CS272012B1 - Způaob přípravy l~(4-chlorfenyl)-3-(2,6- -difluorbenzoyl) močoviny - Google Patents

Abstract

Insekticidní prostředek l-(4-chlorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina vzoroe I se připraví reakcí l-isokyanáto-4- -chlorbenzenu a 2,6-difluorbenzamidu při teplotě 90 až 130 °C. Vzniklý krystalický difluorbenzofuron se separuje filtrací, promývá se chlorbenzenem, hexanem a suší se do konstantní hmotnosti.

Description

Vynález ee týká způsobu přípravy l-(4-chlorfenyl)—3-(2,6-difluorbenzoyl)močoviny neboli Diflubenzuronu (Dimilinu) reakcí l-isokyanato-4-chlorbenzenu a 2,6-difluorbenzamidem v prostředí chlorbenzenu:

Pro přípravu insekticidního prostředku Diflubenzuronu jsou v literatuře uváděny dvě možné varianty syntézy finálního preparátu:

1. Příprava Diflubenzuronu adicí 2,6-difluorbenzoylisokyanátu (DPBIK) s 4~chloranilinem, přičemž DPBIK se připravuje reakcí 2,6-difluorbenzamidu s oxalylchloridem, popřípadě fosgenem.

2. Příprava Diflubenzofuronu reakcí l-isokyanato-4-chlorbenzenu (IKCB) s 2,6-difluorbenzamidem, přičemž IKCB se připravuje ze 4-chloranilínu fosgenací v aromatickém rozpouštědle.

Vzhledem k tomu, že Diflubenzuron je látka, která se obtížně získává, protože vyžaduje přípravu fluorovaných meziproduktů.^ V komerčně dostupné literatuře, například Chemical Abstracts, nejsou uvedeny detailní názorné postupy přípravy jednotlivých meziproduktů i konečné látky.

Stěžejní výchozí látkou pro syntézu Diflubenzuronu u obou výše uvedených variant je 2,6-difluorbenzamid, který lze připravit bu3 z 2,6-difluorbenzoové kyseliny chlorací thionylchloridem a potom reakcí se čpavkem, eventuálně transamidácí esteru 2,6-difluorbenzoové kyseliny, a nebo selektivní hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu. 2,6-Difluorbenzonitril je nejsnáze dostupný z amoxidačního 2,6-dichlorbenzonitrilu výměnou chloru za fluor při vysokých teplotách a ve vhodném prostředí.

Nyní bylo nalezeno, že Diflubenzuron se výhodně připraví způsobem podle tohoto vynálezu, reakcí chlorbenzenového roztoku l-isokyanáto-4-chlorbenzenu s bezvodou suspenzí 2,6-difluorbenzamidu v chlorbenzenu při teplotě 90 až 130 °C. 3 výhodou lze použít l-isokyanáto-4-chlorbenzenu přímo ve formě chlorbenzenového roztoku, jehož příprava je popsána v čs. autorském osvědčení č. 262295 a také 2,6-difluorbenzamid připravený podle čs. autorského osvědčení č. 264496. Vzájemnou kombinací výše uvedených komponent se vyloučí krystalický Diflubenzofuroň, který se separuje filtrací a po promyti chlorbenzenem a nakonec hexanem se vysuší ve vakuové sušárně.

Vlastní syntéza Diflubenzuronu se provádí tak, že se k odvodněné suspenzi 2,6-difluorbenzamidu v chorbenzenu přepustí chlorbenzenový roztok IKCB a vzniklá směs se vyhřeje na 90 °C. Reakce probíhá při teplotě 90 až 105 °C 4 h a potom dvě hodiny se nechá doreagovat při teplotě 126 až 130 °C. Potom se reakční směs ochladí na 50 °C a Diflubenzuron se odfiltruje. Isolace produktu se dokončí promytím chlorbenzenem a na závěr hexanem. Produkt se suší ve vakuové sušářně při 70 až 75 °C. Z jednotlivých filtrátů se regenerují rektifikací hexan a chlorbenzen.

Uvedeným způsobem popsaná syntéza Diflubenzuronu je charakterizována vysokými výtěžky meziproduktů i finálního preparátu v deklarované kvalitě. Výhodou uvedeného postupu je jednodušší technologie v porovnání s 1. variantou, která vyžaduje destilovaný 2,6-difluorbenzoylisokyanát. Menší technologická náročnost i jednoduchost našeho postupu je patrná i ve vztahu k dosud publikovaným údajům 2. varianty. Používání chlorbenze

CS 272012 Bl nového roztoku IKCB bez jeho separace rektifikací umožňuje současně výrazně snížit možnost ohrožení obsluhy v důsledku infiltrace par IKCB z destilační aparatury.

Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.

Příklad provedení

Do 1 litrové baňky bylo předloženo 111,02 g (0,70659 mol) 2,6-difluorbenzamidu a 400 ml chlorbenzenu a potom suspenze odvodněna oddestilováním 125 ml ohlorbenzenu. Takto získaná suspenze DFBA pak vnesena do 1,5 1 reaktoru a za míchání z odměrky přepuštěno 995 g 12,3 % hmot, roztoku l-isokyanáto-4-chlorbenzenu v chlorbenzenu (0,797 mol IKCB). Po smíchání surovin potom vsádka zvolna vyhřívána na 90 °C. Reakční směs nejprve při 50 °C tmavne a při teplotách nad 90 °C přechází do světlehnědé barvy. * Průběh reakce byl sledován pomocí TLC.

Reakce byla prováděna 4 h při teplotě 90 až 102 °C a potom ještě na doreagování , 2 h při 126 až 130 °C. Potom byla reakční směs ochlazena na cca 50 °C a odfiltrována suspenze surového Diflubenzuronu. Surový Diflubenzuron na nuči byl promyt nejprve 2 x 150 ml chlorbenzenu a potom ještě 2 x 300 ml hexanu. Takto bylo získáno 225,44 g pasty Diflubenzuronu, která byla potom sušena ve vakuové sušárně při 70 až.75 °C a získáno 200 g produktu, který byl podle TLC chromatograficky jednotný a teplotou tání 210 až 222 °C (poslední krystalek roztál při 230 °C) zcela odpovídal specifikaci komerčního preparátu uváděné ve Farm Chemicals Handbook 87. Výtěžek Diflubenzuronu 90,9 %.

Hexanový filtrát byl zpracován destilací a získány cca 2 g destilačního zbytku. Z matečného chlorbenzenového filtrátu lze vakuovým zahuštěním filtrátu na cca 15 % původního objemu a krystalizací získat menší množství nezreagovaného 2,6-difluorbenzamidu znečištěného Diflubenzuronem a dále z takto získaného matečného filtrátu získat regenerací zbývající 2. podíl chlorbenzenu.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy l-(4~chlorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)močoviny strukturního vzorce

   reakcí l-isokyanáto-4-chlorbenzenu s 2,6-difluorbenzamidem, vyznačující se tím, že k bezvodé suspenzi 2,6-difluorbenzamidu v chlorbenzenu se připustí chlorbenzenový roztok l-isokyanáto-4~chlorbenzenu, reakce probíhá při teplotě 90 až 130 °C a vyloučený produkt se oddělí. .