CS266570B2 - Process for suspension polimerization of vinylchloride - Google Patents

Process for suspension polimerization of vinylchloride Download PDF

Info

Publication number
CS266570B2
CS266570B2 CS854727A CS472785A CS266570B2 CS 266570 B2 CS266570 B2 CS 266570B2 CS 854727 A CS854727 A CS 854727A CS 472785 A CS472785 A CS 472785A CS 266570 B2 CS266570 B2 CS 266570B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
parts
vinyl chloride
polymerization
monomer
Prior art date
Application number
CS854727A
Other languages
English (en)
Other versions
CS472785A2 (en
Inventor
Kenichi Itoh
Genji Noguki
Motoaki Tanaka
Hitoshi Ohba
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of CS472785A2 publication Critical patent/CS472785A2/cs
Publication of CS266570B2 publication Critical patent/CS266570B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04CROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
    • F04C23/00Combinations of two or more pumps, each being of rotary-piston or oscillating-piston type, specially adapted for elastic fluids; Pumping installations specially adapted for elastic fluids; Multi-stage pumps specially adapted for elastic fluids
    • F04C23/008Hermetic pumps
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04CROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
    • F04C29/00Component parts, details or accessories of pumps or pumping installations, not provided for in groups F04C18/00 - F04C28/00
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04CROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
    • F04C2240/00Components
    • F04C2240/60Shafts
    • F04C2240/603Shafts with internal channels for fluid distribution, e.g. hollow shaft
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S417/00Pumps
    • Y10S417/902Hermetically sealed motor pump unit
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49229Prime mover or fluid pump making
    • Y10T29/49236Fluid pump or compressor making
    • Y10T29/4924Scroll or peristaltic type

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

O-CH2-CHEt-b-^O-CH2-CR=CH2 (I)r kde Me je methylová skupina, Et je ethylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina ap, qarje nula nebo kladné číslo, s podmínkou, že p + q + r je kladné číslo nepřesahující 500. Uvedeným způsobem se zabrání usazování inkrustací polymeru na povrchu stěn reaktoru.
CS 266 570 B2
Vynález se týká zlepšeného způsobu suspenzní polymerace vinylchloridu ve vodném prostředí, při kterém nedochází ke tvorbě inkrustací polymeru na vnitřních stěnách polymeračního reaktoru a povrchu míchadla a jiných částech přicházejících do styku s monomerem během polymerační reakce.
Není nutné konstantovat, že nejrozšířenějším způsobem polymerace vinylchloridu nebo monomerní směsi sestávající převážně z vinylchloridu je suspenzní polymerace monomeru nebo monomerní směsi ve vodném prostředí za přítomnosti polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru. Jak je dobře známo, jedním z vážných problémů při suspenzní polymerací vinylchloridu nebo podobného monomeru je usazování inkrustací polymeru na vnitřních stěnách polymeračního reaktoru a povrchu míchadla a jiných částí přicházejících do styku s monomerem během polymerační reakce. Když se vnitřní stěny polymeračního reaktoru pokryjí usazenými inkrustacemi polymeru, chladicí kapacita polymeračního reaktoru se značně sníží, což má za následek snížení produktivity. Inkrustace polymeru odpadávající ze stěn reaktoru se případně smíchají s polymerním produktem, což vede ke snížení jakosti. Kromě toho se musí polymerní inkrustace usazené na povrchu odstranit, aby se mohla připravit další várka polymerace, což vyžaduje velmi mnoho práce a času, a toto čištění reaktoru je spojeno s velmi závažným problémem ohrožení zdraví pracovníků následkem toxicity vinylchloridu absorbovaného v polymerních inkrustacích ve značně velkém množství.
Jedním ze způsobů jak zabránit usazování inkrustací polymeru při suspenzní polymerací vinylchloridu spočívá v tom, že se stěny reaktoru opatří povlakem určitých sloučenin, které nejsou náchylné к usazování inkrustací polymeru. Byly navrženy různé povlakové materiály jako aminy, chinony, aldehydy a podobně, barviva a pigmenty, reakční produkty polární organické sloučeniny nebo barviva s kovovou solí, směsi elektronového donoru a akceptoru, anorganické soli nebo komplexní sloučeniny a další.
Kromě výše uvedených způsobů spočívajících v povlečení stěn reaktoru ochrannou vrstvou byly učiněny pokusy snížit usazování inkrustací polymeru modifikací složení polymerní směsi uváděné do polymeračního reaktoru. Například japonský patent Kohyo 57-5 000 614 a 57- 500 650 uvádí způsob, při kterém se do vodného prostředí pro suspensní polymerací vinylchloridu přimísí dispergační činidlo, kterým je ve vodě nerozpustný zesilovaný polymer připravený polymerací akrylové kyseliny a zesířovatelného monomeru jako alkylpentaerytritu, allylsacharózy a podobně. Tento způsob není však zcela uspokojivý vzhledem к nízké účinnosti způsobu к zabránění usazování inkrustací polymeru.
Je proto úkolem vynálezu zajistit nový a vhodný způsob suspensní polymeracě vinylchloridu ve vodném prostředí, při kterém nedochází bud vůbec, nebo jen v malé míře к usazování inkrustací polymeru na různém povrchu přicházejícím do styku s monomerem během polymerační reakce.
Dalším úkolem vynálezu je zlepšit suspensní polymeraci vinylchloridu, kdy se může množství inkrustací polymeru usazených na stěnách reaktoru značně snížit smícháním vodného polymeračního prostředí s určitou přísadou.
Předmětem vynálezu je způsob suspenzní polymerace vinylchloridu nebo monomerní směsi obsahující více než 50 % hmot, vinylchloridu ve vodném prostředí za přítomnosti radikálového polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru a zesilovaného kopolymeru obsahujícího karboxyskupiny a neiontového povrchově aktivního činidla, který se vyznačuje tím, že se vodné prostředí smíchá v 0,01 až 2 díly hmot, zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny a sířovadla vyjádřeného obecným vzorcem
(I) kde Me je methylová skupina, Et je ethylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina a p, q a r je nula nebo kladné číslo, s podmínkou, že p + q + r je kladné číslo nepřesahující 500, na 100 dílů hmot, vinylchloridu nebo monomerní směsi.
CS 266 570 B2
Výše uvedená polymerovatelné nenasycená karboxylové kyselina je obvykle akrylová kyselina a síťovadlem vyjádřeným obecným vzorcem I je obvykle bisallyl nebo bismethallylether diethylenglykolu.
Jak vyplývá z výše uvedeného popisu, spočívá zlepšení podle vynálezu v přidání určitého zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě к vodnému polymeračnímu prostředí. Kopolymer se získá kopolymerací polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny a síťovadla obecného vzorce I, kde každý symbol má výše uvedený význam. Každý index p, q a r je nula nebo kladné číslo podle definice, ačkoliv může také být jako průměrná hodnota zlomkem.
Příkladem síťovadla vzorce I je diethylenglykolbisallylether, tj. sloučenina vzorce I, kde R je atom vodíku, p = 2, q = 0 a r = 0; diethylenglykolbismethallylether, tj. sloučenina vzorce I, kde R je methylová skupina, p=2, q=0ar=0; sloučenina vzorce I, kde R je methylová skupina, p = 4,5 v průměru q = 0 a r = 0; sloučenina vzorce I, kde R je atom vodíku, p=8, q=2,6v průměru a r = 0; sloučenina vzorce I, kde R je atom vodíku, p = 0, q = 17 a r = 0; sloučenina vzorce I, kde R je methylová skupina, p=0, q=2,6v průměru a r = 0; a podobně. Tato síťovadla se mohou použít bud jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více druhů podle potřeby.
Příkladem polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny je -kyselina akrylová, methakrylová, itakonová, chlorakrylová, kyanakrylová, alfa-fenylakrylová, alfa-benzylakrylová, krotonová, maleinová, fumarová, sorbová a podobně. Tyto polymerovatelné karboxylové kyseliny se mohou použít bud jednotlivě nebo jako směsi dvou nebo více druhů podle potřeby.
Síťovadlo obecného vzorce I se kopolymeruje s nenasycenou karboxylovou kyselinou v množství 0,05 až 10 dílů hmot, nebo s výhodou 0,5 až 5 dílů hmot, na 100 dílů hmot, nenasycené karboxylové kyseliny. Když je množství síťovadla menší než výše uvedeno, je stupeň zesítění výsledného kopolymeru příliš malý, takže žádaný účinek zabránění usazování polymerních inkrustací může být nedostatečným, zatímco kopolymer připravený s příliš velkým množstvím síťovadla není již rozpustný ve vodě následkem nadměrného stupně zesítění, takže takový kopolymer není vhodný pro použití podle vynálezu.
Je podstatné, že se výše popsaný zesíťovaný kopolymer rozpustný ve vodě' přidá do vodného polymeračního prostředí v kombinaci s neiontovým povrchově aktivním činidlem. Příkladem neiontového povrchově aktivního činidla vhodného podle vynálezu jsou polyoxyethylenalkylethery, polyoxyethylenalkylfenylethery, polyoxyethylenpolystyrylfenylethery, polyoxyethylenpolyoxypropylenové blokové kopolymery, parciální estery glycerínu s mastnou kyselinou, parciální estery sorbitanu s mastnou kyselinou, parciální estery pentaerytritolu s mastnou kyselinou, monoestery propylenglykolu s mastnou kyselinou, parciální estery sacharózy s mastnou kyselinou, parciální estery polyoxyethylensorbitanu s mastnou kyselinou, parciální estery polyoxyethylensorbitu s mastnou kyselinou, parciální estery polyoxyethylenglycerínu s mastnou kyselinou, estery mastné kyseliny polyethylenglykolu, parciální estery polyglycerinu s mastnou kyselinou, polyoxyethylenové adukty ricínového oleje, diethanolamidy mastné kyseliny, N,N-bis/2-hydroxyalkyl/aminy, polyoxyethylenalkylaminy, estery mastné kyseliny triethanolaminu, trialkylaminoxidy a podobně. Tato neiontová povrchově aktivní činidla se mohou použít bud jednotlivě nebo jako směs dvou nebo více druhů podle potřeby. ,
Množství zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě a neiontového povrchově aktivního činidla přidané do vodného polymeračního prostředí je v rozmezí 0,01 až 2 dílů hmot, nebo s výhodou 0,02 až 0,5 dílu hmot, pro první složku a v rozmezí 0,005 až 1 dílu hmot, nebo s výhodou 0,01 až 0,5 dílu hmot, pro druhou složku na 100 dílů hmot, vinylchloridu nebo monomerní směsi dispergované ve vodném prostředí. Tato množství jsou důležitá proto, aby se monomer dispergoval ve vodném prostředí ve formě velice jemných kapiček majících velkou stálost, což má za následek malé usazování inkrustací polymeru během polymerační reakce.
CS 266 570 B2
Je samozřejmě možné, že se výše popsaný způsob podle vynálezu může provádět pro účinnější zabránění usazování inkrustací polymeru ve spojení s obvyklou metodou, při které se povrch stěn reaktoru a jiných částí opatří ochrannou vrstvou. Vhodné povlakové směsi zahrnují takové, které jsou popsány v japoňských patentních spisech 45-30 343, 45-30 835, 56-5 442, 56-5 443, 56-5 444 a dalších. Zejména jsou vhodné jako povlakový materiál polární organické sloučeniny jako barviva, například přímá barviva, kyselá barviva, zásaditá barviva, kypová barviva, sirná barviva, mořidlová barviva, disperzní barviva, barviva rozpustná v oleji, reaktivní barviva a podobně, aminové sloučeniny, chinonové sloučeniny, aldehydové sloučeniny a podobně, ze kterých jsou zejména uspokojivá organická barviva mající alespoň jeden azinový kruh v molekule.
Stejně jako běžné postupy suspenzní polymerace vinylchloridu se provádí polymerační reakce podle vynálezu za přítomnosti polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru. Příkladem iniciátoru použitelného ve způsobu podle vynálezu jsou organické peroxidy jako diisopropylperoxodvojuhličitan, di-2-ethylhexylperoxodvojuhličitan, acetylcyklohexylsulfony1peroxid, terc.butylperoxopivalát, benzoylperoxid, lauroylperoxid a podobně a azosloučeniny jako azobisisobutyronitril, azobis-2,4-dimethylvaleronitril, azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril a podobně.
Způsob podle vynálezu je aplikovatelný nejen na homopolymeraci vinylchloridu, ale také na kopolymeraci vinylchloridu s alespoň jedním jiným kopolymerovatelným monomerem známým podle stavu techniky. Některé příklady těchto komonomerů zahrnují vinylestery, například vinylacetát, vinylethery, akrylovou a methakrylovou kyselinu a jejich estery, maleinovou a fumarovou kyselinu a jejich estery, anhydrid kyseliny maleinové, aromatické vinylové sloučeniny, například styren, nenasycené nitrilové sloučeniny, například akrylonitril, vinylidenové halogenidy, například vinylidenfluorid a vinylidenchlorid, olefiny, například ethylen a propylen a podobně.
Při provádění způsobu podle vynálezu se může dosáhnout dalšího zlepšeného účinku zabránění usazování inkrustací polymeru smícháním vodného prostředí s malým množstvím, například 1 % hmot, nebo méně, zásadité nebo alkalické sloučeniny rozpustné ve vodě.
Kromě přídavku zesilovaného kopolymerů rozpustného ve vodě a neiontového povrchově aktivního činidla к vodnému polymeračnímu prostředí se polymerační reakce podle způsobu dle vynálezu může provádět za běžných polymeraČních podmínek včetně množství polymeračního iniciátoru, teploty a doby polymerační reakce a další.
Způsob podle vynálezu bude blíže objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1 až 5 a srovnávací příklad 1 a 2 ·
Do polymeračního kotle z nerezavějící oceli o objemu 100 1 se zavede 60 g deionizované vody, 14 g di-2-ethylhexylperoxodvojuhličitanu jako polymeračního iniciátoru, 30 g jednoho z níže uvedených zesilovaných kopolymerů I, II, III, IV а V a 30 g jednoho z níže uvedených neiontových povrchově aktivních činidel I, II а III, po evakuaci reaktoru na tlak 6,666 mPa se zavede 30 kg vinylchloridu za vytvoření polymerní směsi, která se zahřeje za míchání na teplotu 57 °C к zahájení reakce.
Když tlak uvnitř polymeračního reaktoru klesne po 6 hodinách od začátku polymerační reakce na 0,58 MPa, reakce se ukončí, nezreagovaný vinylchlorid se regeneruje a suspenze polymeru se odstraní z reaktoru, aby se na povrchu stěn reaktoru zjistil stav usazování polymerních inkrustací.
Stejný polymerační cyklus za použití výše uvedeného postupu se opakuje dokud se nezjistí při vizuálním zkoumání usazování inkrustací polymeru,. Počet várek a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
CS 266 570 B2
Zasíťované polymery
I: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 1 dílu hmot, diethylenglykolbisallyletheru.
III kopolymer připravený ze 100 dílů hmot akrylové kyseliny a 2 dílů hmot, diethylenglykolbisallyletheru.
III: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 2 dílů hmot, diethylenglykolbismethallyletheru.
IV: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 0,3 dílu hmot, allylpentaerytritu.
V: kopolymer připravený ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 1,3 dílu hmot, allylsacharozy.
Neiontová povrchově aktivní činidla
I: sorbitanmonolaurát (Spán 20)
II: polyoxyethylensorbitanmonolaurát (Tween 20)
III: polyoxyethylensorbitanmonooleát (Tween 80)
Příklad 6 až 8
Vnitřní stěny stejného polymeračního reaktoru jako v předcházejících příkladech a povrch míchadla se povlečou povlakovou látkou uvedenou v tabulce 2 v množství 0,001 g/m (sušina).
Tabulka 1
Zesilovaný polymer Neiontové povrchově aktivní činidlo Počet várek do usazení inkrustací
1 I I 12
2 I II 15
Příklad 3 I III 16
4 II III 14
5 III III 10
Srovnávací 1 IV III 4
příklad 2 v III 3
Potom se zavede do polymeračního reaktoru 60 kg deionizované vody, 16 g směsi azobis-2,4-dimethylvaleronitrilu a di-2-ethylhexylperoxodikarbonátu jako polymeračního iniciátoru v hmotnostním poměru 1:1, 30 g zesilovaného kopolymeru I použitého v předchozích příkladech a 30 g neiontového povrchově aktivního činidla III použitého v předchozích příkladech a po evakuaci reaktoru к vyloučení kyslíku se dále přidá 30 kg vinylchloridu za vytvoření polymerní směsi, která se zahřeje za míchání na 57 °C к zahájení polymerační reakce. Když tlak uvnitř reaktoru klesne po 6 hodinách od začátku reakce na 0,58 MPa, reakce se ukončí a nezreagovaný vinylchlorid se regeneruje a' potom se suspenze polymeru odstraní, aby se vizuálně zjistil stav stěn reaktoru.
Uvedený polymerační cyklus se opakuje dokud se nezjistí na stěnách reaktoru usazování inkrustací. Počet zopakovaných várek a výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
CS 266 570 B2
Tabulka 2
Příklad č.
Povlaková látka Solvent Black 7. Solvent Black 5 Směs Acid Black 2 a fytové kyseliny
Počet várek
do usazení 100 100 115
inkrustací
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (2)

1. Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu nebo monomerní směsi obsahující více než 50 % hmot, vinylchloridu ve vodném prostředí za přítomnosti radikálového polymeračního iniciátoru rozpustného v monomeru a zesilovaného kopolymeru obsahujícího karboxyskupiny a neiontového povrchově aktivního činidla, vyznačený tím, že se vodné prostředí smíchá s 0,01 až 2 díly hmot, zesilovaného kopolymeru rozpustného ve vodě polymerovatelné nenasycené karboxylové kyseliny a sííovadla vyjádřeného obecným vzorcem
CH2=CR-CH24----O-CH2-CH2 -) ^4O-CH2-CHMe) (O-CH2-CHEt4—p-O-CH2-CR=CH2, .... (I) kde Me je methylová skupina, Et je ethylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina a p, q a r je nula nebo kladné číslo, s podmínkou, že p + q + r je kladné číslo nepřesahující 500, na 100 dílů hmot, vinylchloridu nebo monomerní směsi.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že zesilovaný kopolymer rozpustný ve vodě je kopolymer ze 100 dílů hmot, akrylové kyseliny a 0,05 až 10 dílů hmot, bisallyletheru nebo bismethallyletheru diethylenglykolu.
CS854727A 1984-06-29 1985-06-27 Process for suspension polimerization of vinylchloride CS266570B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59134177A JPS6114205A (ja) 1984-06-29 1984-06-29 塩化ビニル系単量体の重合方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS472785A2 CS472785A2 (en) 1988-09-16
CS266570B2 true CS266570B2 (en) 1990-01-12

Family

ID=15122241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS854727A CS266570B2 (en) 1984-06-29 1985-06-27 Process for suspension polimerization of vinylchloride

Country Status (22)

Country Link
US (2) US4694053A (cs)
EP (1) EP0166416B1 (cs)
JP (1) JPS6114205A (cs)
KR (1) KR890002930B1 (cs)
BG (1) BG46307A3 (cs)
BR (1) BR8503113A (cs)
CA (1) CA1261542A (cs)
CS (1) CS266570B2 (cs)
DD (1) DD240021A5 (cs)
DE (1) DE3572986D1 (cs)
EG (1) EG16438A (cs)
ES (1) ES8700275A1 (cs)
HK (1) HK71290A (cs)
HU (1) HUT39754A (cs)
MX (1) MX163233B (cs)
NO (1) NO164602C (cs)
NZ (1) NZ212605A (cs)
PL (1) PL147170B1 (cs)
PT (1) PT80733B (cs)
RO (1) RO91617A (cs)
YU (1) YU45727B (cs)
ZA (1) ZA854866B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6191205A (ja) * 1984-10-12 1986-05-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 塩化ビニル系重合体の製造方法
US4742085A (en) * 1987-04-14 1988-05-03 The B. F. Goodrich Company Crosslinked porous skinless particles of PVC resin and process for producing same
EP0518111B1 (en) * 1991-05-29 1997-04-09 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Projection image display system

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2772258A (en) * 1953-08-13 1956-11-27 Monsanto Chemicals Process for polymerizing vinyl chloride
US2886552A (en) * 1954-06-10 1959-05-12 Diamond Alkali Co Polymerization employing polyvinyl alkyl ethers as suspension stabilizers
GB1150488A (en) * 1966-05-30 1969-04-30 Shinetsu Chem Ind Co Process for the Suspension Polymerisation of Vinyl Chloride
US3907730A (en) * 1973-09-27 1975-09-23 Goodrich Co B F Resinous initiator suspension for olefinic polymerization reactions
JPS5427872B2 (cs) * 1974-03-09 1979-09-12
JPS5253991A (en) * 1975-10-28 1977-04-30 Nissan Chem Ind Ltd Suspension polymerization of vinyl chloride
US4229547A (en) * 1979-03-19 1980-10-21 The B. F. Goodrich Company Method of preparing spherical porous bead-type polymers
DE2911333A1 (de) * 1979-03-22 1980-10-02 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur polymerisation von vinylchlorid nach dem mikrosuspensionsverfahren
BR8108608A (pt) * 1980-05-19 1982-04-06 Goodrich Co B F Processo para preparar particulas de resina vinilica porosas e esfericas
US4360651A (en) * 1980-05-19 1982-11-23 The B. F. Goodrich Company Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles
US4435524A (en) * 1981-09-08 1984-03-06 The B. F. Goodrich Company Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles
US4458057A (en) * 1982-10-27 1984-07-03 The Bf Goodrich Company Process for producing spherical and porous vinyl resin particles
JPS59134176A (ja) * 1983-01-19 1984-08-01 住友電気工業株式会社 液体タンク

Also Published As

Publication number Publication date
PT80733B (pt) 1987-08-19
ZA854866B (en) 1986-02-26
KR890002930B1 (ko) 1989-08-12
EP0166416A3 (en) 1987-01-28
PL147170B1 (en) 1989-04-29
RO91617A (ro) 1987-09-30
MX163233B (es) 1992-03-20
KR860000319A (cs) 1986-01-28
PT80733A (en) 1985-12-06
US4694053A (en) 1987-09-15
BR8503113A (pt) 1986-03-18
USRE33284E (en) 1990-07-31
DD240021A5 (de) 1986-10-15
YU107585A (en) 1987-06-30
YU45727B (sh) 1992-07-20
EP0166416B1 (en) 1989-09-13
EG16438A (en) 1989-06-30
BG46307A3 (en) 1989-11-15
CS472785A2 (en) 1988-09-16
HK71290A (en) 1990-09-21
ES8700275A1 (es) 1986-10-16
EP0166416A2 (en) 1986-01-02
NZ212605A (en) 1987-11-27
NO852582L (no) 1985-12-30
DE3572986D1 (en) 1989-10-19
PL254241A1 (en) 1986-06-17
CA1261542A (en) 1989-09-26
HUT39754A (en) 1986-10-29
NO164602B (no) 1990-07-16
NO164602C (no) 1990-10-24
JPS6114205A (ja) 1986-01-22
ES544634A0 (es) 1986-10-16
JPH0417202B2 (cs) 1992-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4338239A (en) Polyacrylate thickening agents
US3488328A (en) Method for the suspension polymerization of vinyl chloride
CN101243108A (zh) 使用非氟化的表面活性剂聚合含氟聚合物
GB2120261A (en) Polymerisation process
US3423352A (en) Method of preparation of vinyl acetate copolymer latex
US3426004A (en) Crosslinked acrylic acid interpolymers
US3997707A (en) Method for suspension-polymerizing vinyl chloride
EP0186147B1 (en) Improved vinyl dispersion resin
CA1082848A (en) Process for the suspension polymerization of vinyl chloride with low polymer buildup
US4612345A (en) Hydroxypropyl methyl cellulose ethers useful as suspending agents for suspension polymerization of vinyl chloride
US3423353A (en) Method of preparing high solids vinyl acetate copolymer latices
CS266570B2 (en) Process for suspension polimerization of vinylchloride
NO790432L (no) Fremgangsmaate for polymerisering av vinylhalogenid-monomerer i vandig dispersjon
CN1780861A (zh) 通过使用特殊引发剂体系增加聚合反应器产量
JPH06184211A (ja) アクリルモノマーの逆懸濁重合による粉末超吸収剤の製造に於ける改良
US4694055A (en) Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer
US4299940A (en) Process for the control of free radical polymerization
EP0177974B1 (en) A method for the preparation of a polyvinyl chloride resin
JPS61115907A (ja) 塩化ビニル系単量体の重合方法
JPH049161B2 (cs)
JPS61115906A (ja) 塩化ビニル系単量体の重合方法
CA2067017A1 (en) Method for the preparation of a polyvinyl chloride resin
CS268164B2 (en) Suspension polymerization of vinylchloride
EP0682043A2 (en) Processes for preparing vinyl chloride polymers
CN85105492A (zh) 氯乙烯单体在水介质中的聚合方法