigmenty, jako hliník, bronz, slitiny mědi, manganu a podobně. Sinými vhodnými pigmenty jsou oxidy, jako je oxid titaničitý, oxid uhličitý, oxid barnatý nebo,jemně rozmělněný oxid křemičitý (silika), stejně Jako slída, Jakož je foefetid hlinitý, vápenatý a podobně.

Prostředek pro ošetřováni dřeva podle tohoto vynálezu může taká obsahovat další dobře známá pomocná prostředky.

Prostředek ae aplikuje na povrch tim, že ee působí ve vrstvě o tlouštce 10 ^um až 2 mm.

Prostředek podle tohoto vynálezu poskytuje ochranu proti sekundárním infekcím způsobeným houbou po dobu 2 až 3 roků, takže sa zabraňuje například sekundárnímu vzniku hniloby způsobenému houbami. Projevuje aa nejen ochranný, ala taká léčebný účinek proti řadě kmenů hub, které napadají lýko z vnitřku.

Biologický účinok prostředku podle vynálezu ee testoval proti různým chorobám roetlin způsobeným houbami, mimo jiné proti :

- karcinomě způsobené Cytoapora clnota a zničeni stromů broskvoni, meruněk, třešni a višni,

- karcinomě způsobená Phacidialle diecolor na jabloních a hrušních,

- černá karcinomě způsobená sphaeropsis malorum na jabloních a hrušních a

- karcinomě způsobené Nectrlna galligena na jabloních a hrušních.

Když infekční houby jsou houby parazitující na poraněni, při ochraně má důležitou úlohu ošetřeni rány a odborné použiti materiálu pro ošetřováni.

Při laboratorních testech ln vivo eo prostředky zkoušely ne bramborovo dextrózovém prostředí v Potriho. miskách. Prostředí ao naočkovalo 3 skvrnami e lnkubovalo po dobu 3 až 5 dnů v závislosti na rychlosti růstu. Po inkubaci aa ve středu každé mlsky vytvořil otvor, do kterého se nakapalo 0,1 ml testovaného materiálu. Misky ee potom inkubovaly, dokud naošetřoné kontrolní mlsky zcela nezarostly. Vyhodnoceni fungicldnlho účinku ee provádělo měřením inhiblčnich zón. Tabulka 1 ukazuje účinnost produktu získaného podle přikladu 1 (MBH) na rozdílných houbách. Prostředek označený jako MBH projevuje úplný Inhibiční účinek proti všem houbám.

Pro porovnáni ea také stanovily biologická účinky jednotlivých složek prostředku, Benzylu, methylmetakrylátu, hydrochinonu a alkydová pryskyřice. Bylo zjištěno, žo žádný z Bensmyl-hydrochinonovóho systému, methylmetakrylát-hydrochlnonového systému a Benomyl-methylmatakrylátovóho eyetému nemá účinek porovnevatelný s účinkem podle vynálezu.

Při vynecháni hydrochinonu se Benomyl udržoval suspendovaný v kapalném monomeru nepřetržitým mícháním, aby se vyhnulo sedimentaci nebo odbarveni. Tepelná zpracováni Benomyl-hydrochinonováho eyetému se může provádět pouze v přítomnosti rozpouštědla. Například tepelná zpracováni Benomylu a hydrochinonu v přltomnoeti toluenu za teploty 110 °C po dobu 48 hodin poskytuje aměa, jejiž biologický účinek nepřekračuje účinek Benomylu, to znamená, dosáhne ea pouze povrchové účinnosti.

Biologický účinek prostředků podle tohoto vynálezu sa testoval proti těmto houbám:

Houba

CS 274 279 B2 na rostlině

Cytoepora cincta	broskvoně
Sphaaropsis malorum	jabloň
Phomopois mail	jabloň
Phacldlalla diacolor	hrušeň
Chondrootaraum purpuraum	jabloň
Eutypa armeniacae	meruňka
Pazlcula mallcorticla	Jabloň

také testován biologický účinek komerčně dostupného prostředku SanPro srovnáni byl tar SM.

Příklad I Tabulka I

Houba

Neoěatřená

Produkt

Santar SM

Produkt

kontrola	z přikladu	1	z přikladu 7
CytO8pora cincta 0	ÚP		20 % ÚP
Phomopala mali 0	ÚP		5 % ÚP
Sphaeropaia malorum 0	ÚP		20 % ÚP
Steraum purpuraum 0	, ÚP		20 % 0
Phacidialla diacolor 0	ÚP		ÚP ÚP
Vysvětlivky: ÚP znamená úplné potlačeni.
% znamená částečné potlačeni způsobené prostředkem a vyjadřuje oa jako
procento z plochy. Okolc	i inhibičnl	zóny	zůstává nezměněná živá houba.
0 znamená bez potlačovacího účinku, mlska	ja prorostlá.
Přiklad II
Tabulka XI
Houba	Neoěetřená	kontrola Produkt
			z přikladu 3
Cryptoaporlopela corticola	0		0.
Cryptosporiopsls malicorticis	0		ÚP
Oiplodla ap.	0		Sl
Eutypa armeniacae	0		ÚP
Coryneum microstlctum	0		ÚP
Llbertella blapharia	0		ÚP
Staraum purpuraum	0		SI

Vysvětlivky: ÚP znamená úplné potlačeni.

SI znamená silná inhibice.

CS 274 279 B2

Přiklad 1X1

Ke stanoveni biologického účinku aloučenin podle tohoto vynálezu ee prováděly testy ne otevřeném prostranství.

Rakovinou poraněná napadeni meruněk infikované Cytospora cinta se vyčistilo do hloubky ai na zdravou tkáň a na povrch se Štětečkem nanesly prostředky jako vlskóznl kapalina* □ako porovnávací materiál se použil komerčně dostupný prostředek. Santar SM.

Dosáhly se tyto výsledky:

e) Produkt z přikladu 1

V osmém měsíci po ošetřeni se tkáňové fragmenty získané z infikovaných e ošetřených tkáni přenesly na sterilní PDA prostředí. Bylo zjištěno, že žádné mycellum nezbývá v xylemě, která ukazuje na léčebný účinek* Nebyla stanovena žádná inhibice závalové formace. Produkt měl vynikající fungicidní účinek.

b) Produkt z přikladu 6

Podle testu popsaného ad a) výše má prostředek dostatečný fungicidní účinek. Opětovná izolace z tkáni pod ošetřenou plochou byla negativní, to js osm měsíců po ošetřeni by ss nedala stanovit žádná infekce, co je důkazem léčebného účinku. Prostředek vytvořil vynikající povrch, protože povrch vytvořený prostředkem ee nezměnil 6 měsíců po ošetření, nevytvořily eo žádné trhliny. Tlakem ze závalu se vrstva roztrhala, avšak růot závalu nebyl potlačen.

c) Santar SM

Tvorba odolného povrchu nebyla pozorována. V důsledku sušeni vyčištěné plochy (xyleny) se vytvořily hluboké nízké otvory, které poskytovaly možnost pronikáni hub. V osmém měsíci po ošetřeni by se Cytospora opět izolovala ve vitální formě*

d) Stěpořský vosk

Aplikace byla komplikována a voek se často odděloval od ošetřovaného povrchu. Nepozorovalo ea potlačeni houby a kromě toho přímo pod vrstvou vzniklou u vosku nejvyšší jakosti ee nalezlo myeelium Cytoepora cincta.

Přiklad IV

Při testech na otevřeném prostranství ee menši větve meruněk infikovaly 100 ekvrnami Cytoepora cincta. Dva týdny po lnflkacl se vodný roztok prostředku podle tohoto vynálezu použil na 30 skvrnách jejich dvojnásobným nebo trojnásobným postříkáním tek, že vznikla jednotná vrstva. Beden týden po ošetřeni se provedl pokus opětovně Izolovat patogenní houbu. Výsledky jeou uvedeny dále:

opětovná izolace houby ošetřeno O kontrolní stanoveni 100 %

Opětovná izolace ee prováděla a každými 10 vzorky.

Přiklad V

V testech na otevřeném prostranství se zkoušelo in vivo pronikání prostředků podle tohoto vynálezu. Testy se prováděly na oddělených větvích u čtyřletých nebo pětiletých meruněk. Na čerstvě odříznuté ploše se aplikovaly tyto materiály:

a) účinný materiál připravený z Benomylu, methylmetakrylátu a hydrochinonu podle přikladu 1,

b) konečný produkt z přikladu 1 a

c) Santar SM.

CS 274 279 B2

Po 24 hodinách po ošetřeni ee povrch odstranil do hloubky 5 mm a z větve se odříznul další plátek o tlouštce 5 mm· Kotouček ee po ošetřeni povrchu plamenem umístil do POA prostředí naočkovaného konidieml Penicillium cyclopium a inkuboval za teploty 26 °G po dobu 48 hodin. Zjistilo se (viz tabulka III), žs

- v případě prostředku Santar SM se nedosáhlo inhibice (inhiblčnl zóny),

- pryskyřičný produkt (b) měl inhiblčnl zónu do hloubky 15 mm.

- materiál (a) měl inhiblčnl zónu do hloubky 30 mm.
Za použiti metody popsané výěe se doložilo, že tých části.	fungicldni materiál pronikl do dřevná-
Tabulka III
proniknuti, mm Pryskyřičný produkt	5 10 15	20	25	30
(připravený produkt z přikladu 1) Účinný materiál	+ + +	-	-	aa
(přiklad 1)	+ + ♦	+	+	+
Santar SM	aa a· αααβ	ae	-	-

Zpfisob podle vynálezu je ilustrován následujícími příklady.

Přiklad 1

V reaktoru vybaveném michadlem se míchalo 55 kg methylmetakrylátu a 20 kg hydrochinonu a přidalo 25 kg Benomylu· Směe se zahřála na teplotu 110 °C a míchala 1 hodinu. Dvoufázová reakční směs ss ochladila a tak se získalo 100 kg produktu. Takto účinný materiál ee použil bez přísad, jek je uvedeno v tabulce I a III.

Pryskyřice ee vyrobila takto:

100 kg mastných kyselin slunečnicového oleje, 40 kg pentaerytrltu, 55 kg anhydridů kyseliny ftalové a 8 kg xylenu bylo smícháno a refluxováno za teploty 220 °C po dobu 4 dnů (acidita max. 25 mg KOH/g). Vznikající voda se nepřetržitě odstraňovala azeotropickou destilaci. Potom ae směs ochladila na teplotu 150 °C a přidalo ee 180 dilů hmot. lakového benzinu za vzniku roztoku. Viskozita produktu za teploty 20 °C (kádinka č. 4) byla 180 až 200 a. Získalo aa 383 kg roztoku, který neobsahoval benzin.

K roztoku uvedenému výše ea přidaly tyto přísady:

100 kg hliníkového pigmentu (tak zvaný ailver-pigment).

kg jamnš rozmělněného oxidu křemičitého (Asroail - 380), kg kobaltnató soli kyseliny naftenové,

200 kg silikonového šelaku a 70 kg oxidu titaničitého.

Přidáváni se provádělo za intenzivního mícháni.

Výše uvedená směs (celkem 421 kg) ss smíchala s:

320 kg svrchu uvedeného účinného materiálu a 310 kg roztoku pryskyřice popsaného shora.

051 kg takto získaného tekutého produktu aa mohlo použit přímo pro ošetřováni stromů bu3 při nanášeni štětcem, nebo postřikem.

Příklad 2

Postup z přikladu 1 ee zopakoval a tim rozdílem, že pro přípravu aktivního materiálu aa použilo těchto látek:

Benomyl methylmetakrylátový monomer

130 kg 150 kg

CS 274 279 B2 hydrochinon 40 kg.

K takto získanému produktu ee přiděla aditiva podle přikladu 1. Produkt byl vhodný pro ošetřováni poraněni.

Přiklad 3

Zopakoval aa poatup z přikladu 1 za použiti těchto materiálů:

( % hmotnoatni)

Triadimaphon 6 methylmatakrylátový monomer 20 hydrochinon 4 roztok pryskyřice (a lakovým benzinem) 28 hliníkový pigment 10

Aaroeil-380 5 naftenát kobaltnatý 0,1 silkonový šalak 19,86 oxid titaničitý 7.

Produkt byl vhodný pro ošetřováni poraněni atromů proti infekcím způsobeným houbami (například padli travního). Účinek byl léčebný i preventivní.

Přiklad 4

Oo reaktoru vybaveného michadlem ae umlátily 3 dily hmot. methylmetakrylátu a 2 dily hmot. hydrochinonu a po rozmícháni přidaly 3 dily hmot. Benomylu. Mícháni bylo prováděno plynným dusíkem. Oo reaktoru byla umístěna sonda e dvojitými stěnami z křemenu o 340 až 390 nm křemennou UV baňkou. Baňka byla zapnuta a roztok aa míchal plynným dusíkem 30 minut. K dvoufázovému produktu aa přidala pryskyřice a aditiva z přikladu 1.

Použiti produktu bylo stejné jako u prostředku zpřikladu 1.

Přiklad 5

Oo reaktoru vybaveného zpětným chledičem se vnesl 1 dil Benomylu, 2 dily methylmetha krylétu a 1 díl hydrochinonu. Směs ae intenzivně míchala plynným dusíkem. Reaktor byl opa třen křemenou sondou fungující 8 340 až 390 ^um křemennou baňkou. Zářeni zvýšilo teplotu na 80 °C. Rafluxováni směsi trvalo 10 minut, potom ea ukončilo, směs ae ochladila a přidala pryskyřice z přikladu 1.

Produkt se mohl použit k ošetřováni ran stromů a léčebným a preventivním účinkem.

Přiklad 6 □ako základní látka aa použil 1-/2-(2,4-dlchlorfanyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-methyl/-lH-l,2,4-thiazol. V reaktoru se smíchalo 6 kg této látky, 8 kg methylmetakrylátu a 6 kg hydrochinonu a za mícháni zahřívalo na teplotu 110 °C.

V separátním reaktoru sa rozpustilo 40 kg polyiaokyanátového propolymaru (Oaemodur E-21) v 11 kg butylacetátu a smísilo a 10 kg hliníkového pigmentu, 6 kg oxidu titaničitého a 3 kg jemně diapareniho oxidu křemičitého (Aaroeil-380) za bezvodých podmínek a pod dusíkovou atmosférou.

Srnče ee přidala k výše popsanému účinnému materiálu a míchala, dokud ee nedostala homogenní srnče (aai 30 minut).

Takto zlakaný roztok ee plnil ze tlaku oxidu uhličitého.

Směs byla vhodná pro preventivní a léčebné působeni proti padli travnímu, Urcinula necator a Guignardia bidwalli a vytvářela trvalý a silný film. Ochranná vrstva zůstala

CS 274 279 B2 na stromě déle než jeden rok, aniž by zamezila jeho růstu·

Přiklad 7

Smíchalo aa 5 dílů methylmetakrylétu, 0,5 dílu hydrochinonu a 2 dily Benomylu. Směs se míchala plynným vodíkem, potom ochladila a vystavila působeni laserových paprsků 4 MHz na dobu 30 minut· Potom aa reakce přerušila, směa aa ochladila a k produktu aa přidaly pomocné létky podle přikladu 1.

Takto získaný prostředek aa použil na povrch ran.

Zkouška vzorků tkáně neukázala na růst houby.

Přiklad 8

V reaktoru opatřeném míchadlem ss smíchalo 20 dílů methylmetakrylétu a 2 dily hydrochinonu a Jako základní účinné látka látka ea přidaly 3 dily /í-(4-chlorfenoxy)-«-l,l-dlmethyl-lH-l,2,4-triazin-l-ethanolu. Smšs se míchala za teploty 110 °C po dobu 1 hodiny* ochladila a smíchala s pryskyřici a pomocnými látkami z příkladu 6.

Produkt es mohl používat jako postřik nebo nanášet Státečkem na očištěné rány stromu. Na ranách sa dosáhlo vynikající trvanlivosti ošetřeni prostředkem.

Přiklad 9 kg Benomylu, 65 kg butylmatakrylátovóho monomeru a 20 kg hydrochinonu ae zahřívalo na teplotu 120 °C po dobu 1 hodiny. Směs sa ochladila na teplotu 30 °C a přidalo aa 26 dílů roztoku, ktarý obsahoval 40 % alkydové pryskyřice a 60 % benzinu, smíchaného a 0,5 kg jemně disperzního oxidu křemičitého (Asrosil-380), 0,1 kg kobaltnatá soli kyseliny naftenová, 20 kg methylovaná váze silikonového ěslaku a 7,0 kg oxidu titaničitého a vše ss homogenlzovalo.

Přiklad 10

Za teploty 110 °C sa po dobu 50 minut míchalo 6 kg l-/2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmsthyl/-lH-l,2,4-triazinu, 8 kg methylmetakrylátového monomeru a 6 kg hydrochinonu a směa ee ochladila na teplotu místnosti.

V separátní nádobě as za slabého varu a mícháni rozpustilo 10 kg včelího vosku, 10 kg parafinu, 10 kg hliníkového pigmentu (pokryto parafinem} a 0,5 kg jemně rozmělněného oxidu křemičitého (Asrosil-380). Směs takto získaná ss přidala k účinné látce, připravené výše popsaným postupem, homoganizovala a ochladila na produkt podobný pastě.

Produkt se mohl používat Jako ětěpařaký vosk, když aa roubované ovocné stromy (jabloně, meruňky, višně) a očkovaná vinná réva a růža chránily v místě roubováni nebo očkováni, štěpařakým materiálem ae provedla eliminace infekci Entypa armaciacaa a Cytospora cincta. Žádné karcinomy se nedaly zpozorovat v mistě štěpováni po dobu jednoho roku.

Přiklad 11

Oako základní účinný materiál ss použila směs 3 dílů Benomylu a 3 dílů β-(4-chlorfenoxy)-or-(l,l-dlmethylethyl)-lH-l,2,4-triazin-l-stanolu a tento materiál sa uvedl do styku s methylmstakrylátem a hydrochinonam jako v přikladu 1 a potom aa smíchal a alkydovou pryskyřici a přísadami.

Takto ziakaný produkt byl vynikající antlfungálni materiál pro ošetřováni ran, který aa mohl použit proti Eutypa armeniacae, Cytospora cincta a Stereum purpureum s dobrým preventivním a léčebným účinkem, například na meruňkách.

Přiklad 12 kg 2,3-dikarbo-l,4-dlthicanthrachinonu, 11 kg methylmetakrylátového monomeru a

CS 274 279 B2 kg hydrochinonu se zahřívalo na teplotu 110 °C po dobu 75 minut. Produkt aa zpracoval a pryskyřici 8 pomocnými látkami jako v přikladu 1.

Produkt mši preventivní a léčebné účinky proti chorobám způsobeným houbami u broskvoni.

Přiklad 13 kg Triphorinu, 8 kg mathylmetakrylátu a 6 kg hydrochinonu ee zahřívalo na teplotu 110 °C po dobu jedné hodiny. Smšs se ochladila a k nl aa přidal benzinový roztok polyuretanové pryskyřice. Po přidáni pomocných prostředků ae produkt použil k ošetřováni ran proti infekcím způsobeným houbami na broskvoních 8 léčebným a preventivním účinkem.

Přiklad 14 kg methylmatakrylátového monomeru, 1 kg hydrochinonu, 5 kg aminu mědi (vyrobeno z 1 molu siranu mšclnetého a 1 molu triethylaminu) a 1 kg siry k ošetřováni povrchu aa míchalo a zahřívalo na teplotu 105 °C po dobu Jedné hodiny, ochladilo a přidalo 28 kg roztoku připraveného z 60 dílů benzinu a 40 dilů alkydové pryskyřice. Po přldéni pomocných prostředků Jako v přikladu 1 se produkt mohl použit na stromy jako materiál k ošetřováni ran.

Přiklad 15 kg Tpeln methylu, 3 kg methylmetakrylátu, 1 kg l,2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l,3 -dioxolan-2-ylmethyl-lH-l,2,4-trlazinu a 2 kg hydrochinonu se zahřívalo na teplotu 110 °C po dobu jedné hodiny a po ochlazeni ee přidalo 7 kg roztoku pryskyřice, který byl připraven ze 65 dilů benzinu a 35 dilů alkydové pryskyřice. K tomu se přiděly pomocné prostředky jako v přikladu 1 a míchalo ae, dokud aa nedosáhlo homogenní emšel. Produkt ae plnil do aerosolových zásobničků. 50 g produktu Freon 11 a 50 g Freonu 12 aa přidávalo ke 100 g směsi popsané výše za tlaku. Zásobníky sa uzavřely a opatřily postřikovým ventilem. Prostředek se nastříkal na čistý povrch ran. Izolovaný vzorek odebraný po 8 mšeicich neukazoval na infekci houbami po dvou- až třidanni inkubaČni periodě.

Claims (1)

1. Fungicidni prostředek pro potíráni a/nebo prevenci chorob způsobených houbami v kůře a dřevnaté tkáni stromové vegetace na bázi pryskyřice obsahující jednu nabo několik fungi cidnš účinných sloučenin, vybraných za skupiny zahrnující deriváty benzimidazolu, triazlnu, plperazinu, kyanooctové kyseliny, fungicidy obsahující mš9 a/nebo siru, a jejich amšai, vyznačující ae tim, ža obsahuje alkylmetakrylát a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, hydrochlnon, přičemž hmotnostní poměr funglcidnš účinné složky k matakrylátu k hydrochinonu čini 3 až 12 : 9 až 25 t 1 až 9, a déle obsahuje, vztaženo na množství uvedených složek, 10 až 300 % hmotnostních pryskyřice, vybrané ze akupiny zahrnující alkydové, apoxydové, atyranové, silikonové a/nebo polyurethanové pryskyřice a dehet, a/nebo voaku.