CS265189B1 - Process for preparing 2,6-difluorbenzamide - Google Patents
Process for preparing 2,6-difluorbenzamide Download PDFInfo
- Publication number
- CS265189B1 CS265189B1 CS878657A CS865787A CS265189B1 CS 265189 B1 CS265189 B1 CS 265189B1 CS 878657 A CS878657 A CS 878657A CS 865787 A CS865787 A CS 865787A CS 265189 B1 CS265189 B1 CS 265189B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- difluorobenzamide
- difluorobenzonitrile
- extraction
- preparing
- filtration
- Prior art date
Links
- AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- BNBRIFIJRKJGEI-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C#N BNBRIFIJRKJGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- MVEOHWRUBFWKJY-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(O)=CC=C21 MVEOHWRUBFWKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- ONOTYLMNTZNAQZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F ONOTYLMNTZNAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 description 2
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
2,6-difluorbenzamid se připravuje hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu koncentrovanou kyselinou sírovou a malým množstvím vody při teplotě 30 až 70 °C. Hlavni podíl produktu se separuje filtrací a/nebo odstředěním ze zředěné, studené reakční směsi a malý podíl produktu se získává dodatečnou extrakci kyselého filtrátu polyhalogenovaným uhlovodíkem, výhradně tetrachlorethanem.2,6-Difluorobenzamide is prepared by hydrolysis of the 2,6-difluorobenzonitrile concentrated sulfuric acid and small water at 30-70 ° C. The main product is separated by filtration and / or by centrifugation from dilute, cold reaction mixture and a small proportion of the product additional acidic extraction is obtained filtrate with polyhalogenated hydrocarbon, exclusively tetrachloroethane.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2,6-difluorbenzamidu vzorce kyselou hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu.The invention relates to a process for the preparation of 2,6-difluorobenzamide of the formula by acid hydrolysis of 2,6-difluorobenzonitrile.
2,6-difluorbenzamid je důležitým meziproduktem pro přípravu insekticidních látek (např. Diflubenzuronu, apod.). Podmínky přípravy 2,6-difluorbenzamidu nejsou v dostupné literatuře podrobněji specifikovány, nebot jsou zpravidla zastíněny širšími patentovými zájmy příslušné firmy v oblasti insekticidních látek a jejich aplikace. Výjimkou je americký patent US 4 117 009 (1978), který uvádi přípravu finálního insekticidu Diflubenzuronu z 2,6-difluorbenzamidu získaného hydrolýzou 2,6-difluorbenzonitrilu v koncentrované kyselině sírově a následující extrakcí vzniklého 2,6-difluorbenzamidu z roztoku vhodným polyhalogenovaným rozpouštědlem. Dále je zřejmé, že 2,6-difluorbenzamid lze připravit z příslušných derivátů kyseliny 2,6-difluorbenzoové (např. amonolýzou acylchloridu nebo esteru).2,6-difluorobenzamide is an important intermediate for the preparation of insecticidal agents (eg Diflubenzuron, etc.). The conditions for the preparation of 2,6-difluorobenzamide are not specified in more detail in the available literature, as they are generally overshadowed by the broader patent interests of the respective insecticidal agent and its application. An exception is U.S. Pat. No. 4,117,009 (1978) which discloses the preparation of the final insecticide Diflubenzuron from 2,6-difluorobenzamide obtained by hydrolysis of 2,6-difluorobenzonitrile in concentrated sulfuric acid and subsequent extraction of the resulting 2,6-difluorobenzamide from solution with a suitable polyhalogenated solvent. It will further be appreciated that 2,6-difluorobenzamide can be prepared from the corresponding 2,6-difluorobenzoic acid derivatives (e.g., by ammonolysis of an acyl chloride or ester).
Z uvedeného přehledu je zřejmé, že výše uvedené obecné principy přípravy 2,6-difluorbenzamidú nejsou bu3 patřičně konkretizovány a nebo jsou technologicky a ekonomicky náročné.It is apparent from the above overview that the above general principles for the preparation of 2,6-difluorobenzamides are either not properly specified or are technologically and economically demanding.
Nyní bylo nalezeno, že 2,6-difluorbenzamid se výhodně připraví způsobem dle tohoto vynálezu reakcí 2,6-difluorbenzonitrilu s koncentrovanou kyselinou sírovou a vodou při teplotě 30 až 70 °C, přičemž 2,6-difluorbenzamid se separuje filtrací ze zředěné, studené reakční směsi a malý podíl produktu se získá extrakcí zředěného kyselého filtrátu tetrachloretanem.It has now been found that 2,6-difluorobenzamide is preferably prepared by the process of this invention by reacting 2,6-difluorobenzonitrile with concentrated sulfuric acid and water at a temperature of 30 to 70 ° C, wherein 2,6-difluorobenzamide is separated by filtration from dilute, cold of the reaction mixture and a small portion of the product is obtained by extraction of the dilute acid filtrate with tetrachloroethane.
Vlastní hydrolýza 2,6-difluorbenzonitrilu se provádí nejlépe tak, že se v předloženém množství 98% HjSO^ a vody za míchání rozpustí 2,6-difluorbenzonitril a pak se směs udržuje 3 1/2 h při teplotě cca 60 °C až do úplné konverze 2,6-difluorbenzonitrilu. Potom se směs ochladí a naleje na drcený led a po rozpuštění ledu se separuje filtrací nebo odstředěním suspenze 2,6-difluorbenzamidu, která se promyje opakovaně studenou vodou a pak suší ve vakuové sušárně při 80 až 90 °C. Z vodného kyselého filtrátu se dodatečnou extrakcí tetrachloretanem a odpařením extrahovadla získá menší podíl žádaného produktu.The actual hydrolysis of 2,6-difluorobenzonitrile is preferably carried out by dissolving 2,6-difluorobenzonitrile in the present amount of 98% H 2 SO 4 and water while stirring, and then maintaining the mixture for 3 1/2 h at a temperature of about 60 ° C until complete. conversion of 2,6-difluorobenzonitrile. The mixture is then cooled and poured onto crushed ice and, after dissolving the ice, separated by filtration or centrifugation of the 2,6-difluorobenzamide suspension, which is washed repeatedly with cold water and then dried in a vacuum oven at 80 to 90 ° C. A smaller portion of the desired product is obtained from the aqueous acid filtrate by additional extraction with carbon tetrachloride and evaporation of the extract.
Reakce je rychlá, žádaný produkt se získává v cca 77% výtěžku ve vysoké čistotě bez nároku na složité extrakční zařízení, které bude nutné již v citovaném US patentu.The reaction is rapid, the desired product is obtained in about 77% yield in high purity without the need for a complicated extraction device which will be required in the cited US patent.
Výhodou uvedeného postupu je jednoduchá a rychlá příprava, bez komplikovaných a drahých technologických zařízení. Nevýhodou je, že nelze recirkulovat použitou zředěnou kyselinu sírovou bez zahuštěni zpět do hydrolýzy, i když spotřební normu I^SO^ lze snížit ještě o min. 1/3.The advantage of this process is simple and quick preparation, without complicated and expensive technological equipment. The disadvantage is that the dilute sulfuric acid used cannot be recirculated without concentration back to the hydrolysis, although the consumption standard I2SO4 can be reduced by a further min. 1/3.
Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.The example below illustrates an embodiment of the invention.
PříkladExample
Do 3/4 litrového reaktoru se předloží 200 ml 98% H^SO^, 5 ml destilované vody a pak při teplotě cca 30 °C se předloží postupně z odměrky 71 g destilovaného 2,6-difluorbenzonitrilu, přičemž teplota v reaktoru roste nad 40 °C. Po skončeném dávkování 2,6-difluorbenzonitrilu se vsádka v reaktoru vyhřeje na 60 °C a při této teplotě se 1/2 h míchá až 2,6-difluorbenzonitril totálně zreaguje (kontrola pomocí TLC) .A 3/4 liter reactor was charged with 200 mL of 98% H 2 SO 4, 5 mL of distilled water and then, at a temperature of about 30 ° C, successively introduced from a measuring cup of 71 g of distilled 2,6-difluorobenzonitrile. Deň: 32 ° C. After the 2,6-difluorobenzonitrile feed is complete, the batch is heated to 60 ° C in the reactor and stirred at this temperature for 1/2 hour until 2,6-difluorobenzonitrile is totally reacted (TLC control).
Potom se reakční směs ochladí a naleje na cca 450 g drceného ledu a po rozpuštění ledu se ještě 1/2 h vymíchává a pak se suspenze vyloučeného 2,6-difluorbenzamidu odfiltruje na vakuové nuči přes POP plachetku a získaný koláč se promyje 4x100 ml destilované vody. Získá se 101,2 g vlhké pasty, která se vysouší ve vakuové sušárně při 80 až 90 °C a takto získáThe reaction mixture is then cooled and poured onto about 450 g of crushed ice and stirred for 1/2 hour after the ice has melted, then the precipitated 2,6-difluorobenzamide suspension is filtered on a vacuum suction through a POP cloth and washed with 4x100 ml of distilled water. . 101.2 g of wet paste are obtained, which are dried in a vacuum oven at 80 to 90 ° C to obtain
1. podíl 57 g sušeného 2,6-difluorbenzamidu s b.t. = 139,5 -143 °C.1. part 57 g of dried 2,6-difluorobenzamide, m.p. Melting point = 139.5-143 ° C.
Druhý podíl, resp. 3 g 2,6-difluorbenzamidu se získají dvojnásobnou extrakcí filtrátů vždy 200 ml tetrachloretanu, odpařením tetrachloretanu při vakuu 26 až 35 kPa, promytím získaného odparku 50 ml destilované vody a vysušením.The second share, respectively. 3 g of 2,6-difluorobenzamide are obtained by extracting the filtrates twice with 200 ml of tetrachloroethane each time, evaporating the tetrachloroethane under a vacuum of 26 to 35 kPa, washing the obtained residue with 50 ml of distilled water and drying.
Celkem bylo získáno 60 g 2,6-difluorbenzamidu, tj. 77,2 % teorie. Produkt byl dle TLC a NMR čistý, bez obsahu 2,6-difluorbenzoové kyseliny.A total of 60 g of 2,6-difluorobenzamide was obtained, i.e. 77.2% of theory. The product was pure by 2,6-difluorobenzoic acid according to TLC and NMR.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878657A CS265189B1 (en) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Process for preparing 2,6-difluorbenzamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878657A CS265189B1 (en) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Process for preparing 2,6-difluorbenzamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS865787A1 CS865787A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS265189B1 true CS265189B1 (en) | 1989-10-13 |
Family
ID=5437424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878657A CS265189B1 (en) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Process for preparing 2,6-difluorbenzamide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265189B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115677523A (en) * | 2022-11-15 | 2023-02-03 | 江苏新河农用化工有限公司 | Preparation method of 2, 6-difluorobenzamide |
-
1987
- 1987-11-30 CS CS878657A patent/CS265189B1/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115677523A (en) * | 2022-11-15 | 2023-02-03 | 江苏新河农用化工有限公司 | Preparation method of 2, 6-difluorobenzamide |
| CN115677523B (en) * | 2022-11-15 | 2024-05-14 | 江苏新河农用化工有限公司 | Preparation method of 2, 6-difluorobenzamide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS865787A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS265189B1 (en) | Process for preparing 2,6-difluorbenzamide | |
| EP0541003B1 (en) | Process for the preparation of guanine and its alkali metal salts | |
| SU1384572A1 (en) | Method of producing alkaline salts of 5-sulfoisophthalic acid | |
| US2905662A (en) | Preparation of tetracycline-urea compound | |
| US2929840A (en) | Isolation of cystine | |
| EP0252363B1 (en) | 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-one, preparation and use in the synthesis of 2,4-pyrrolidinedione | |
| US2687413A (en) | Preparation of alkali metal penicillinates | |
| KR100247730B1 (en) | Process for the preparation of fusidic acid sodium salt | |
| US5596099A (en) | Process for the preparation of N-(2-sulfatoethyl)-piperazine in high purity | |
| EP0071018B1 (en) | Process for preparing 2,4-dihydroxypyrimidine (uracil) | |
| DE921871C (en) | Process for the preparation of polynuclear secondary and tertiary amines, in particular of anthrimides | |
| DE19719024A1 (en) | Preparation of crystalline O-methyl-isourea acetate | |
| KR820002364B1 (en) | Process for the preparation of 2-isopropylamino pyrimidine | |
| US2698323A (en) | Preparation of alkali metal salts of penicillin | |
| AT205027B (en) | Process for the preparation of new α-aroyl-α-phthaliminoacetic acid esters | |
| US4308383A (en) | N-(3-(1'-3"-Oxapentamethyleneamino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl)-β-amino-α-methylpropionitrile | |
| KR0137458B1 (en) | Method for purifying amphotericin B and composition therefor | |
| KR860000346B1 (en) | Improved Condensation Method of Amino Acids and 5beta-Cholic Acid | |
| US2461701A (en) | Conversion of alpha amino acids to alpha hydroxy acids | |
| DE945090C (en) | Process for the production of pantethein | |
| US4179450A (en) | Process for the preparation of 1-acylamino-5(8)-chloroanthraquinones | |
| SU1214658A1 (en) | Method of separating sodium allylsulphate | |
| SU241449A1 (en) | WAY OF OBTAINING 3-MERKAPTO-5,6-DIPHENYL-4,5-DIHYDRO-1,2,4-TRIAZINE | |
| KR830000146B1 (en) | Method for preparing 3-amino-5-t-butylisoxazole | |
| SU94878A1 (en) | The method of obtaining alkyl derivatives of indanthrone and its chlorine substituted |