CS273171B2

CS273171B2 - Free-flowing herbicide

Info

Publication number: CS273171B2
Application number: CS75986A
Authority: CS
Inventors: Peter Koopmann; Horst Dr Flemming
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1985-02-04
Filing date: 1986-02-03
Publication date: 1991-03-12
Also published as: EP0190995A2; HUT39977A; EP0190995A3; PL257769A1; HU200656B; CS75986A2; EP0190995B1; DE3503706A1; GR860309B; DE3503706C2; ATE91841T1; PL149565B1

Description

Volně tekoucí herbicidní prostředek (57) Volně tekoucí herbicidní prostředek na bázi vodného suspenzního koncentrátu, který obsahuje jako účinnou složku směs N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N , N'-dlmethylmóčoviny a N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu spolu se solí mono- nebo di-(fenol-polyglykolether)fosfátu, strukturotvorného silikátu, pomocného dispergátoru, prostředku proti pěnění, konzervačního prostředku a prostředku proti zamrzání a vodu.

CS 273 171 B2

Vynález se týká volně tekoucího herbicidního prostředku na bázi vodného suspenzního koncentrátu, který obsahuje jako účinnou složku směs N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N ,N -dimothylmočoviny (Chlortoluron) a N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu (Pendimethalin).

Chlortoluron a Pendimethalin jsou známými herbicidy, které se popisují například v britském patentovém spisu č. 1 255 258 a v americkém patentovém spisu 4 199 669. Obě účinné látky jsou na trhu ve formě koncentrátu zvláštního složení. Tak je Chlortoluron k disposici například ve formě smáčitelného prášku a ve formě vodného suspenzního koncentrátu, zatímco Pendimethalin se nabízí ve formě emulzního koncentrátu.

Shora zmíněné koncentráty, tj. smáčitelný prášek, suspenzní koncentrát a emulzní koncentrát, představují typické obchodní formy herbicidně účinných látek, které se před aplikací ředí vodou na právě potřebnou koncentraci účinné látky. Smáčitelné prášky sestávají v podstatě ze směsi účinné látky s inertní nosnou látkou a povrchově aktivními prostředky, které zajišťují snadnou smáčitelnost prášku vodou. Emulzní koncentráty sestávají v podstatě z koncentrovaného roztoku účinné látky ve vhodném rozpouštědle, například v minerálním oleji, xylenu apod., který se za přídavku povrchově aktivních činidel emulguje ve vodě. Suspenzní koncentráty představují v podstatě suspenzi pevné účinné látky a popřípadě dalších pevných přísad ve vodě, k jejíž stabilizaci se přidávají vhodná povrchově aktivní činidla. Tyto koncentráty se formulují vždy tak, aby byly stálé při pokud možno širokém rozsahu teplot po delší dobu při skladování a při dopravě a aby je bylo možno před aplikací ředit vodou na právě požadovanou koncentraci účinné látky. Přitom musí být zředěné aplikační formy dostatečně stálé a homogení alespoň po dobu aplikace, aby při aplikaci a u přístrojů, které se během aplikace používají, nedocházelo k žádným poruchám. Aby bylo možno splnit tyto požadavky je nutno, aby právě používané pomocné prostředky, jako nosné látky a povrchově aktivní prostředky, byly ve vztahu k účinné látce používány v určitém množství. Také volba druhu přípravku je do značné míry určována fyzikálními a chemickými vlastnostmi účinné látky. Tak nebylo například možné formulovat Pendimethalin dosud ve formě suspenzního koncentrátu.

I když shora uvedené obchodní formy herbicidně účinných látek zpravidla vesměs zajišťují bezpečné použití účinných látek, existují přesto některé z nich, jejichž použití je spojeno s určitými nevýhodami. Tak například může být použití smáčitelných prášků vzhledem k vytváření prachu, ke kterému přitom dochází, spojeno s obtížemi pro osoby, které provádějí aplikaci herbicidních prostředků. Dále pak nebývá často jednoduché připravovat ze smáčitelných prášků bez značného nákladu na zařízení, například pří výrobě bezprostředně před použitím připravovaných směsí v zásobní nádrži (tankmix), homogenní, snadno redispergovatelné suspenze. U emulzních koncentrátů k těmto nevýhodám nedochází, avšak na druhé straně je u těchto přípravků nutno spatřovat určitou nevýhodu v tom, že obsahují organická rozpouštědla, která mají za následek hořlavost nebo/a nepříznivé ovlivňování toxicity jakož i výrobní ceny koncentrátu. Vodné suspenzní koncentráty jsou prosty shora zmíněných nevýhod a představují tudíž, za předpokladu, že se mohou řešit problémy spojené s jejich přípravou pro příslušnou účinnou látku, výhodnou obchodní formu.

Je známo, že Chlortoluron a Pendimethalin se - pokud jde o jejich účinnostní spektrum - výhodným způsobem doplňují. Vzhledem k tomu, že dosud nebyl k disposici prostředek, který by vedle sebe obsahoval obě účinné látky, bylo navrženo již existující přípravky sestávající z jednotlivých účinných látek mísit navzájem před jejich aplikací. Tato možnost vede sice v jednotlivých případech, například při míšení emulzního koncentrátu Pendimethallnu a suspenzního koncentrátu Chlortoluronu, k upotřebitelným výsledkům, avšak vzhledem k tomu, že se navzájem snáší vždy jen určité - v jednotlivém případě zjištěné - prostředky, nepředstavuje tato možnost žádnou bezpečnou metodu. Ještě problematičtější je míšení emulgovatelného prášku s emulzními a suspenzními koncentráty.

Úkolem vynálezu bylo tudíž připravit volně tekoucí herbicidní prostředek ve formě vodného suspenzního koncentrátu, který by vedle sebe obsahoval jako účinné látky Chlortoluron a Pendimethalin.

CS 273 171 02

Tento úkol byl vyřešen volně tekoucím herbicidním prostředkem ve formě vodného suspenz ního koncentrátu podle vynálezu, který spočívá v tom, že obsahuje

300 až 600 g/litr až 40 g/litr směsi N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N',N'-dimethylmočoviny (Chlortoluron) a N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu (Pendimothalin) , soli mono- nebo di-(fenolpolyglykolether)fosfátu obecného vzorce I

CD, ve kterém

R^ znamená zbytek obecného vzorce //

O-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂10 až 40 g/litr

0,5 až 2 g/litr až 5 g/litr 1 až 5 g/litr 50 až 100 g/litr do 1000 ml

R₂ má stejný význam jako R·^ nebo znamená atom vodíku,

M® znamená sodný, draselný, diethylamoniový, triethylamoniový, diethanol amoniový nebo triethanolamoniový iont, přičemž

Rj znamená atom vodíku, alkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku nebo styrylovou skupinu, m znamená celé číslo od 1 do 4 a n znamená celé číslo od 4 do 40, strukturotvorného silikátu, například kyselin křemičitých aerosilového typu, pomocného dispergátoru, například polysacharidu xanthamového, alginátového, guarového nebo celulosového typu, prostředku proti pěnění, například silikonového oleje, konzervačního prostředku, například formaldehydu, prostředku proti zamrznutí, například ethylenglykolu a vody.

Volně tekoucí herbicidní prostředek podle vynálezu obsahuje výhodně 450 až 550 g/litr směsi Chlortoluronu a Pendimethalinu.

Složení směsi účinných látek Chlortoluronu a Pendimethalinu v herbicidním prostředku podle vynálezu se může pohybovat v širokých mezích. Zpravidla.činí vzájemný poměr Chlortoluronu ku Pendimethalinu 4:1a zejména 3 : 2.

Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat sůl mono- nebo di-(fenolpolyglykolether)fosfátu vzorce I nebo několik takových solí. Soli vzorce I se mohou používat ve formě čistých monosolí nebo disolí nebo ve formě směsí monosolí a disolí. Zvláště vhodnými solemi mono- a di-(fenolpolyglykolether)fosfátu vzorce I jsou triethanolamoniové soli. Zbytek Rj vázaný na fenýlovou skupinu zbytku znamená, jakožto alkylová skupina se 3 až 10 atomy uhlíku především přímé alkylové skupiny, jako n-propylůvé skupiny, n-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, π-heptylovou skupinu, n-oktylovou skupinu, n-nonylovou skupinu nebo n-decylovou skupinu, zahrnuje však také isomery těchto sku3

CS 273 171 B2 pin s rozvětveným řetězcem, jako terc.butylovou skupinu, dimethylpentylovou skupinu, dimethylhexylovou skupinu, dimethyloktylavou skupinu a diethylpropylovou skupinu. Výhodnými významy substituentu R-j jsou n-nonylová skupina a styrylová skupina. Index m znamená výhodně ěislo 1 až 3 a index n znamená výhodně číslo 6 až 30.

Jako příklady substituovaných fenylových skupin, které mohou být přítomny ve zbytku R^, lze uvést 4-n-nonylfenylovou skupinu, 2,4,6-tri-n-butylfenylovou skupinu, 2,4,6-trístyrylfenylovou skupinu, 2,4-di-n-nonylfenylovou skupinu, 2,4,6-trí-n-pentylfenylovou skupinu, 2,4-distyrylfenylovou skupinu, 4-styrylfenylovou skupinu, 2,3,4,6-tetrastyrylfenylovou skupinu, 4-n-decylfenylovou skupinu, 4-n-heptylfenylovou skupinu, 4-n-pentylfenylovou skupinu, 2,4-di-n-hexylfenylovou skupinu, 2,4-di-n-oktylfenylovou skupinu, 4-n-oktylfenylovou skupinu, 4-n-hexylfenylovou skupinu, 2,4-di-n-pentylfenylovou skupinu a 2,4,6-tri-n-pentylfenylovou skupinu. Výhodnými fenylovými skupinami, které mohou být přítomny v substituentech R^ a Rg, jsou 4-n-nonylfenylová skupina a trisubstituované fenylové skupiny, zejména 2,4,6-tristyrylfenylová skupina. V solích mono- a di-(fenolpolyglykolether)-fosfátů vzorce I znamená index π v případě, že v substituentu nebo v substituentech R ^a ^2 j^sou přítomny 4-n-nonylfenylové skupiny, výhodně číslo 5 až 10, a v případě, že v substituentu R^ nebo v substituentech R^ a Rg jsou přítomny 2,4,6-tristyrylfenylové skupiny, výhodně číslo 15 až 25.

Jako typické příklady solí mono- a di-(fenolpolyglykolether) fosfátů vzorce I použitelných podle vynálezu lze uvést sodné, draselné, diethylamoniové, triethylamoniové, diethanolamoniové a zejména triethanolamoniové soli mono- a di-(trístyrylfenolhexadekaglykolether)fosfátu, mono- a di-(tristyrylfenoloktadekaglykolether)fosfátu, mono- a di-(tristyrylfenolnonadekaglykolether) fosfátu, mono- a di-(tristyrylfenoleikosaglykolether)fosfátu, mono- a di-(tristyrylfenoldokosaglykolether)fosfátu, mono- a di-(nonylfenolhexaglykolether)fosfátu, mono- a di-(nonylfenoloktaglykolether)fosfátu, mono- a di-(nonylfenolnonaglykoletherjfosfátu. Soli fenolpolyglykoletherfosfátů vzorce I, které jsou k dispozici na trhu, představují zpravidla směsi odpovídajících solí mono- a diesterů. Také pokud jde o substituci na fenylovém zbytku jsou produkty běžné na trhu představovány zpravidla směsmi s různým stupněm substituce (m = 1 až 4). Takovéto směsi se mohou výhodně používat pro přípravu herbicidnich prostředků podle vynálezu.

Jako strukturotvorné silikáty přicházejí v úvahu přírodní kyseliny křemičité nebo minerály, které tyto kyseliny obsahují, jako infusoriová hlinka, křemelina nebo botnatelné jíly, jako bentonlt, montmorillonit, hektonit nebo attapulgit. Vhodné jsou dále syntetické kyseliny křemičité jako pyrogenní nebo srážené kyseliny křemičité, silikagely a kyseliny křemičité aerasilového typu.

Jako pomocné dispergátory, které mohou být obsaženy v herbicidnich prostředcích podle vynálezu, přicházejí v úvahu jak látky, které příznivě ovlivňují viskozitu, tak i látky, které suspenzi navíc stabilizují. Tak se mohou jako pomocné dispergátory přidávat ve vodě rozpustné nebo ve vodě botnatelné zahuštovací prostředky nebo syntetické nebo polosyntetické makromolekuly. Vhodnými pomocnými dispergátory, které se mohou přidávat do herbicidnich prostředků podle vynálezu, jsou polysacharidy, zejména polysacharidy xanthamového, alginátového guarového nebo celulosového typu nebo syntetické makromolekuly, jako polyethylenglykoly, polyvinylpyrrolidony, polyvinylalkoholy, polyakryláty a zejména kopolymery akrylové kyseliny a akrylátů, které jsou neutralizovány triethanolaminem nebo alkáliemi. Zvláště vhodné jsou anionické heteropolysacharidy, které vznikají z roonosacharidů glukosy a mannosy a glukuronové kyseliny.

Jako prostředky proti zmrznutí, které se mohou přidávat k herbicidním prostředkům podle vynálezu k zachování volné tekutosti při nízkých teplotách a zamezení vymrznutí vody, lze uvést glykoly a polyoly, jako ethylenglykol, propylenglykol a glycerin, jakož i polyethylenglykoly, jako di-, tri- a tetraethylenglykol, a dále močovinu. Výhodným prostředkem proti zmrznutí je ethylenglykol.

CS 273 171 B2

Jako prostředky proti pěnění mohou být v herbicidních prostředcích podle vynálezu obsaženy silikonový olej, jakož i prostředky proti pěnění na bázi tributylfosfátu a ligninsul'fonátu, Výhodnými prostředky proti pěnění jsou silikonové oleje.

Jako konzervační prostředky, které mohou být obsaženy v herbicidních prostředcích podle vynálezu, přicházejí v úvahu vodné roztoky formaldehydu, zejména na trhu obvyklý 37¾ roztok formaldehydu, jakož i chlorované fenoly nebo sodná sůl dehydracetové kyseliny (sodná sůl methylacetopyronnonu). Výhodně obsahují herbicidní prostředky podle vynálezu jako konzervační prostředek vodné roztoky formaldehydu.

Herbicidní prostředky podle vynálezu jsou volně tekoucími prostředky a vyznačují se dobrou stálostí při dopravě a skladování. Tyto prostředky se mohou snadno ředit vodou na požadovanou koncentraci používanou při aplikaci a umožňují jednoduché a bezpečné použití výhodné kombinace účinných látek sestávajících z Chlortoluronu a Pendimethalinu.

Volně tekoucí herbicidní prostředky podle vynálezu se vyznačují širokým účinkem proti dvojděležným plevelům. Zejména pak se vyznačují dobrým a bezpečným účinkem proti rozrazilu (Veronica), konopici (Galeopsis), kopřivě hluchavce, violce, chundelce (Apera), lip nici obecné (Poa trivialis), psárce polní (Alopecurus myosuroides), heřmánku (Matricaria) a ptačinci žabinci (Stellaria media). Zejména se hodí k použití v kulturách ozimých obilovin, jako je ozimý ječmen, ozimá pšenice, ozimé žito a tritikale.

Volně tekoucí herbicidní prostředky podle vynálezu se vyrábějí tím způsobem, že se Chlortoluron, Pendimethalin, strukturotvorný silikát, sůl mono- nebo di-(fenolpolyglykolether)fosfátu vzorce I a voda prohnětou v mísiči a po přidání konzervačního prostředku, prostředku proti pěnění a dalšího množství vody se směs disperguje po dobu'1 až 2 hodin.

Získaný koncentrát se při teplotě 0 až 7 °C podrobuje jemnému mletí, které se může provádět například na speciálním mlýnu (Dyno). Při tomto mletí za mokra nutno dbát na to, aby teplota produktu při opouštění mlecí sekce nepřesáhla 25 °C. Po tomto mletí se přidá vodný roztok směsnému dispegátoru a směs se míchá až do rovnoměrné dispergace a poté se doplní na konečný objem.

V následujícím příkladu se k dalšímu objasnění předloženého vynálezu uvádí složení typického volně tekoucího herbicidního prostředku, který byl vyroben shora uvedenou metodou .

Příklad 1

300 g/litr N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N' ,N'-dimethylmočoviny (Chlortoluron)

200 g/litr N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu (Pendimethalin) g/litr triethanolamoniové soli směsi mono- a di-(2,4,6-tristyrylfenolpolyglykolether)fosfátu vzorce I s 16 až 20 ethylenglykolovými jednotkami (SOPROPHOR FL) g/litr strukturotvorného silikátu (kyselina křemičitá FK 320) g/litr silikonového oleje (RHODOSSIL 426 R)

1,2 g/litr pomocného dispergátoru (BIOPOLYMER XB 23) g/litr konzervačního prostředku (formaldehydu) g/litr prostředku proti zmrznutí (ethylenglykol) do 1000 ml vody (asi 450 ml).

Hustota: 1,08 g/ml (20 °C).

Jď

CS 273 171 B2

Příklad 2 300 g/litr 200 g/litr 20 g/litr g/litr 1 g/litr 1,2 g/litr 1 g/litr 80 g/litr do 1000 ml

Hustota:

N-(3-chlor-4-methylfenylj-N',N’-dimethylmočoviny (Chlortoluron)

N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinltro-3,4-xylidinu (Pendímethalin) draselné soli směsi mono- a di-(nonylfenolpolyglykolether)esterfosfátu vzorce I se 6 až 9 ethylenglykolovými jednotkami strukturotvorného silikátu (kyselina křemičitá FK 320) silikonového oleje (Rhodossil^ 426 R)

Z o\ pomocného dispergátoru (Biopolymer'· ' XB 23) konzervačního prostředku (formaldehydu) mrazuvzdorného prostředku (ethylenglykol) vody (asi 450 ml).

1,12 g/ml (20 °C).

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

1. Volně tekoucí herbicidní prostředek ve formě vodného suspenzního koncentrátu, vyznačující se tím, že obsahuje

300 až 600 g/litr směsi N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N’,N'-dimethylmočoviny a N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu,

20 až 40 g/litr soli mono- nebo di-(fenolpolyglykolether)fosfátu obecného vzorce I

R,G (I),

RjO ve kterém

Rj~ znamená skupinu vzorce

Q0(CH₂-CH₂-0)_n-CH₂-Cli₂

R₂ má stejný význam jako R^ nebo znamená atom vodíku, ^znamená sodný, draselný, diethylamoniový, triethylamoniový, diethanolamoniový nebo triethanolamoniový lont, přičemž

Rj znamená atom vodíku, alkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku nebo styrylovou skupinu, m znamená celé číslo od 1 do 4 a

10 až 40 g/litr 0,5 až 2 g/litr

1 až 5 g/litr n znamená celé číslo od 4 do 40, strukturotvorného silikátu, jako kyselin křemičitých aerosilového typu, pomocného dispergátoru, jako polysacharidu xanthamového, alginátového, guarového nebo celulosového typu, prostředku proti pěnění, například silikonového oleje,

CS 273 171 B2

1 až 5 g/litr 50 až 100 g/litr do 1000 ml konzervačního prostředku, například formaldehydu, prostředku proti zamrznutí, například ethylenglykolu a vody.

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 450 až 550 g/litr směsi N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N ' , N'-dimethylmočoviny a N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu.

3. Prostředek podle bodu fenyl)-N' , N '-dimethylmočoviny měru 10 : 1 až 1 : 10.

4. Prostředek podle bodu fenyl)-N' , N -dimethylmočoviny měru 4:1.

1, vyznačující se tím, že obsahuje směs N-(3-chlor-4-methyla N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu ve vzájemném po

5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje směs N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N' ,N '-dimethylmočoviny a N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidinu ve vzájemném po měru 3:2.

6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sůl mono- a di-(fenolpolyglykolether)fosfátu vzorce I obsahuje triethanolamoniovou sůl směsi mono- a di-(fenolpolyglykolether) fosfátu vzorce I.

7. Prostředek podle bodů 1 a 5 vyznačující se tím, že obsahuje sodnou, draselnou, diethylamoniovou, triethylamoniovou, diethanolamonlovou nebo triethanolamoniovou sůl mono- a di-(fenolpolyglykolether)fosfátu vzorce I, v němž Rj znamená n-nonylovou skupinu nebo styrylcvou skupinu, m znamená číslo 1 až 3 a n znamená číslo 6 až 30.

8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sůl mono- a di-(fenolpolyglykolether)fosfátu vzorce 1 obsahuje sodnou, draselnou, diethylamoniovou, triethylamoniovou, diethanolamoniovou nebo triethanolamoniovou sůl mono- a di-(tristyrylfenolhexadekaglykolether)fosfátu, mono- a di-(tristyrylfenoloktadekaglykolether)fosfátu, mono- a di-(tristyrylfenolnonadekaglykolether)fosfátu, mono- a dx-(tristyrylfenoleikosaglykolether)fosfátu, mono- a di-(trlstyrylfenoldokosaglykolether)fosfátu, mono- a di-(nonylfenolhexaglykolether)fosíátu, mono- a di-(nonylfenoloktaglykolether)fosfátu a mono- a di-(nonylfenolnonaglykolether)fosfátu.

9. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako strukturotvorný silikát obsahuje infusoriovou hlinku, křemelinu, bentonit, monmorillonit, hektonit nebo attapulgit.

10. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako strukturotvorný silikát obsahuje syntetickou kyselinu křemičitou.

11. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako pomocný dispergátor obsahuje anionický heteropolysacharid, který je tvořen z monosacharidů glukosy a mannosy a glukuronové kyseliny.

12. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako prostředek proti zamrznutí obsahuje ethylenglykol.

13. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako prostředek proti pěnění obsahuje silikonový olej.

14. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako konzervační prostředek obsahuje formaldehyd.