CS273724B1 - Method of 3-dimethylaminostyrene production from 1-(3-dimethylaminophenyl) ethylacetate - Google Patents
Method of 3-dimethylaminostyrene production from 1-(3-dimethylaminophenyl) ethylacetate Download PDFInfo
- Publication number
- CS273724B1 CS273724B1 CS592588A CS592588A CS273724B1 CS 273724 B1 CS273724 B1 CS 273724B1 CS 592588 A CS592588 A CS 592588A CS 592588 A CS592588 A CS 592588A CS 273724 B1 CS273724 B1 CS 273724B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethylaminophenyl
- dimethylaminostyrene
- formula
- ethanol
- production
- Prior art date
Links
- PICSCPLZGPFCIT-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(C=C)=C1 PICSCPLZGPFCIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- IGLFWJCCPXFGNC-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)phenyl] butanoate Chemical compound C(C)CC(=O)OC1=CC(=CC=C1)N(C)C IGLFWJCCPXFGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XYGWUVVZDWJPBW-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(dimethylamino)phenyl]ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC(N(C)C)=C1 XYGWUVVZDWJPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- OTHBUQOACLZWIG-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(dimethylamino)phenyl]ethyl acetate Chemical compound CN(C=1C=C(C=CC1)C(C)OC(C)=O)C OTHBUQOACLZWIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 1- (3-dimethylaminophenyl) ethyl Chemical group 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- ARKIFHPFTHVKDT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ARKIFHPFTHVKDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- KYEMJVGXLJXCSM-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(dimethylamino)phenyl]ethanone Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(C(C)=O)=C1 KYEMJVGXLJXCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKQHAYFOPRIUOM-UHFFFAOYSA-N 3'-Aminoacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(N)=C1 CKQHAYFOPRIUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDKHRSDHGQFHEY-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)phenyl] acetate Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(OC(C)=O)=C1 PDKHRSDHGQFHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRTOGORTSDXSFK-XJTZBENFSA-N ajmalicine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN3C[C@@H]4[C@H](C)OC=C([C@H]4C[C@H]33)C(=O)OC)=C3NC2=C1 GRTOGORTSDXSFK-XJTZBENFSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týké nového způsobu výroby 3-dimethylaminostyrenu (3-DMAS) z 1-(3dimethylaminofenyl)ethylacetátu.
Při dosud popsaných způsobech výroby 3-DMAS se obvykle vychází (H. Kamogawa, M. Kate, H. Sugiyama, J. Polymer Sci., Al, 6, 2967 (1968)) z 3-nitroacetofenonu, který se chloridem cínatým redukuje na 3-aminoacetofenon. 3-Aminoacetofenon se methyluje dimethylsulfátem na 3-dimethylaminoacetofenon a tento se redukuje hydriden lithno-hlinitým nebo metodou Meerwein-Ponndorf (S. Oprea, Ε. H. Still, J. Appl. Polym. Sci. 20, 651 (1976)) na 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanol. Destilací 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanolu přes aluminu (Al^O^) se získá 3-dimethylaminostyren. Touto čtyřstupňovou syntézou se získává 15 až 20 % molárních 3-dimethylaminostyrenu vzhledem k výchozímu 3-nitroacetofenonu. Nejmenší efektivnosti se přitom dosahuje při methylaci aminoketonu relativně drahým a toxickým dimethylsulfátem a při redukci 3-dimethylaminoacetofenonu samozápalným hydridem lithnohlinitým.
Předmětem vynálezu je způsob výroby 3-dimethylaminostyrenu (3-DMAS) vzorce
I (I)
(11), aktivovaz 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu vzorce II
GB, 0
I 3 II
CH-O—G—
C-N— jehož podstata spočívá v tom, že se látka vzorce Ji ▼ parní fázi deacetyluje na ném oxidu hlinitém, popřípadě se nejprve zhydrolysuje na 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanol a ten se destilací přes aktivovaný oxid hlinitý za sníženého tlaku zdehydratuje. 1-(3-Dimethylsminofenyl)ethylacetát vzorce II byl výhodně připraven z 3-nitroacetofenonu.
Postupem podle vynálezu se z výchozího 3-nitroacetofenonu získá 50 % molárních 3-dimethylaminostyrenu (3-DMAS) oproti 15 až 20 % molárním při způsobech popsaných v úvodu. Přeměna látky vzorce (II) na 3-DMAS se přitom provádí tak, že se páry látky II vedou v proudu dusíku za sníženého tlaku přes skleněnou kolonu naplněnou aktivovaným oxidem hlinitým a vyhřátou na 320 až 340 °C. 1-(3-Dimethylaninofenyl)ethylacetát se může také vodně-alkoholickým roztokem alkalického hydroxidu zhydrolysovat na 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanol, který se při destilaci přes vyhřívaný aktivovaný oxid hlinitý za sníženého tlaku mění v 3-DMAS.
Výroba 3-DMAS podle vynálezu je dále objasněna konkrétními příklady.
Příklad 1
Na zábrus 50 ca^ baňky s postranní trubicí pro zasunutí varné kapiláry se nasadí skleněná kolonka s navinutým odporovým drátem a skleněným isolačním pláStěm. Na kolonku se nasadí sestupný chladič s jímací baňkou. Do varné baňky ae umístí 13,5 6 (0,065 mol) 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu (n^° = 1,53065 = 1,0416) s 0,002 g 1,1-difenyl-2-pikrylhydrazylu a do kolonky 20 g granulované aluminy aktivované 1 hodinu při 450 °C v proudu dusíku. Aparatura se evakuuje olejovou vývěvou (13,3 Pa) za uvádění dusíku do kapiláry varné baňky. Kolonka 3 aluminou se vyhřívá na 320 až 340 °C a varná baňka se zahřívá v silikonové lázni na teplotu 155 až 175 °G. 3-Dimethyleminostyren destiluje s parami kyseliny octové v rozmezí 65 až 80 °G. Z 9,11 g surového 3-dimethylaninostyrenu vydestiluje v rozmezí 63 až 65 °C/13j>3 Pa 7,22 g čistého 3-diaethylaainostyrenu [0,49 aol = 75,25 % molárních
Á - 'i
OS 273 724 Bl 2 vzhledem k 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu].
Příklad 2
a) Směs 67,5 g (0,326 mol) 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylaeetátu, 27,5 g (0,49 mol) hydroxidu draselného v 17 cn? vody a 147 cn? methanolu se zahřívá pod zpětným chladičem hodiny k varu a potom ae z ní oddestiluje methanol. Destilačni zbytek ae rozmíchá 3e 120 cn? ledové vody, přidá se 35 cn? etheru a v dělicí nálevce se obsah protřepe. Etherová vrstva se oddělí a vodní vrstva se jeStě Čtyřikrát extrahuje vždy 15 c«? etheru. Spojené etherové roztoky se vysuší bezvodým síranem sodným, z vysuSeného a zfiltrovaného etherového roztoku ae oddestiluje ether a zbylý 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanol se předestiluje ve vakuu olejové vývěvy. B. v. 102 až 104 °G/13,3 Pa, výtěžek 51,3 g 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanolu [0,31 mol = 95 % molárních vzhledem k 1-(3-dimethylaminofenylacetátu].
b) Na zábrus 100 cn? baňky s postranní trubicí na zasunutí varné kapiláry se nasadí skleněná kolonka s navinutým odporovým drátem a skleněným isolaěním pláštěm. Na kolonku ee nasadí sestupný chladič s jímací baňkou. Do varné baňky se umístí 51,3 g (0,31 mol) 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanolu s 0,002 g 1,1-difenyl-2-pikrylhydrazylu a do kolonky 15 g granulované aluminy aktivované 30 minut při 400 °C. Aparatura se evakuuje olejovou vývěvou (13,3 Pa) za uvádění dusíku do kapiláry varné baňky. Kolonka a aluminou se vyhřívá na 300 až 330 °C a varná banka se pozvolna zahřívá v silikonové lázni až do teploty 135 °C. 3-Dimethylaminostyren destiluje s vodními parami v rozmezí 60 až 70 °0. Ze 47 g surového 3-dimethylaminostyrenu se po vysuěeni bezvodým síranem sodným vydestiluje v rozmezí 63 až 65 °C/13,3 Pa 41 g čiatého 3-dimethylaminostyrenu (0,27 mol = 87,2 % molárních vzhledem k 1-(3-dimethylaminofenyl)ethanolu).
ZvýSení výtěžku 3-DMAS při Jeho výrobě z 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu podle vynálezu nabývá na významu vzhledem k rostoucím možnostem využití polymerů se zabudovanými dialkylaminoarylovými skupinami v řetězcích. Využívá ae jich jako vysokomolekulární netěkavé nedifundující složky iniciačních soustav diacylperoxid-terciáraí amin (ča. autorské osvědčení č. 159 365, US patent č. 3 998 910) při vytvrzování komposic a olefinicky nenasycenými polymerisovatelnými sloučeninami} jako azokomponenty při výrobě polymerních azobarviv (ča. autorské osvědčení č. 204 882, ča. autorské osvědčení č. 183 419), k přípravě polymerních komposic vulkanisovatelných sloučenin (če. autorské osvědčení č. 151 729), k che mické modifikaci terciárních aminoskupin, například v kvartemí trialkylaryl- nebo dialkylallylarylamoniové soli a podobně.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU Způsob výroby 3-dimethylaminostyrenu vzorce I ^~yOH°OH2 (I) z 1-( 3-dimethylamino fenyl) ethylacetátu vzorce II ϋΗβ o h3g-n-ch3Q-LU-GH,H-,C-N-GH, (II),
- 3 OS 273 724 Bl vyznačující se tía, že ee látka vzorce II v parní fázi deacetyluje na vyhřívaném aktivovaném oxidu hlinitém, popřípadě zhydrolyauje na l-(3-dimethylaminofenyl)ethanol, který se destilací přes aktivovaný oxid hlinitý za sníženého tlaku ss dehydratuje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS592588A CS273724B1 (en) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | Method of 3-dimethylaminostyrene production from 1-(3-dimethylaminophenyl) ethylacetate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS592588A CS273724B1 (en) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | Method of 3-dimethylaminostyrene production from 1-(3-dimethylaminophenyl) ethylacetate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS592588A1 CS592588A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273724B1 true CS273724B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5405151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS592588A CS273724B1 (en) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | Method of 3-dimethylaminostyrene production from 1-(3-dimethylaminophenyl) ethylacetate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273724B1 (cs) |
-
1988
- 1988-09-02 CS CS592588A patent/CS273724B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS592588A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| WO2015191706A1 (en) | Terpene-derived compounds and methods for preparing and using same | |
| WO2013111162A2 (en) | Process for preparation of fingolimod | |
| CS273724B1 (en) | Method of 3-dimethylaminostyrene production from 1-(3-dimethylaminophenyl) ethylacetate | |
| SU845777A3 (ru) | Способ получени цис-4а-фенил-2,3,4,4а,5,6,7,7A-ОКТАгидРО-1H-2-пиРиНдиНОВ или иХфАРМАцЕВТичЕСКи пРиЕМлЕМыХ СОлЕй | |
| CA2462331A1 (en) | New anhydrous crystalline forms of gabapentin | |
| CN105669475A (zh) | 一种达泊西汀的制备方法及盐酸达泊西汀 | |
| SU421180A3 (ru) | Способ получения этаноламипов | |
| JPH0776199B2 (ja) | 光学活性アミノ酸の合成方法 | |
| SU1735264A1 (ru) | Способ получени простых виниловых эфиров | |
| RU2120446C1 (ru) | Способ получения l-глутамил-l-триптофана и его солей | |
| RU2089545C1 (ru) | Способ получения 2-метил-2-этил-1,3-диоксолан-4-ил-метилметакрилата | |
| JPS6123178B2 (cs) | ||
| HU213374B (en) | Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| TWI233930B (en) | Method for the preparation of ferrocenyl-1,3-butadiene | |
| RU2109741C1 (ru) | Способ получения 1,2,3,9-тетрагидро-9-метил-3-[(2-метил-1н-имидазол-1-ил)-метил]-4н-карбазол-4-она | |
| SU362020A1 (ru) | Способ получения 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-карборана | |
| JP2620109B2 (ja) | 多官能フェノキシアレン化合物ならびにその製法 | |
| JP2652027B2 (ja) | （ｒ）−２−ヒドロキシフェニル酪酸及びエステル類の調製及び単離法 | |
| JPH0232266B2 (ja) | 22*44etokishifueniru**2mechirupuropiruarukooruoyobisonoseizoho | |
| JPH0327345A (ja) | フェネチルアミン類の製造方法 | |
| US6355836B1 (en) | Process for the preparation of cis 5-fluoro-2-methyl-1[p-(methylthio)benzyliden]-inden-3-acetic acid | |
| RU2063959C1 (ru) | Способ получения гидрохлорида 1-изопропиламино-3-(1-нафтокси)-2-пропанола | |
| JP4396025B2 (ja) | ４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンゼンメタノールの製造法 | |
| JPH0745446B2 (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のジアルキルアミノエチルエステルの精製法 |