CS267341B1 - 2-Brommetylfenylizokyanát a spósob jeho přípravy - Google Patents

Description

Vynález sa týká -2-brómmetylfenylizokyanátu a spňsobu ich přípravy.

Halogénizokyanáty patria k heterokumulénom, kterých bielektrofilné cantrá sa využívajú v organickej syntéze pře přípravu heterocyklických látek. Halogénizokyanáty je možno připravil’ niekolkými sposobmi. Najčastejšie sa pripravujú termickým rozkladom halogénacylazidov v aprotických rozpúšťadlách (P.A.S. Smith : Org. React. 3, 337(1946) ) alebo reakciou příslušných amínov s fosgénom (napr. US Patent 2 480 080 (1945), Monsanto Chemical Co., R.3.Slocombe, E . E. Hardy ).

Štúdiom literatúry sa ukázalo, že 2-brómmetylfenylizokyanát nebol doteraz připravený. Predmetom vynálezu je 2-brommetylfenylizokyanát vzorca (I) aCH₂Br

N=C=O (I) a spňsob jeho přípravy. Podstata sposobu přípravy 2-brómmetylfenylizokyanátu spočívá v tom, že sa na 2-.izokyanátotoluén vzorca (II)

(II) poeobi N-brómsukcínimidom v prostředí nepolárného organického rozpúšťadla, výhodné tetrachlórmetánu alebo benzenu za přítomnosti peroxidických látok ako dibenzoylperoxidu za přítomnosti peroxidických látok ako dibenzoylperoxidu alebo azo-bis-izobutyronitrilu pri teplote varu rozpúšťadla.

Výhody sposobu přípravy zlúčeniny I podlá vynálezu spočívají! v tom, že při reakci! nedochádza k adici ! halogenu (t. j. brómu) na skupinu N=C=0.

2-Orómmetylfenylizokyanát představuje nový jednoduchý a velmi reaktívny typ bifunkčného syntónu. S amínmi, fenolmi a hydrazímni vystupuje do adično-cyklizačných reakcií prostredníctvam NCO a CI^Br skupin za vzniku šesť a sedemčlenných dusíkatých heterocyklov (napr. benzoxazíny a benztriazepíny). S niektorými nukleoflínými zlúčeninami napr. trifenylfosfínmi poskytuje óniové soli, ktoré je možné využiť pře syntézu derivátov indolu.

Predmet vynálezu ilustruji! ale neobmedzujú následovně příklady:

Přikladl .

Zmes 26,6 g (0,2 mól) o-totylizokyanátu, 35,6 g (0,2 mol) N-brómsukcínlmidu a 2,42 g (20 mmol) dibenzoylpero'xidu v 20 ml suchého totrachlórmetánu bola zahríevaná cca 0,5 hodiny do varu pod spatným chladičom. Po ochladem' bol vylúčený sukcínimid odsátý a tetrachlórmetán bol odpařený. Zvyšok bol rozpuštěný v hexéne a odstavený na kryštalizáciu cez noc v chladnlčke při -20 °C.

Vykrystalizovaný 2-brómmetylfenylizokyanát bol rýchle odsátý. T. t. 0-5 ⁰ C.Výťažok 85 %

Příklad 2

26,6 g (0,2 mól) 2-izokyanáto-toluénu, 35,6 g (0,2 mól) NBS a 2,42 g (20 mmol) dibenzoylperoxidu sa zahrieva v benzéne 0,5 hodiny a spracuje ako v příklade 2. Výťažok 63 %.

Získaný 2-brómmety 1feny1izokyanát I je krystalická látka, t.j .· 0-5 °C (z hexánu).

Sumárny vzorec: C_oH_zBr NO ϋ O

Molekulová hmotnost’: 23 2,2

Elementárna analýza: % C % Η % N

Množstvo vypočítané: 45,24 2,82 6,59

Množstvonájdene: 45,28 2,86 6,54

Struktura zlúčeniny I bola dokázaná spektrálnými metodami IC a H NMR.

IČ: V (CHCI., cm¹) : 20B0 (N=C=0) *· Π13 X ?

CS 267341 Bl

1_H NMR; (COClj, ppm): 4,42 (2H, s, CH₂),

7,24 - 7,42 (4H, m, Ηθ_Γοπ)).

Spektrálné merania

Infračervené spektrá sa nametali na spektrofotometri SPECORD IR 75(Carl Zeiss Oena). 1H NMR spektrá boli nametané na 80 MHz spektrofotometri Tesla BS 487.

Claims (2)

1. i. 2-Brómmetylfenylizokyanát vzorca I

   CH₂Br

   I
2. 2. Spůsob přípravy 2-brómmetylfenylizokyanátu podl’a bodu 1 vyznačený tým, že sa na 2-izokyanátotoluén vzorca II

   působí. N-brómsukcinimidom v prostředí nepolárného organického rozpúšťadla, výhodné tetrachlórmetánu alebo benzénu za přítomnosti peroxidických látok ako dibenzoylperoxídu alebo azu-bl·□ -1 zubu tyIonl trilu pri teplote vatu rozpúšťadla.