CS264995B1 - (E)-1-Fenyl-2-izokyanáto-3-bróm-1-propén a sposob jeho přípravy - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká novho /E/-l-fenyl- -2-izokyanáto-3-bróm-l-propénu vzorca I. Jeho příprava spočívá v tom, že na /E/- -l-fenyl-2-izokyanáto-bróm-l-propén vzorca XI sa pósobí N-brómsukcínimidom v prostředí nepolárného organického rozpúšťadla, výhodné tetrachlórmetánu alebo benzénu za přítomnosti peroxidické látky ako dibenzoylperoxidu, alebo azo-bis- -izobutyronitrilu pri teplote varu rozpúšťadla .

Description

264995 2

Izokyanáty sú vysokoreaktívne elektrofilné činidlá pomocou ktorých je možné vniesťdo molekúl organických látok fragment -HN-CO-. Přítomnost dafšieho reaktívneho centra,v izokyanáte móže byt využitá v následných reakcích pre přípravu heterocyklických zlúčenin.Halogénalkylizokyanáty, ktoré sa pre tento účel často používájú, je možné připravit napr.reakciou halogénalkylamínov s fosgénom alebo rozkladom příslušných acylazidov, ale tiežradikálovou halogenáciou izokyanátov (napr.: DE patent 1 122 058 (1960/1962), Parbf. Bayer;H. Holtschmidt, E. Degener, C. A. 57, 7 113 (1962). Y. G. Balon, V. E Paranyak: Zh. Org.Khim. 12, 522 (1976); ang. 513. R. F. Merrit: J, Org. Chem. 32, 1 633 (1967)). Štúdiom literatúry sa ukázalo, že (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-3-bróm-l-propén nebol doterazpřipravený.

Predmetom vynálezu je (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-3-bróm~l-propén vzorca X

N=C=O

a spĎsob jeho přípravy.

Podstata spósobu přípravy (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-3-bróm-l-propénu spočívá v tom,že sa na (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-l-propén vzorca II ' N-C-0

pósobi N-brómsukcínimidom v prostředí nepolárného organického rozpúštadla, výhodné tetra-chlórmetánu alebo benzenu za přítomnosti peroxidické látky ako dibenzoylperoxidu, aleboazo-bis-izobutyronitrilu pri teplote varu rozpúštadla. Výhody sposobu přípravy zlúčeniny I podlá vynálezu spočívajú v tom, že pri reakciinedochádza k adícii brómu na dvojitú vazbu C=C. (E)-l-fenyl-2-isokyanáto-3-bróm-l-propén představuje nový, jednoduchý a velmi reaktívnytyp bielektrofilu s N=C=O skupinou, ktorý lahko vstupuje s amínmi a hydrazínmi do adično--cyklizačných reakcii za vzniku pat a šesťčlenných heterocyklov (napr. oxazolínov a triazínov).

Predmet vynálezu ilustrujú ale neobmedzujú následovně příklady: Příklad 1

Zmes 31,8 g (0,2 mól) (E)-1-feny1-2-izokyanáto-l-propénu, 35,6 g N-brómsukcínimidua 2,42 g (20 mmol) dibenzoylperoxidu v 20 ml tetrachlórmetánu bola zahrievaná cca 0,5 h dovaru pod spátným chladičom. Po ochladeni bol vylúčený sukcínimid odsátý a tetrachlórmetánbol odpařený. Zvyšok bol rozpuštěný v hexáne a odstavený na kryštalizáciu v chladničke pri-20 °C. Výťažok 79 až 84 %. T. t. 37 až 39 °C. Příklad 2

Zmes 31,8 g (0,2 mól) (E)-1-feny1-2-izokyanáto-l-propénu, 35,6 g (0,2 mól) N-bróm- sukcínimidu a 1,64 g (10 mmol) azo-bis-izobutyronitrilu sa zahrieva v benzéne 0,5 h a spracuje ako v příklade 1.

Claims (2)

1. 3 264995 Výťažok 56 až 63 %. Získaný (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-3-bróm-l-propén I je krystalická látka, t. t. 37 až39 °C (z hexánu). Sumárny vzorec: C10HgBrNOMolekulová hmotnost: 237,9 Elementárna analýza: % C % H % N Množstvo vypočítané: 50,44 3,36 5,88 Množstvo nájdené: 50,41 3,39 5,79 Štruktúra zlúčeniny I bola dokázaná spektrálnými metodami IČ a 1H NMR. _ -i IČ spektrum: V, cm (CHCI,) 2 248 (N=C=O). 1 H NMR spektrum: δ, ppm (CDC13), 4,20 s 2H(CH2), 6,13 s 1H(CH), 7,31 až 7,67 m 5H(H--arom.) . Spektrálné merania Infračervená spektrá sa namerali na spektrofotometri Specord IR 75 (Carl Zeiss Jena).NMR spektrá boli namerané na 80 MHz spektrofotometri Tesla BS 487. PREDMET VYNALEZU 1. (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-3-bróm-l-propén vzorca I N=C=O CH2Br (I)
2. 2. Spósob přípravy (E)-l“fenyl“2-izokyanáto-3-bróm-l“propénu podlá bodu 1 vyznačenýtým, že sa na (E)-l-fenyl-2-izokyanáto-l-propén vzorca II

   (II) pósobí N-brómsukcínimidom v prostředí nepolárného organického rozpúšťadla, výhodné tetra-chlórmetánu alebo benzénu za přítomnosti peroxidické látky ako dibenzoylperoxidu, aleboazo-bis-izobutyronitrilu pri teplote varu rozpúšťadla.