JPS61181808A - ビニル系単量体の重合方法 - Google Patents
ビニル系単量体の重合方法Info
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- JPS61181808A JPS61181808A JP2091085A JP2091085A JPS61181808A JP S61181808 A JPS61181808 A JP S61181808A JP 2091085 A JP2091085 A JP 2091085A JP 2091085 A JP2091085 A JP 2091085A JP S61181808 A JPS61181808 A JP S61181808A
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- polymerization
- polymer
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- polymerizing
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビニル系単量体の改良された重合方法に関す
るものであり、更に詳しくは、水性媒体を用いるビニル
系単量体の懸濁重合または乳化重合の際に重合反応機器
内面に生ずる重合体スヶ一ルの付着を防止する重合方法
に関するものである。
るものであり、更に詳しくは、水性媒体を用いるビニル
系単量体の懸濁重合または乳化重合の際に重合反応機器
内面に生ずる重合体スヶ一ルの付着を防止する重合方法
に関するものである。
ビニル系単量体を分散剤または乳化剤および重合開始剤
の存在下で重合する際、重合反応器内面即ちその内壁、
攪拌翼、バッフル板、凝縮器等にスケールと呼ばれる固
体ポリマーが付着することが多い。
の存在下で重合する際、重合反応器内面即ちその内壁、
攪拌翼、バッフル板、凝縮器等にスケールと呼ばれる固
体ポリマーが付着することが多い。
このスケールにより、伝熱効率の低下、製品収率の低下
、剥離スケールの製品への混入による品質の低下、スケ
ール除去に要する労力及びこれに要もたらす。
、剥離スケールの製品への混入による品質の低下、スケ
ール除去に要する労力及びこれに要もたらす。
これらの問題を解決するためく、スケール生成や、それ
の重合器への付着を防止する多くの方法が提案されてい
る。
の重合器への付着を防止する多くの方法が提案されてい
る。
たとえば、染料、顔料、その他の極性有機化合物、無機
酸及びその塩類、多価金属塩類等を、重合器内面に塗布
するか、水性媒体中へ添加する方法があるが、これらの
方法はその効果の持続性に難があったり、製品の緒特性
を悪化させる等種々の欠点を有する。
酸及びその塩類、多価金属塩類等を、重合器内面に塗布
するか、水性媒体中へ添加する方法があるが、これらの
方法はその効果の持続性に難があったり、製品の緒特性
を悪化させる等種々の欠点を有する。
これらの改良法として、スケール生成を防止する官能基
を有する高分子化合物を重合器内面に塗布する方法も提
案されている。
を有する高分子化合物を重合器内面に塗布する方法も提
案されている。
従来から、フェノール系化合物１重合禁止剤として用い
られており、これを利用した方法も多数提案されている
。
られており、これを利用した方法も多数提案されている
。
たとえば、特開昭５５−１６００４号公報には、フェノ
ールアルデヒド初期縮合物をニトロフェノール類と反応
させたもの、米国特許４０８へ１７３号公報には、自己
縮合した多価フェノールおよび多価す７トール、特開昭
５５−５４５１７号公報吻 にはフェノール性化合考と芳香族アルデヒドの縮合物、
特開昭５５−１０２６１０号公報にはアルギン酸プロピ
レングリコールエステル、％開昭５５−１１２０９号公
報にはニトリル含有ポリマー、特開昭５８−２０４００
６号公報には乾性油又は、半乾性油とフェノール化合物
及び必要に応じてアルデヒドとの反応物等々を重合器内
面に塗布する方法が開示されている。
ールアルデヒド初期縮合物をニトロフェノール類と反応
させたもの、米国特許４０８へ１７３号公報には、自己
縮合した多価フェノールおよび多価す７トール、特開昭
５５−５４５１７号公報吻 にはフェノール性化合考と芳香族アルデヒドの縮合物、
特開昭５５−１０２６１０号公報にはアルギン酸プロピ
レングリコールエステル、％開昭５５−１１２０９号公
報にはニトリル含有ポリマー、特開昭５８−２０４００
６号公報には乾性油又は、半乾性油とフェノール化合物
及び必要に応じてアルデヒドとの反応物等々を重合器内
面に塗布する方法が開示されている。
しかしながらこれらの方法を用いると、たとえば重合速
度が低下したり、塗布膜の耐久性不足のため脱スケール
効果の持続性に問題が生ずるなど改良すべき点が多い。
度が低下したり、塗布膜の耐久性不足のため脱スケール
効果の持続性に問題が生ずるなど改良すべき点が多い。
本発明者らはこれらの欠点を解消すべく鋭意研究の結果
、成る種の有機重合体が、特にビニル系単量体の重合の
際、これを重合器内面に塗布し重合を行なうと、スケー
ル付着がいちぢるしく防止でき、かつ、きわめて金属へ
の密着性がすぐれていることを見い出し本発明を完成し
た。
、成る種の有機重合体が、特にビニル系単量体の重合の
際、これを重合器内面に塗布し重合を行なうと、スケー
ル付着がいちぢるしく防止でき、かつ、きわめて金属へ
の密着性がすぐれていることを見い出し本発明を完成し
た。
即ち本発明はビニル系単量体を水性媒体中で重合するに
際し、予め重合反応機内面に下記の式で示される オキシスチレン重合物を塗布したのち重合することを特
徴とするビニル系単量体の重合方法に関するものである
。
際し、予め重合反応機内面に下記の式で示される オキシスチレン重合物を塗布したのち重合することを特
徴とするビニル系単量体の重合方法に関するものである
。
本発明で使用されるオキシスチレン重合物は下記の式で
示されるものであり 下記に示すオキシスチレンを重合することにより製造す
ることができる。
示されるものであり 下記に示すオキシスチレンを重合することにより製造す
ることができる。
オキシスチレン化合物の合成は種々の方法で可能である
が代表的なものとし【−価のオキシスチレンについて、
Ｏｈｓｍ、 Ｂａｒ土１ ５６７（１９０Ｂ）。
が代表的なものとし【−価のオキシスチレンについて、
Ｏｈｓｍ、 Ｂａｒ土１ ５６７（１９０Ｂ）。
、Ｔ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、５３ ８０６（１９３１）、
Ｈｅ１．ｖ、Ｃｈｉｍ。
Ｈｅ１．ｖ、Ｃｈｉｍ。
Ａｃｔａ ２８ ７２２（１９４５）等に記載されてい
る方法を例示することができる。また二価以上のオキシ
スチレンについては、Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ５
０、 ２５６４（１９２８）、 Ｊ、Ａｍ、ｃｈｅｍ
、Ｂｏｃム１４６７（１９４９）％に記載されている方
法を例示することができる。
る方法を例示することができる。また二価以上のオキシ
スチレンについては、Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ５
０、 ２５６４（１９２８）、 Ｊ、Ａｍ、ｃｈｅｍ
、Ｂｏｃム１４６７（１９４９）％に記載されている方
法を例示することができる。
オキシスチレン重合物は、該オキシスチレンモノマーを
熱重合またはアゾイソブチロニトリル。
熱重合またはアゾイソブチロニトリル。
ベンゾイルパーオキサイド等のラジカル重合触媒および
三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のカチオン重合
触媒を使用する重合方法により製造することができる。
三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のカチオン重合
触媒を使用する重合方法により製造することができる。
代表的なものとしてＪ、 Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、７１ ４０２ （１９４９）、 、
Ｔ、Ｐｏｌｙｍ。
Ｔ、Ｐｏｌｙｍ。
８ｅｉ、Ａ４ １７７５ （１９６６）、 Ｊ、Ｐｏｌ
ｙｍ、８ｇＡ７ ２１７５（１９６９）等に記載されて
いる方法を例示することができる。
ｙｍ、８ｇＡ７ ２１７５（１９６９）等に記載されて
いる方法を例示することができる。
こうして得られたオキシスチレン重合物は、分子量が２
５０〜３万程度であり、好ましくは１０００〜１万の範
囲のものが本目的には良好に使用される。
５０〜３万程度であり、好ましくは１０００〜１万の範
囲のものが本目的には良好に使用される。
オキシスチレン重合物として具体的には０−オキシスチ
レン、ｍ−オギシスチレン、ｐ−オキシスチレン等の１
価のオキシスチレン重合物、２．５−ジオキシスチレン
、２．４−ジオキシスチレン等の２価のオキシスチレン
重合物、３．４５−トリオキシスチレン、 ２．４，５
−トリオキシスチレン等０５価のオキシスチレン重合物
が挙げられる。
レン、ｍ−オギシスチレン、ｐ−オキシスチレン等の１
価のオキシスチレン重合物、２．５−ジオキシスチレン
、２．４−ジオキシスチレン等の２価のオキシスチレン
重合物、３．４５−トリオキシスチレン、 ２．４，５
−トリオキシスチレン等０５価のオキシスチレン重合物
が挙げられる。
この様にして得た重合体は、炭化水素系極性溶剤又は、
アルカリ溶液に溶解して使用する。
アルカリ溶液に溶解して使用する。
この溶液を、対象とする重合器表面の１平方メートル当
り（ＬＯ１９／ｌｒ？ 〜１０９／ｖ？ｃ重合体として
）の割合となるようにスプレー法、リンス法などの方法
で付着させて用いる。
り（ＬＯ１９／ｌｒ？ 〜１０９／ｖ？ｃ重合体として
）の割合となるようにスプレー法、リンス法などの方法
で付着させて用いる。
本発明を用いたビニル系単量体の重合には、懸濁重合、
乳化重合が採用される。この重合に使用される分散剤、
乳化剤、開始剤などは特に制限はなく汎用されているも
のを使用出来る。
乳化重合が採用される。この重合に使用される分散剤、
乳化剤、開始剤などは特に制限はなく汎用されているも
のを使用出来る。
たとえば、分散剤、乳化剤としては、ポリ酢酸ビニルの
部分ケン化物、アクリル酸共重合体、セルローズ誘導体
、ゼラチン、デンプンなどのような保護コロイド性化合
物又は、高級脂肪酸と多価アルコールのエステル類、ポ
リオキシエチレン誘導体などのアニオン界面活性剤、高
級脂肪酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属
塩などのアニオン界面活性剤などが用いられる。
部分ケン化物、アクリル酸共重合体、セルローズ誘導体
、ゼラチン、デンプンなどのような保護コロイド性化合
物又は、高級脂肪酸と多価アルコールのエステル類、ポ
リオキシエチレン誘導体などのアニオン界面活性剤、高
級脂肪酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属
塩などのアニオン界面活性剤などが用いられる。
重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド。
ラウロイルパーオギサイド、ジオクチルパーオキシジカ
ーボネート等の有機過酸化物、アゾビスイソジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸カリ、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩が使用される。
ーボネート等の有機過酸化物、アゾビスイソジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸カリ、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩が使用される。
ここで言うビニル系単量体とは、ビニル基を有する単量
体であり、たとえば、エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビ
ニル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、メタクリル酸メチル
等のアクリル酸エーテル類、マレイン酸、７マル酸等の
金属塩もしくはエステル類、スチレン等の芳香族ビニル
類、ブタジェン、クロロプレン、インプレン等のジエン
系単量体、アクリロニトリル等々があげられる。
体であり、たとえば、エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビ
ニル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、メタクリル酸メチル
等のアクリル酸エーテル類、マレイン酸、７マル酸等の
金属塩もしくはエステル類、スチレン等の芳香族ビニル
類、ブタジェン、クロロプレン、インプレン等のジエン
系単量体、アクリロニトリル等々があげられる。
重合温度は通常使用される３０〜８０℃の範囲が使用さ
れる。
れる。
本発明は上記ビニル系単量体の単独もしくは二種以上の
ビニル系単量体の混合物の重合にも利用出来るが、特に
塩化ビニルを主体とする単量体の重合に顕著な効果を示
す。
ビニル系単量体の混合物の重合にも利用出来るが、特に
塩化ビニルを主体とする単量体の重合に顕著な効果を示
す。
以下に実施例で本発明を具体的に説明する。
〔参考例１〕
フマル酸の熱分解により合成したオキシスチレン２００
９．テトラヒドロ７ラン５００ｍ、アゾビスイソブチロ
ニトリル２ｇを１ｔの反応容器に入れ、窒素置換して６
０゛Ｃで１５時間反応させた。
９．テトラヒドロ７ラン５００ｍ、アゾビスイソブチロ
ニトリル２ｇを１ｔの反応容器に入れ、窒素置換して６
０゛Ｃで１５時間反応させた。
生成物をメタノールで希釈し、大過剰のりプロインに沈
殿させ、沈殿物を水洗後５０℃で減圧乾燥した。得られ
たオキシスチレン重合物の分子量は２０００であった。
殿させ、沈殿物を水洗後５０℃で減圧乾燥した。得られ
たオキシスチレン重合物の分子量は２０００であった。
〔実施例１〜５〕
容積１０００ｔのステンレス製重合器に参考例１に示し
た方法でオキシスチレン重合物を合成し、その３チアセ
トン溶液をスプレー塗布し乾燥した。
た方法でオキシスチレン重合物を合成し、その３チアセ
トン溶液をスプレー塗布し乾燥した。
このとき塗布量はｃＬ３ｇ／？Ｆ／であった。
この重合器に塩化ビニル２００１９．純水４００に９゜
部分ケン化ポリ酢酸ビニル１５０ｇ、アゾビスイソジメ
チルバレロニトリル６０９を加えて５７℃で攪拌しなが
ら９時間重合を行った。
部分ケン化ポリ酢酸ビニル１５０ｇ、アゾビスイソジメ
チルバレロニトリル６０９を加えて５７℃で攪拌しなが
ら９時間重合を行った。
重合終了後スケール付着量を測定したところ第１表に示
す結果が得られた。
す結果が得られた。
〔実施例６〜１０〕
実施例１〜５で使用したオキシスチレン重合物の４チア
セトン溶液を容積１０００ｔのステンレス製重合器にス
プレー塗布して乾燥した。塗布量は（１４り／−であっ
た。
セトン溶液を容積１０００ｔのステンレス製重合器にス
プレー塗布して乾燥した。塗布量は（１４り／−であっ
た。
この重合器に塩化ビニル１９０に９．酢酸ビニル１０Ｊ
９．純水４５０７９．部分ケン化ポリ酢酸ビニル１８０
９．アゾビスジメチルバレロニトリル６０ｇを加えて５
７°Ｃで攪拌しながら１０時間重合を行った。
９．純水４５０７９．部分ケン化ポリ酢酸ビニル１８０
９．アゾビスジメチルバレロニトリル６０ｇを加えて５
７°Ｃで攪拌しながら１０時間重合を行った。
重合終了後スケール付着量を測定したところ第２表に示
す結果が得られた。
す結果が得られた。
〔実施例１１〜１５〕
実施例１〜５で使用したオキシスチレン重合物の３チア
セトン溶液を容積１０００ｔのステンレス製重合器にス
プレー塗布して乾燥した。塗布量はα５９／−であった
。この重合器にクロロプレン２０１９．ポリオキシスチ
レン牛脂アルキルプロピレンジアミン８Ｉ９．酢酸２ｋ
ｇ、アルミナゾル１ｋｇ、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート１０４７９．純水２００に９を加えて
、４０゛Ｃでｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（１０
２ｋｇを加えながら１０時間で重合を完了した重合終了
後スケール付着量を測定したところ第３表に示す結果が
得られた。
セトン溶液を容積１０００ｔのステンレス製重合器にス
プレー塗布して乾燥した。塗布量はα５９／−であった
。この重合器にクロロプレン２０１９．ポリオキシスチ
レン牛脂アルキルプロピレンジアミン８Ｉ９．酢酸２ｋ
ｇ、アルミナゾル１ｋｇ、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート１０４７９．純水２００に９を加えて
、４０゛Ｃでｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（１０
２ｋｇを加えながら１０時間で重合を完了した重合終了
後スケール付着量を測定したところ第３表に示す結果が
得られた。
〔比較例Ａ、 Ｂ、ｃ）
ピロガロール１２６重量部とホルムアルデヒド（濃度５
５％）８５重量部を含む水溶液をリン酸５０重量％水溶
液２０００重量部に加え、６０゛Ｃで１時間反応させ水
不溶の固体を得た。この固体を水洗、乾燥後３チアセト
ン溶液にしてスプレー撒布し乾燥した。このときの塗布
量は（Ｌ４ｇ／ｙｙ／であった。
５％）８５重量部を含む水溶液をリン酸５０重量％水溶
液２０００重量部に加え、６０゛Ｃで１時間反応させ水
不溶の固体を得た。この固体を水洗、乾燥後３チアセト
ン溶液にしてスプレー撒布し乾燥した。このときの塗布
量は（Ｌ４ｇ／ｙｙ／であった。
比較例Ａは実施例１〜５と、比較例Ｂは実施例６〜１０
と比較例Ｃは実施例１１〜１５と同じ条件で重合を行っ
た。
と比較例Ｃは実施例１１〜１５と同じ条件で重合を行っ
た。
結果を表中に実施例と対比して示した。
以上のいずれの実施例の場合も比較例に比べて著しいス
ケール付着量の低減および塗膜の耐久性の改良による有
効バッチ数の改良がなされた。
ケール付着量の低減および塗膜の耐久性の改良による有
効バッチ数の改良がなされた。
傘１ 表中の有効バッチ数とは、塗布したスケール付着
防止剤が重合によるスラリー攪拌で剥離するため、スケ
ール付着防止効果がなくなるとか、異物１色相等の品質
に悪影響をおよぼすために実用上、これ以上洗浄作業な
しに重合を継続することができなくなるまで有効に使用
できるバッチ数を特徴する 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 手続補正書 昭和６０針５月 ８日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １事件の表示 昭和６０年特許願第２０９１０号 ２発明の名称 ビニル系中吊体の小合方法 ３補正をする省 事件との関係 特許出願人 東洋費達工葉株式会社 特許情報部 電話ＴＩ号（Ｅ５８５） ３３１１ ４補下命令の日付 自発 ５補正により増加する発明の数 ０６補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明 ７補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおりに補
正する。
防止剤が重合によるスラリー攪拌で剥離するため、スケ
ール付着防止効果がなくなるとか、異物１色相等の品質
に悪影響をおよぼすために実用上、これ以上洗浄作業な
しに重合を継続することができなくなるまで有効に使用
できるバッチ数を特徴する 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 手続補正書 昭和６０針５月 ８日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １事件の表示 昭和６０年特許願第２０９１０号 ２発明の名称 ビニル系中吊体の小合方法 ３補正をする省 事件との関係 特許出願人 東洋費達工葉株式会社 特許情報部 電話ＴＩ号（Ｅ５８５） ３３１１ ４補下命令の日付 自発 ５補正により増加する発明の数 ０６補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明 ７補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおりに補
正する。
（２） 明細書５頁下から２行、６頁上から５行に記
載の「（ｎ）２．ｍ−１〜３）」を ［（ｍ）２．ｎ−１〜３）」と訂正する。
載の「（ｎ）２．ｍ−１〜３）」を ［（ｍ）２．ｎ−１〜３）」と訂正する。
２、特許請求の範囲
（１） ビニル系単量体を水性媒体中で重合する忙際
し、予め重合反応機内面に下記の式で示される オキシスチレン重合物を塗布したのち重合することを特
徴とするビニル系単量体の重合方法。
し、予め重合反応機内面に下記の式で示される オキシスチレン重合物を塗布したのち重合することを特
徴とするビニル系単量体の重合方法。
（２） ビニル系単量体が塩化ビニル単独または、塩
化ビニルとこれと共重合可能な単量体との混合物である
特許請求の範囲第１項記載の重合方法。
化ビニルとこれと共重合可能な単量体との混合物である
特許請求の範囲第１項記載の重合方法。
（３） オキシスチレン重合物が、ｏ−オキシスチレ
ン、ｍ−オキクスチレン、ｐ−オキシスチレｙ等の１価
のオキシスチレン重合物である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の重合方法。
ン、ｍ−オキクスチレン、ｐ−オキシスチレｙ等の１価
のオキシスチレン重合物である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の重合方法。
（４） オキシスチレン重合物が２．５−ジオキシス
チレン、２．４−ジオキシスチレン等の２価のオキシス
チレン重合物である特許請求の範囲第１項または第２項
記載の重合方法。
チレン、２．４−ジオキシスチレン等の２価のオキシス
チレン重合物である特許請求の範囲第１項または第２項
記載の重合方法。
（５） オキシスチレン重合物が＆４，５−）ジオキ
シスチレン、２．４５−）ジオキシスチレン等の３価の
オキシスチレン重合物である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の重合方法。
シスチレン、２．４５−）ジオキシスチレン等の３価の
オキシスチレン重合物である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の重合方法。
手続補正書（方式）
％式％
１事件の表示
昭和６０年特許願第２０９１０号
２発明の名称
ビニル糸車母体の重合方法
３補正をする者
電話番号（５０５）４４７１
４補正命令の日付
昭和６０年５月８日（発送日 昭和６０年５月２８日）
５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６補正の内容 （１） 明細書６頁下から６行〜下から４行の記述ｒ
ＣｂｆＨＩｋ Ｂｏｒ ＝’等に」を［ケミッシェ
ベリヒト（ＣｈｅｍｉｓｈθＢｅｒｉａｈｔｅ ）
、Ｌ」−、５６７（１９０８） 、ジャーナル オプ
ケミカル ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ８０Ｃ１８ｔ７ ）１五、８０６（１９
３１）、ヘルペティカシミカ アクタ（Ｈｅ１ｖｅｔｉ
ａａ Ｃｈｉｍｉｏａ Ａｃｔａ）ｌ、７２２（１９４
５）等に」と訂正する。
５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６補正の内容 （１） 明細書６頁下から６行〜下から４行の記述ｒ
ＣｂｆＨＩｋ Ｂｏｒ ＝’等に」を［ケミッシェ
ベリヒト（ＣｈｅｍｉｓｈθＢｅｒｉａｈｔｅ ）
、Ｌ」−、５６７（１９０８） 、ジャーナル オプ
ケミカル ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ８０Ｃ１８ｔ７ ）１五、８０６（１９
３１）、ヘルペティカシミカ アクタ（Ｈｅ１ｖｅｔｉ
ａａ Ｃｈｉｍｉｏａ Ａｃｔａ）ｌ、７２２（１９４
５）等に」と訂正する。
（２） 同６頁下から２行〜最下行の記述、ｒＪ、Ａ
ｍ。
ｍ。
Ｃｈｅｗ、８ｏｃ ・−・Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈｓｍ、 Ｂ
ｏａ Ｊを「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ） ５Ｊｌ
−、２５６６（１９２８）、同」と訂正する。
ｏａ Ｊを「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ） ５Ｊｌ
−、２５６６（１９２８）、同」と訂正する。
（３） 同７頁８〜１０行の記述、「１．Ａｍ、 Ｃ
ｈｅｍ。
ｈｅｍ。
Ｂｏａ、 −−−−・−Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、８ｃｉ、 Ｊ
を「ジャーナルオプ アメリカン ケミカル ソサイア
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａ１８ｏａｉｅｔｙ ） １１．４０２ （
１９４９） 。
を「ジャーナルオプ アメリカン ケミカル ソサイア
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａ１８ｏａｉｅｔｙ ） １１．４０２ （
１９４９） 。
ジャーナル オプ ポリマー サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ８ｃｉｅｎｏｓ ）人ま
。
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ８ｃｉｅｎｏｓ ）人ま
。
１７７５（１９６６）、同」と訂正する。
Claims (5)
- （１）ビニル系単量体を水性媒体中で重合するに際し、
予め重合反応機内面に下記の式で示される ▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ＞２、ｍ＝１〜
３） オキシスチレン重合物を塗布したのち重合することを特
徴とするビニル系単量体の重合方法。 - （２）ビニル系単量体が塩化ビニル単独または、塩化ビ
ニルとこれと共重合可能な単量体との混合物である特許
請求の範囲第１項記載の重合方法。 - （３）オキシスチレン重合物が、ｏ−オキシスチレン、
ｍ−オキシスチレン、ｐ−オキシスチレン等の１価のオ
キシスチレン重合物である特許請求の範囲第１項または
第２項記載の方法。 - （４）オキシスチレン重合物が２，５−ジオキシスチレ
ン、２，４−ジオキシスチレン等の２価のオキシスチレ
ン重合物である特許請求の範囲第１項または第２項記載
の重合方法。 - （５）オキシスチレン重合物が３，４，５−トリオキシ
スチレン、２，４，５−トリオキシスチレン等の３価の
オキシスチレン重合物である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2091085A JPS61181808A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | ビニル系単量体の重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2091085A JPS61181808A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | ビニル系単量体の重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61181808A true JPS61181808A (ja) | 1986-08-14 |
Family
ID=12040375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2091085A Pending JPS61181808A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | ビニル系単量体の重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61181808A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6537609B1 (en) * | 1999-01-28 | 2003-03-25 | Hyman D. Gesser | Water-insoluble hydrophilic marine coating and methods |
-
1985
- 1985-02-07 JP JP2091085A patent/JPS61181808A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6537609B1 (en) * | 1999-01-28 | 2003-03-25 | Hyman D. Gesser | Water-insoluble hydrophilic marine coating and methods |
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