CS265189B1 - Způsob pHpravy 2,6-difluorbenzamidu - Google Patents

Abstract

2,6-difluorbenzamid se připravuje hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu koncentrovanou kyselinou sírovou a malým množstvím vody při teplotě 30 až 70 °C. Hlavni podíl produktu se separuje filtrací a/nebo odstředěním ze zředěné, studené reakční směsi a malý podíl produktu se získává dodatečnou extrakci kyselého filtrátu polyhalogenovaným uhlovodíkem, výhradně tetrachlorethanem.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2,6-difluorbenzamidu vzorce kyselou hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu.

2,6-difluorbenzamid je důležitým meziproduktem pro přípravu insekticidních látek (např. Diflubenzuronu, apod.). Podmínky přípravy 2,6-difluorbenzamidu nejsou v dostupné literatuře podrobněji specifikovány, nebot jsou zpravidla zastíněny širšími patentovými zájmy příslušné firmy v oblasti insekticidních látek a jejich aplikace. Výjimkou je americký patent US 4 117 009 (1978), který uvádi přípravu finálního insekticidu Diflubenzuronu z 2,6-difluorbenzamidu získaného hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu v koncentrované kyselině sírově a následující extrakcí vzniklého 2,6-difluorbenzamidu z roztoku vhodným polyhalogenovaným rozpouštědlem. Dále je zřejmé, že 2,6-difluorbenzamid lze připravit z příslušných derivátů kyseliny 2,6-difluorbenzoové (např. amonolýzou acylchloridu nebo esteru).

Z uvedeného přehledu je zřejmé, že výše uvedené obecné principy přípravy 2,6-difluorbenzamidú nejsou bu3 patřičně konkretizovány a nebo jsou technologicky a ekonomicky náročné.

Nyní bylo nalezeno, že 2,6-difluorbenzamid se výhodně připraví způsobem dle tohoto vynálezu reakcí 2,6-difluorbenzonitrilu s koncentrovanou kyselinou sírovou a vodou při teplotě 30 až 70 °C, přičemž 2,6-difluorbenzamid se separuje filtrací ze zředěné, studené reakční směsi a malý podíl produktu se získá extrakcí zředěného kyselého filtrátu tetrachloretanem.

Vlastní hydrolýza 2,6-difluorbenzonitrilu se provádí nejlépe tak, že se v předloženém množství 98% HjSO^ a vody za míchání rozpustí 2,6-difluorbenzonitril a pak se směs udržuje 3 1/2 h při teplotě cca 60 °C až do úplné konverze 2,6-difluorbenzonitrilu. Potom se směs ochladí a naleje na drcený led a po rozpuštění ledu se separuje filtrací nebo odstředěním suspenze 2,6-difluorbenzamidu, která se promyje opakovaně studenou vodou a pak suší ve vakuové sušárně při 80 až 90 °C. Z vodného kyselého filtrátu se dodatečnou extrakcí tetrachloretanem a odpařením extrahovadla získá menší podíl žádaného produktu.

Reakce je rychlá, žádaný produkt se získává v cca 77% výtěžku ve vysoké čistotě bez nároku na složité extrakční zařízení, které bude nutné již v citovaném US patentu.

Výhodou uvedeného postupu je jednoduchá a rychlá příprava, bez komplikovaných a drahých technologických zařízení. Nevýhodou je, že nelze recirkulovat použitou zředěnou kyselinu sírovou bez zahuštěni zpět do hydrolýzy, i když spotřební normu I^SO^ lze snížit ještě o min. 1/3.

Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.

Příklad

Do 3/4 litrového reaktoru se předloží 200 ml 98% H^SO^, 5 ml destilované vody a pak při teplotě cca 30 °C se předloží postupně z odměrky 71 g destilovaného 2,6-difluorbenzonitrilu, přičemž teplota v reaktoru roste nad 40 °C. Po skončeném dávkování 2,6-difluorbenzonitrilu se vsádka v reaktoru vyhřeje na 60 °C a při této teplotě se 1/2 h míchá až 2,6-difluorbenzonitril totálně zreaguje (kontrola pomocí TLC) .

Potom se reakční směs ochladí a naleje na cca 450 g drceného ledu a po rozpuštění ledu se ještě 1/2 h vymíchává a pak se suspenze vyloučeného 2,6-difluorbenzamidu odfiltruje na vakuové nuči přes POP plachetku a získaný koláč se promyje 4x100 ml destilované vody. Získá se 101,2 g vlhké pasty, která se vysouší ve vakuové sušárně při 80 až 90 °C a takto získá

1. podíl 57 g sušeného 2,6-difluorbenzamidu s b.t. = 139,5 -143 °C.

Druhý podíl, resp. 3 g 2,6-difluorbenzamidu se získají dvojnásobnou extrakcí filtrátů vždy 200 ml tetrachloretanu, odpařením tetrachloretanu při vakuu 26 až 35 kPa, promytím získaného odparku 50 ml destilované vody a vysušením.

Celkem bylo získáno 60 g 2,6-difluorbenzamidu, tj. 77,2 % teorie. Produkt byl dle TLC a NMR čistý, bez obsahu 2,6-difluorbenzoové kyseliny.

Claims (2)

1·. Způsob přípravy 2,6-dif luorbenzamidu vzorce conh₂

F

F kyselou hydrolýzu 2,6-difluorbenzonitrilu koncentrovanou H^SO^ vyznačující se tím, že reakce se provádí při 30 až 70 °C, získaný hlavní pevný podíl produktu se separuje filtrací nebo odstředěním ze zředěné, studené reakční směsi a ze zbylého kyselého filtrátu se získává další menší podíl 2,6-difluorbenzamidu extrakcí polyhalogenovaným rozpouštědlem.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že extrakce se s výhodou provádí tetrachlorethanem.