CS266570B2 - Process for suspension polimerization of vinylchloride - Google Patents
Process for suspension polimerization of vinylchloride Download PDFInfo
- Publication number
- CS266570B2 CS266570B2 CS854727A CS472785A CS266570B2 CS 266570 B2 CS266570 B2 CS 266570B2 CS 854727 A CS854727 A CS 854727A CS 472785 A CS472785 A CS 472785A CS 266570 B2 CS266570 B2 CS 266570B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- vinyl chloride
- polymerization
- monomer
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 21
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFIMISVNSAUMBU-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC=C RFIMISVNSAUMBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXVUDUCBEZFQGY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)(C)CCC#N VXVUDUCBEZFQGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- AOMZHDJXSYHPKS-UHFFFAOYSA-L disodium 4-amino-5-hydroxy-3-[(4-nitrophenyl)diazenyl]-6-phenyldiazenylnaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N=NC=3C=CC=CC=3)C(O)=C2C(N)=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 AOMZHDJXSYHPKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000983 mordant dye Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N sorbic acid group Chemical group C(\C=C\C=C\C)(=O)O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F04—POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
- F04C—ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
- F04C23/00—Combinations of two or more pumps, each being of rotary-piston or oscillating-piston type, specially adapted for elastic fluids; Pumping installations specially adapted for elastic fluids; Multi-stage pumps specially adapted for elastic fluids
- F04C23/008—Hermetic pumps
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F04—POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
- F04C—ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
- F04C29/00—Component parts, details or accessories of pumps or pumping installations, not provided for in groups F04C18/00 - F04C28/00
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F04—POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
- F04C—ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
- F04C2240/00—Components
- F04C2240/60—Shafts
- F04C2240/603—Shafts with internal channels for fluid distribution, e.g. hollow shaft
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S417/00—Pumps
- Y10S417/902—Hermetically sealed motor pump unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49229—Prime mover or fluid pump making
- Y10T29/49236—Fluid pump or compressor making
- Y10T29/4924—Scroll or peristaltic type
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
O-CH2-CHEt-b-^O-CH2-CR=CH2 (I)r kde Me je methylová skupina, Et je ethylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina ap, qarje nula nebo kladné číslo, s podmínkou, že p + q + r je kladné číslo nepřesahující 500. Uvedeným způsobem se zabrání usazování inkrustací polymeru na povrchu stěn reaktoru.
CS 266 570 B2
Vynález se týká zlepšeného způsobu suspenzní polymerace vinylchloridu ve vodném prostředí, při kterém nedochází ke tvorbě inkrustací polymeru na vnitřních stěnách polymeračního reaktoru a povrchu míchadla a jiných částech přicházejících do styku s monomerem během polymerační reakce.
Není nutné konstantovat, že nejrozšířenějším způsobem polymerace vinylchloridu nebo monomerní směsi sestávající převážně z vinylchloridu je suspenzní polymerace monomeru nebo monomerní směsi ve vodném prostředí za přítomnosti polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru. Jak je dobře známo, jedním z vážných problémů při suspenzní polymerací vinylchloridu nebo podobného monomeru je usazování inkrustací polymeru na vnitřních stěnách polymeračního reaktoru a povrchu míchadla a jiných částí přicházejících do styku s monomerem během polymerační reakce. Když se vnitřní stěny polymeračního reaktoru pokryjí usazenými inkrustacemi polymeru, chladicí kapacita polymeračního reaktoru se značně sníží, což má za následek snížení produktivity. Inkrustace polymeru odpadávající ze stěn reaktoru se případně smíchají s polymerním produktem, což vede ke snížení jakosti. Kromě toho se musí polymerní inkrustace usazené na povrchu odstranit, aby se mohla připravit další várka polymerace, což vyžaduje velmi mnoho práce a času, a toto čištění reaktoru je spojeno s velmi závažným problémem ohrožení zdraví pracovníků následkem toxicity vinylchloridu absorbovaného v polymerních inkrustacích ve značně velkém množství.
Jedním ze způsobů jak zabránit usazování inkrustací polymeru při suspenzní polymerací vinylchloridu spočívá v tom, že se stěny reaktoru opatří povlakem určitých sloučenin, které nejsou náchylné к usazování inkrustací polymeru. Byly navrženy různé povlakové materiály jako aminy, chinony, aldehydy a podobně, barviva a pigmenty, reakční produkty polární organické sloučeniny nebo barviva s kovovou solí, směsi elektronového donoru a akceptoru, anorganické soli nebo komplexní sloučeniny a další.
Kromě výše uvedených způsobů spočívajících v povlečení stěn reaktoru ochrannou vrstvou byly učiněny pokusy snížit usazování inkrustací polymeru modifikací složení polymerní směsi uváděné do polymeračního reaktoru. Například japonský patent Kohyo 57-5 000 614 a 57- 500 650 uvádí způsob, při kterém se do vodného prostředí pro suspensní polymerací vinylchloridu přimísí dispergační činidlo, kterým je ve vodě nerozpustný zesilovaný polymer připravený polymerací akrylové kyseliny a zesířovatelného monomeru jako alkylpentaerytritu, allylsacharózy a podobně. Tento způsob není však zcela uspokojivý vzhledem к nízké účinnosti způsobu к zabránění usazování inkrustací polymeru.
Je proto úkolem vynálezu zajistit nový a vhodný způsob suspensní polymeracě vinylchloridu ve vodném prostředí, při kterém nedochází bud vůbec, nebo jen v malé míře к usazování inkrustací polymeru na různém povrchu přicházejícím do styku s monomerem během polymerační reakce.
Dalším úkolem vynálezu je zlepšit suspensní polymeraci vinylchloridu, kdy se může množství inkrustací polymeru usazených na stěnách reaktoru značně snížit smícháním vodného polymeračního prostředí s určitou přísadou.
Předmětem vynálezu je způsob suspenzní polymerace vinylchloridu nebo monomerní směsi obsahující více než 50 % hmot, vinylchloridu ve vodném prostředí za přítomnosti radikálového polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru a zesilovaného kopolymeru obsahujícího karboxyskupiny a neiontového povrchově aktivního činidla, který se vyznačuje tím, že se vodné prostředí smíchá v 0,01 až 2 díly hmot, zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny a sířovadla vyjádřeného obecným vzorcem
(I) kde Me je methylová skupina, Et je ethylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina a p, q a r je nula nebo kladné číslo, s podmínkou, že p + q + r je kladné číslo nepřesahující 500, na 100 dílů hmot, vinylchloridu nebo monomerní směsi.
CS 266 570 B2
Výše uvedená polymerovatelné nenasycená karboxylové kyselina je obvykle akrylová kyselina a síťovadlem vyjádřeným obecným vzorcem I je obvykle bisallyl nebo bismethallylether diethylenglykolu.
Jak vyplývá z výše uvedeného popisu, spočívá zlepšení podle vynálezu v přidání určitého zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě к vodnému polymeračnímu prostředí. Kopolymer se získá kopolymerací polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny a síťovadla obecného vzorce I, kde každý symbol má výše uvedený význam. Každý index p, q a r je nula nebo kladné číslo podle definice, ačkoliv může také být jako průměrná hodnota zlomkem.
Příkladem síťovadla vzorce I je diethylenglykolbisallylether, tj. sloučenina vzorce I, kde R je atom vodíku, p = 2, q = 0 a r = 0; diethylenglykolbismethallylether, tj. sloučenina vzorce I, kde R je methylová skupina, p=2, q=0ar=0; sloučenina vzorce I, kde R je methylová skupina, p = 4,5 v průměru q = 0 a r = 0; sloučenina vzorce I, kde R je atom vodíku, p=8, q=2,6v průměru a r = 0; sloučenina vzorce I, kde R je atom vodíku, p = 0, q = 17 a r = 0; sloučenina vzorce I, kde R je methylová skupina, p=0, q=2,6v průměru a r = 0; a podobně. Tato síťovadla se mohou použít bud jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více druhů podle potřeby.
Příkladem polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny je -kyselina akrylová, methakrylová, itakonová, chlorakrylová, kyanakrylová, alfa-fenylakrylová, alfa-benzylakrylová, krotonová, maleinová, fumarová, sorbová a podobně. Tyto polymerovatelné karboxylové kyseliny se mohou použít bud jednotlivě nebo jako směsi dvou nebo více druhů podle potřeby.
Síťovadlo obecného vzorce I se kopolymeruje s nenasycenou karboxylovou kyselinou v množství 0,05 až 10 dílů hmot, nebo s výhodou 0,5 až 5 dílů hmot, na 100 dílů hmot, nenasycené karboxylové kyseliny. Když je množství síťovadla menší než výše uvedeno, je stupeň zesítění výsledného kopolymeru příliš malý, takže žádaný účinek zabránění usazování polymerních inkrustací může být nedostatečným, zatímco kopolymer připravený s příliš velkým množstvím síťovadla není již rozpustný ve vodě následkem nadměrného stupně zesítění, takže takový kopolymer není vhodný pro použití podle vynálezu.
Je podstatné, že se výše popsaný zesíťovaný kopolymer rozpustný ve vodě' přidá do vodného polymeračního prostředí v kombinaci s neiontovým povrchově aktivním činidlem. Příkladem neiontového povrchově aktivního činidla vhodného podle vynálezu jsou polyoxyethylenalkylethery, polyoxyethylenalkylfenylethery, polyoxyethylenpolystyrylfenylethery, polyoxyethylenpolyoxypropylenové blokové kopolymery, parciální estery glycerínu s mastnou kyselinou, parciální estery sorbitanu s mastnou kyselinou, parciální estery pentaerytritolu s mastnou kyselinou, monoestery propylenglykolu s mastnou kyselinou, parciální estery sacharózy s mastnou kyselinou, parciální estery polyoxyethylensorbitanu s mastnou kyselinou, parciální estery polyoxyethylensorbitu s mastnou kyselinou, parciální estery polyoxyethylenglycerínu s mastnou kyselinou, estery mastné kyseliny polyethylenglykolu, parciální estery polyglycerinu s mastnou kyselinou, polyoxyethylenové adukty ricínového oleje, diethanolamidy mastné kyseliny, N,N-bis/2-hydroxyalkyl/aminy, polyoxyethylenalkylaminy, estery mastné kyseliny triethanolaminu, trialkylaminoxidy a podobně. Tato neiontová povrchově aktivní činidla se mohou použít bud jednotlivě nebo jako směs dvou nebo více druhů podle potřeby. ,
Množství zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě a neiontového povrchově aktivního činidla přidané do vodného polymeračního prostředí je v rozmezí 0,01 až 2 dílů hmot, nebo s výhodou 0,02 až 0,5 dílu hmot, pro první složku a v rozmezí 0,005 až 1 dílu hmot, nebo s výhodou 0,01 až 0,5 dílu hmot, pro druhou složku na 100 dílů hmot, vinylchloridu nebo monomerní směsi dispergované ve vodném prostředí. Tato množství jsou důležitá proto, aby se monomer dispergoval ve vodném prostředí ve formě velice jemných kapiček majících velkou stálost, což má za následek malé usazování inkrustací polymeru během polymerační reakce.
CS 266 570 B2
Je samozřejmě možné, že se výše popsaný způsob podle vynálezu může provádět pro účinnější zabránění usazování inkrustací polymeru ve spojení s obvyklou metodou, při které se povrch stěn reaktoru a jiných částí opatří ochrannou vrstvou. Vhodné povlakové směsi zahrnují takové, které jsou popsány v japoňských patentních spisech 45-30 343, 45-30 835, 56-5 442, 56-5 443, 56-5 444 a dalších. Zejména jsou vhodné jako povlakový materiál polární organické sloučeniny jako barviva, například přímá barviva, kyselá barviva, zásaditá barviva, kypová barviva, sirná barviva, mořidlová barviva, disperzní barviva, barviva rozpustná v oleji, reaktivní barviva a podobně, aminové sloučeniny, chinonové sloučeniny, aldehydové sloučeniny a podobně, ze kterých jsou zejména uspokojivá organická barviva mající alespoň jeden azinový kruh v molekule.
Stejně jako běžné postupy suspenzní polymerace vinylchloridu se provádí polymerační reakce podle vynálezu za přítomnosti polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru. Příkladem iniciátoru použitelného ve způsobu podle vynálezu jsou organické peroxidy jako diisopropylperoxodvojuhličitan, di-2-ethylhexylperoxodvojuhličitan, acetylcyklohexylsulfony1peroxid, terc.butylperoxopivalát, benzoylperoxid, lauroylperoxid a podobně a azosloučeniny jako azobisisobutyronitril, azobis-2,4-dimethylvaleronitril, azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril a podobně.
Způsob podle vynálezu je aplikovatelný nejen na homopolymeraci vinylchloridu, ale také na kopolymeraci vinylchloridu s alespoň jedním jiným kopolymerovatelným monomerem známým podle stavu techniky. Některé příklady těchto komonomerů zahrnují vinylestery, například vinylacetát, vinylethery, akrylovou a methakrylovou kyselinu a jejich estery, maleinovou a fumarovou kyselinu a jejich estery, anhydrid kyseliny maleinové, aromatické vinylové sloučeniny, například styren, nenasycené nitrilové sloučeniny, například akrylonitril, vinylidenové halogenidy, například vinylidenfluorid a vinylidenchlorid, olefiny, například ethylen a propylen a podobně.
Při provádění způsobu podle vynálezu se může dosáhnout dalšího zlepšeného účinku zabránění usazování inkrustací polymeru smícháním vodného prostředí s malým množstvím, například 1 % hmot, nebo méně, zásadité nebo alkalické sloučeniny rozpustné ve vodě.
Kromě přídavku zesilovaného kopolymerů rozpustného ve vodě a neiontového povrchově aktivního činidla к vodnému polymeračnímu prostředí se polymerační reakce podle způsobu dle vynálezu může provádět za běžných polymeraČních podmínek včetně množství polymeračního iniciátoru, teploty a doby polymerační reakce a další.
Způsob podle vynálezu bude blíže objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1 až 5 a srovnávací příklad 1 a 2 ·
Do polymeračního kotle z nerezavějící oceli o objemu 100 1 se zavede 60 g deionizované vody, 14 g di-2-ethylhexylperoxodvojuhličitanu jako polymeračního iniciátoru, 30 g jednoho z níže uvedených zesilovaných kopolymerů I, II, III, IV а V a 30 g jednoho z níže uvedených neiontových povrchově aktivních činidel I, II а III, po evakuaci reaktoru na tlak 6,666 mPa se zavede 30 kg vinylchloridu za vytvoření polymerní směsi, která se zahřeje za míchání na teplotu 57 °C к zahájení reakce.
Když tlak uvnitř polymeračního reaktoru klesne po 6 hodinách od začátku polymerační reakce na 0,58 MPa, reakce se ukončí, nezreagovaný vinylchlorid se regeneruje a suspenze polymeru se odstraní z reaktoru, aby se na povrchu stěn reaktoru zjistil stav usazování polymerních inkrustací.
Stejný polymerační cyklus za použití výše uvedeného postupu se opakuje dokud se nezjistí při vizuálním zkoumání usazování inkrustací polymeru,. Počet várek a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
CS 266 570 B2
Zasíťované polymery
I: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 1 dílu hmot, diethylenglykolbisallyletheru.
III kopolymer připravený ze 100 dílů hmot akrylové kyseliny a 2 dílů hmot, diethylenglykolbisallyletheru.
III: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 2 dílů hmot, diethylenglykolbismethallyletheru.
IV: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 0,3 dílu hmot, allylpentaerytritu.
V: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 1,3 dílu hmot, allylsacharozy.
Neiontová povrchově aktivní činidla
I: sorbitanmonolaurát (Spán 20)
II: polyoxyethylensorbitanmonolaurát (Tween 20)
III: polyoxyethylensorbitanmonooleát (Tween 80)
Příklad 6 až 8
Vnitřní stěny stejného polymeračního reaktoru jako v předcházejících příkladech a povrch míchadla se povlečou povlakovou látkou uvedenou v tabulce 2 v množství 0,001 g/m (sušina).
Tabulka 1
| Zesilovaný polymer | Neiontové povrchově aktivní činidlo | Počet várek do usazení inkrustací | ||
| 1 | I | I | 12 | |
| 2 | I | II | 15 | |
| Příklad | 3 | I | III | 16 |
| 4 | II | III | 14 | |
| 5 | III | III | 10 | |
| Srovnávací | 1 | IV | III | 4 |
| příklad | 2 | v | III | 3 |
Potom se zavede do polymeračního reaktoru 60 kg deionizované vody, 16 g směsi azobis-2,4-dimethylvaleronitrilu a di-2-ethylhexylperoxodikarbonátu jako polymeračního iniciátoru v hmotnostním poměru 1:1, 30 g zesilovaného kopolymeru I použitého v předchozích příkladech a 30 g neiontového povrchově aktivního činidla III použitého v předchozích příkladech a po evakuaci reaktoru к vyloučení kyslíku se dále přidá 30 kg vinylchloridu za vytvoření polymerní směsi, která se zahřeje za míchání na 57 °C к zahájení polymerační reakce. Když tlak uvnitř reaktoru klesne po 6 hodinách od začátku reakce na 0,58 MPa, reakce se ukončí a nezreagovaný vinylchlorid se regeneruje a' potom se suspenze polymeru odstraní, aby se vizuálně zjistil stav stěn reaktoru.
Uvedený polymerační cyklus se opakuje dokud se nezjistí na stěnách reaktoru usazování inkrustací. Počet zopakovaných várek a výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
CS 266 570 B2
Tabulka 2
Příklad č.
| Povlaková látka | Solvent Black 7. | Solvent Black 5 | Směs Acid Black 2 a fytové kyseliny |
| Počet várek | |||
| do usazení | 100 | 100 | 115 |
| inkrustací |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (2)
1. Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu nebo monomerní směsi obsahující více než 50 % hmot, vinylchloridu ve vodném prostředí za přítomnosti radikálového polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru a zesilovaného kopolymeru obsahujícího karboxyskupiny a neiontového povrchově aktivního činidla, vyznačený tím, že se vodné prostředí smíchá s 0,01 až 2 díly hmot, zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny a sííovadla vyjádřeného obecným vzorcem
CH2=CR-CH24----O-CH2-CH2 -) ^4O-CH2-CHMe) (O-CH2-CHEt4—p-O-CH2-CR=CH2, .... (I) kde Me je methylová skupina, Et je ethylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina a p, q a r je nula nebo kladné číslo, s podmínkou, že p + q + r je kladné číslo nepřesahující 500, na 100 dílů hmot, vinylchloridu nebo monomerní směsi.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že zesilovaný kopolymer rozpustný ve vodě je kopolymer ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 0,05 až 10 dílů hmot, bisallyletheru nebo bismethallyletheru diethylenglykolu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134177A JPS6114205A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 塩化ビニル系単量体の重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS472785A2 CS472785A2 (en) | 1988-09-16 |
| CS266570B2 true CS266570B2 (en) | 1990-01-12 |
Family
ID=15122241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS854727A CS266570B2 (en) | 1984-06-29 | 1985-06-27 | Process for suspension polimerization of vinylchloride |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4694053A (cs) |
| EP (1) | EP0166416B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6114205A (cs) |
| KR (1) | KR890002930B1 (cs) |
| BG (1) | BG46307A3 (cs) |
| BR (1) | BR8503113A (cs) |
| CA (1) | CA1261542A (cs) |
| CS (1) | CS266570B2 (cs) |
| DD (1) | DD240021A5 (cs) |
| DE (1) | DE3572986D1 (cs) |
| EG (1) | EG16438A (cs) |
| ES (1) | ES8700275A1 (cs) |
| HK (1) | HK71290A (cs) |
| HU (1) | HUT39754A (cs) |
| MX (1) | MX163233B (cs) |
| NO (1) | NO164602C (cs) |
| NZ (1) | NZ212605A (cs) |
| PL (1) | PL147170B1 (cs) |
| PT (1) | PT80733B (cs) |
| RO (1) | RO91617A (cs) |
| YU (1) | YU45727B (cs) |
| ZA (1) | ZA854866B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6191205A (ja) * | 1984-10-12 | 1986-05-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US4742085A (en) * | 1987-04-14 | 1988-05-03 | The B. F. Goodrich Company | Crosslinked porous skinless particles of PVC resin and process for producing same |
| EP0518111B1 (en) * | 1991-05-29 | 1997-04-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Projection image display system |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2772258A (en) * | 1953-08-13 | 1956-11-27 | Monsanto Chemicals | Process for polymerizing vinyl chloride |
| US2886552A (en) * | 1954-06-10 | 1959-05-12 | Diamond Alkali Co | Polymerization employing polyvinyl alkyl ethers as suspension stabilizers |
| GB1150488A (en) * | 1966-05-30 | 1969-04-30 | Shinetsu Chem Ind Co | Process for the Suspension Polymerisation of Vinyl Chloride |
| US3907730A (en) * | 1973-09-27 | 1975-09-23 | Goodrich Co B F | Resinous initiator suspension for olefinic polymerization reactions |
| JPS5427872B2 (cs) * | 1974-03-09 | 1979-09-12 | ||
| JPS5253991A (en) * | 1975-10-28 | 1977-04-30 | Nissan Chem Ind Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| US4229547A (en) * | 1979-03-19 | 1980-10-21 | The B. F. Goodrich Company | Method of preparing spherical porous bead-type polymers |
| DE2911333A1 (de) * | 1979-03-22 | 1980-10-02 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur polymerisation von vinylchlorid nach dem mikrosuspensionsverfahren |
| JPH044321B2 (cs) * | 1980-05-19 | 1992-01-28 | ||
| US4360651A (en) * | 1980-05-19 | 1982-11-23 | The B. F. Goodrich Company | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles |
| US4435524A (en) * | 1981-09-08 | 1984-03-06 | The B. F. Goodrich Company | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles |
| US4458057A (en) * | 1982-10-27 | 1984-07-03 | The Bf Goodrich Company | Process for producing spherical and porous vinyl resin particles |
| JPS59134176A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-08-01 | 住友電気工業株式会社 | 液体タンク |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59134177A patent/JPS6114205A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-24 DE DE8585107822T patent/DE3572986D1/de not_active Expired
- 1985-06-24 EP EP85107822A patent/EP0166416B1/en not_active Expired
- 1985-06-25 US US06/748,433 patent/US4694053A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-26 CA CA000485267A patent/CA1261542A/en not_active Expired
- 1985-06-26 EG EG375/85A patent/EG16438A/xx active
- 1985-06-27 YU YU107585A patent/YU45727B/sh unknown
- 1985-06-27 ES ES544634A patent/ES8700275A1/es not_active Expired
- 1985-06-27 CS CS854727A patent/CS266570B2/cs unknown
- 1985-06-27 NO NO852582A patent/NO164602C/no unknown
- 1985-06-27 ZA ZA854866A patent/ZA854866B/xx unknown
- 1985-06-28 KR KR1019850004647A patent/KR890002930B1/ko not_active Expired
- 1985-06-28 HU HU852548A patent/HUT39754A/hu unknown
- 1985-06-28 PT PT80733A patent/PT80733B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-28 MX MX205833A patent/MX163233B/es unknown
- 1985-06-28 PL PL1985254241A patent/PL147170B1/pl unknown
- 1985-06-28 BG BG070886A patent/BG46307A3/xx unknown
- 1985-06-28 BR BR8503113A patent/BR8503113A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-29 RO RO85119359A patent/RO91617A/ro unknown
- 1985-07-01 DD DD85278021A patent/DD240021A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-01 NZ NZ212605A patent/NZ212605A/en unknown
-
1987
- 1987-11-30 US US07/126,907 patent/USRE33284E/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-09-13 HK HK712/90A patent/HK71290A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890002930B1 (ko) | 1989-08-12 |
| CA1261542A (en) | 1989-09-26 |
| YU107585A (en) | 1987-06-30 |
| DE3572986D1 (en) | 1989-10-19 |
| JPS6114205A (ja) | 1986-01-22 |
| PL254241A1 (en) | 1986-06-17 |
| US4694053A (en) | 1987-09-15 |
| PT80733A (en) | 1985-12-06 |
| BR8503113A (pt) | 1986-03-18 |
| NO164602C (no) | 1990-10-24 |
| ZA854866B (en) | 1986-02-26 |
| CS472785A2 (en) | 1988-09-16 |
| PT80733B (pt) | 1987-08-19 |
| ES8700275A1 (es) | 1986-10-16 |
| ES544634A0 (es) | 1986-10-16 |
| HK71290A (en) | 1990-09-21 |
| EP0166416A2 (en) | 1986-01-02 |
| YU45727B (sh) | 1992-07-20 |
| USRE33284E (en) | 1990-07-31 |
| NO164602B (no) | 1990-07-16 |
| NO852582L (no) | 1985-12-30 |
| RO91617A (ro) | 1987-09-30 |
| BG46307A3 (en) | 1989-11-15 |
| EP0166416A3 (en) | 1987-01-28 |
| MX163233B (es) | 1992-03-20 |
| EG16438A (en) | 1989-06-30 |
| PL147170B1 (en) | 1989-04-29 |
| HUT39754A (en) | 1986-10-29 |
| DD240021A5 (de) | 1986-10-15 |
| JPH0417202B2 (cs) | 1992-03-25 |
| EP0166416B1 (en) | 1989-09-13 |
| NZ212605A (en) | 1987-11-27 |
| KR860000319A (cs) | 1986-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4338239A (en) | Polyacrylate thickening agents | |
| EP0107062B1 (en) | Improved process for polymerizing unsaturated acids in mineral spirits | |
| US3488328A (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride | |
| US4692502A (en) | Polymerization process for carboxyl containing polymers utilizing oil soluble ionic surface active agents | |
| CN101243108A (zh) | 使用非氟化的表面活性剂聚合含氟聚合物 | |
| US3423352A (en) | Method of preparation of vinyl acetate copolymer latex | |
| US3997707A (en) | Method for suspension-polymerizing vinyl chloride | |
| EP0186147B1 (en) | Improved vinyl dispersion resin | |
| US4613483A (en) | Coated polymerization vessels and methods for use thereof | |
| US3423353A (en) | Method of preparing high solids vinyl acetate copolymer latices | |
| CS266570B2 (en) | Process for suspension polimerization of vinylchloride | |
| NO790432L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylhalogenid-monomerer i vandig dispersjon | |
| JPH06184211A (ja) | アクリルモノマーの逆懸濁重合による粉末超吸収剤の製造に於ける改良 | |
| USRE32813E (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer | |
| JPH049802B2 (cs) | ||
| JPH049161B2 (cs) | ||
| JPS61115906A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合方法 | |
| CS268674B2 (en) | Method of vinyl chloride homopolymerization | |
| CS268164B2 (en) | Suspension polymerization of vinylchloride | |
| CN1005717B (zh) | 氯乙烯单体在水介质中的聚合方法 | |
| JPS61181808A (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
| GB1567290A (en) | Preparation of vinyl chloride polymers | |
| JPH0410882B2 (cs) | ||
| JPH0813849B2 (ja) | 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂の製造方法 |