CS263369B1 - Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy - Google Patents
Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS263369B1 CS263369B1 CS872223A CS222387A CS263369B1 CS 263369 B1 CS263369 B1 CS 263369B1 CS 872223 A CS872223 A CS 872223A CS 222387 A CS222387 A CS 222387A CS 263369 B1 CS263369 B1 CS 263369B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- amino
- methyluracil
- halogenations
- carried out
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- GZLZRPNUDBIQBM-UHFFFAOYSA-N 6-amino-1-methylpyrimidine-2,4-dione Chemical compound CN1C(N)=CC(=O)NC1=O GZLZRPNUDBIQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 5-chloro-6-amino-1-methyluracil Chemical compound 0.000 claims description 15
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N chlorine chlorite Inorganic materials ClOCl=O JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- YAPQBXQYLJRXSA-UHFFFAOYSA-N theobromine Chemical compound CN1C(=O)NC(=O)C2=C1N=CN2C YAPQBXQYLJRXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 1
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229960004559 theobromine Drugs 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká nových 5-halogén-
-6-amíno-l-metyluracilových derivátov
a spósobu ich pripravy reakciou 6-amíno-
-1-metyluracilu a chlóru, chlornanu alkalického
kovu alebo jódu vo vodě alebo
v organických rozpúšťadlách. Zlúčeniny
slúžia ako medziprodukty pre přípravu
purlnových báz.
Description
263369 2
Predmetom vynálezu sú nové 5-halogén-6-amíno-l-metyluracilové deriváty obecného vzor-
ca I
kde X = Cl, J a spĎsob ioh přípravy.
Předmětné zlúčeniny sa pripravujú z 6-amíno-l--nietyluracilu vzorca IX
a příslušného halogénu, chlóru alebo jódu, připadne chlčrnanu alkalického kovu. Halogenáciesa uskutočňujú vo vodnom prostředí alebo v organických polárných a nepolárných rczpúšťadlách,připadne ich zmesiach, alkalickom alebo v kyslom prostředí. S výhodou sa halogenácie v orga-nických rozpúšťadlách uskutočňujú za katalytickéj přítomnosti Lewisových kyselin, napr,eterátu fluoridu boritého. Teplota pri halogenáciách sa pohybuje v rozmedzí -10 až 60 °C.Používájú sa molárne poměry halogénu k uracilu vzorca II 1:0,9 až 3:1. Předmětné zlúčeniny sú dóležité medziprodukty pre přípravu purínových báz, napr. teo-bromínu, teofylinu a kofeinu. V dalšom sú předmětné zlúčeniny objasněné v príkladoch bez toho, aby sa na tieto vý-lučné obmedzovali. Příklad 1 6-amíno-5-chlór-l-metyluracil 1,4 g (0,01 M) 6-amíno-2-metyluracilu sa suspenduje v 25 ml sušeného dichlórmetánu. K suspenzii sa přidá pri teplete 10 °C 1,85 ml BF^ a následné sa za chladenia a miešaniapřidá 0,8 g C^· Reakčná z es sa mieša 1/2 hodiny. Pevný podiel sa odfiltruje, premyje 2 až3 ml vody, alkoholom a vysuší sa. Získalo sa 1,19 g (70 í) 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilus t.t. 320 až 330 °C za rozkladu. N vypočítané 23,93 i, nájdené 23,07 %, Cl vypočítané 20,19 %nájdené 18,40 %. M+ 175 (v hmotnostnej spektroskopii). Příklad 2 6-amíno-5-chlór-l-metyluracil 2,8 g (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje za chladenia 3 až 5 °C v 50 mlvody. K suspenzii sa prikvapká 52 ml vodného roztoku obsahujúceho 0,02 M chlornanu sodnéhotak, aby teplota neprestúpila 5 °C. Po přidaní sa roztok ešte krátko mieša a potom sa zachladenia přidá koncentrovaná HC1 a upraví sa pH na 3 až 4. Pevný podiel sa odsaje, premyjestudenou vodou do neutrálnej reakcie. Po vysušení sa získalo 2,9 g (74,2 %) 6-amíno-5-chlór--1-metyluracilu s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu. Příklad 3 6-amíno-5-chlór-l-metyluracil
Claims (8)
1. Nové 5-halogén-6-amíno-l-ir,etyluracilové deriváty obecného vzorca I O
kde X je chlór alebo jód. 263369 4
2. SpĎsob přípravy nového 5-chlór-6-amíno-l-metyluracilu podlá bodu 1 vzorca I, Jede X = Cl, vyznačený tým, že sa nechá reagovat l-metyl-6-amínouracil vzorca II
(II) s chlórom alebo chlórnanom alkalického kovu.
3. Spósob přípravy nového 5-jód-6-amíno-l-metyluracilu podlá bodu 1 vzorca I, kdeX = J, vyznačený tým, že sa nechá reagovat uráčil vzorca II s jódom.
3 263369 2,8 g 10,02 Μ) 6-amíno-l-metyluracilu sa rozpustí v roztoku 50 ml vody a 1,6 g NaOH.Roztok sa ochladí na 10 °C a přidá sa 1,1 g Cl2· Po přidaní chlóru sa roztok ešte krátkomieša, potom sa za chladenia přidá koncentrovaná HC1 a upraví sa pH na 3 až 4. Pevný podielsa odsaje, premyje studenou vodou do neutrálnej reakcie, Po vysušení sa získalo 1,9 g(54,1 *) 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilu s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu, .Příklad 4 6-amíno-5-chlór-i -metyluracil 2,8 (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje v 25 ml metanolu a suspenzia sa ochladína -1 až +2 °C. K suspenzii sa přidá 1,3 g Cl^- Po krátkom miešaní sa pevný podiel odsaje.Získalo sa 1,5 g (42,7 í| 6-amíno-5-chlór-l-n?,et.yluracilu s t.t. 315 až 322 °C za rozkladu. Příklad 5 6-amíno-5-chlór-l-metyluraci1 2,8 g (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje v 50 ml vody. K suspenzii sa přidává1,4 g CL·, za miešania takou rýchlosťou, aby teplota neprestúpila 32 °C. Po přidaní chlóru.a pevný podiel odsaje, premyje vodou do neutrálnej reakcie a potom s 20 ml etanolu. Získalona 0,6 y í>-ř.imíno-5~chlór-l~metyluracilu (17, 1 %) s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu. Příklad 6 6-amí no-5-chlór-1 -mety.luraci 3. 2,8 g (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje v 25 ml 98 %-nej kyseliny octoveja do suspensie s;i zavedie 4,2 g chlóru pri teplote 20 °C na začiatku, a až 50 °C na koncipridávania. Po skončení pridávania miešame 10 mírnit. Pevný podiel sa odsaje. Získalo sa1,6 g (45,6 ¢) 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilu s t.t. 318 až 325 °C za rozkladu. Příklad 7 6-amíno-5-jód-l-metyluraci1 Postupom ako v příklade 3, pričom sa použije 5,5 g jódu (0,021 mól) sa získá 2,6 g6-amíno-5-jód-l-metyluracilu s t.t. 275 °C za rozkladu. N vypočítané 15,74 %, N nájdené16,02 ¥,, I vypočítané 47,52 i, I nájdené 46,88 i. Struktura bola dalej potvrdená spektrálnýmiúdajná. PŘEĎME T VYNÁLEZU
4. SpĎsob podlá bodu 2 a 3 vyznačujúci sa tým, že halogenácie sa uskutočňujú vo vodnomprostředí, v organických polárných a nepolárných rozpúštadlách, alebo v ich zmesiach.
5. SpĎsob podlá bodu 2 a 3 vyznačujúci sa tým, že halogenácie sa uskutočňujú v alkalickom alebo kyslom prostředí.
6. SpĎsob podlá bodu 4 vyznačujúci sa tým, že sa halogenácie v organických rozpúšťad-lách uskutočňujú za přítomnosti Lewisových kyselin ako katalyzátorov, napr, eterátu fluo-ridu boritého.
7. SpĎsob podlá bodu 2 až 6 vyznačujúci sa tým, že sa halogenácie uskutočňujú v rozmedzí teplĎt -10 až 60 °C.
8. SpĎsob podlá bodu 2 až 7 vyznačujúci sa tým, že sa používá molárny poměr halogénuk 6-amíno-l-metyluracilu vzorca II v rozmedzí 1:0,9 až 3:1. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872223A CS263369B1 (cs) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872223A CS263369B1 (cs) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS222387A1 CS222387A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263369B1 true CS263369B1 (cs) | 1989-04-14 |
Family
ID=5358732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872223A CS263369B1 (cs) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263369B1 (cs) |
-
1987
- 1987-03-31 CS CS872223A patent/CS263369B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS222387A1 (en) | 1988-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6001831A (en) | Process for producing quinazoline derivatives | |
| JP2024505911A (ja) | アミド形成によるサルカプロジン酸の新規合成 | |
| US5216161A (en) | Process for preparing 2,5-diamino-4,6-dichloropyrimidine | |
| CA2002671C (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine | |
| TWI383987B (zh) | 製備５-胺基-３Ｈ-噻唑并〔４，５-ｄ〕嘧啶-２-酮之新穎方法 | |
| CA2101640C (en) | Pharmaceuticals | |
| DK165250B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-amino-6-chlorpurin | |
| PL179578B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 5-acetamido-2,3,4,5-tetradeoksy-4-guanidyno-D-glicero-D-galakto-non-2-enopiranozonowego PL | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| ES2025252B3 (es) | Proceso de produccion de 1,6 - di(n3 - ciano - n1 guanadino)hexano | |
| CS263369B1 (cs) | Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy | |
| JPH02188570A (ja) | ハロゲン置換キノリン誘導体の製造法 | |
| US5434263A (en) | Process for the preparation of 2-acylamino-6-halopurine from 2,9-diacylguanine | |
| CA2117435A1 (en) | Preparation of 2-amino-6-chloropurine | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| JPH01190686A (ja) | キサンチン類のメチル化方法 | |
| HU198179B (en) | Process for producing n-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamine derivatives | |
| US4892950A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,8-dicarboximides | |
| KR100315053B1 (ko) | 트리플루오로아세트산 테트라알킬플루오로 포름아미디늄 및 그의 제조방법 | |
| GB2159156A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate | |
| JP2710636B2 (ja) | ピラゾロ〔５．１−ｂ〕キナゾロンの製法 | |
| JPS5869836A (ja) | ４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造方法 | |
| CZ281006B6 (cs) | Spôsob výroby 3,7-dimetyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydro 1H-purínu | |
| JPS6219426B2 (cs) |