CS261274B1 - 7-Methyl-1-oktin a způsob jeho přípravy - Google Patents

Abstract

7-metyl-l-oktin se připravuje reakcí 1-brom-5-metylhexanu s acetilidem lithným v dimetylformamidu nebo reakcí 1-brom- -5-metylhexanu s acetylidem sodným v kapalném amoniaku nebo ve směsi kapalného amoniaku a dimetylformamidu nebo v jiných dipolárních aprotických rozpouštědlech. 7-metyl-l-oktin se používá pro přípravu 2-metyl-7,8-oktadecinu - klíčového meziproduktu při syntéze pohlavního feromonů bekyně velkohlavé - disparluru.

Description

Předmět vynálezu se týká 7-metyl-l-oktinu a způsobu jeho přípravy.

Jedním z moderních prostředků pro komplexní ochranu lesů proti bekyni mnišce je Disparlur (cis-2-metyl-7,8-epoxyoktadekan) - pohlavní feromon bekyně velkohlavé (Portheria dispar L.). Disparlur je, mezi jinými, připravován metodami acetylenové chemie přes klíčový meziprodukt 2-metyl-7,8-oktadecin, vznikající při reakci l-brom-7-metyloktanu s 1-lithio-l-dodecinem (Shamshurin A. A., Rekhter M. A., Vlád L. A.: Khim. Prir. Soedin. 9 (4), 545 (1973); Eiter K.: Angew. Chem. 84 (2), 67 (1972)). Nyní bylo zjištěno (Jonas. J., Slanina P., Humpa O., Mazal C.: Chem, listy - připraveno k zasláni redakci), že lze připravit 7-metyl-l-oktin a použít jej pro přípravu 2-metyl-7,8-oktadecinu s výhodami jak pro celkový výtěžek, tak pro efektivní čištění.

Podle vynálezu byl nalezen 7-metyl-l-oktin vzorce I,

CH '3'

CH.

který umožňuje připravit s vysokým výtěžkem a jednoduše vyčistit 2-metyl-7,8-oktadecin, klíčový meziprodukt při syntéze pohlavního feromonu bekyně velkohlavé - disparluru. Sloučeninu vzorce I lze připravit reakcí l-brom-5-metylhexanu s acetylídem lithným v dimetylformamídu nebo reakcí l-brom-5-metyldexanu s acetylidem sodným v kapalném amoniaku nebo ve směsi kapalného amoniaku a dimetylformamidu nebo v dimetylsulfoxidu nebo ve směsi dimetylsulfoxidu a tetrahydrofuranu nebo ve směsi tetrahydrofuranu a dimetylformamidu nebo ve směsi tetrahydrofuranu a hexametylfosfortriamidu.

Příklad 1

Do směsi acetylidu sodného a kapalného amoniaku, připravené zaváděním acetylenu do roztoku 13,5 g sodíku ve 400 ml kapalného amoniaku, bylo přidáno 200 ml dimetylformamidu a přikapáno 89,6 g l-brom-5-metylhexanu v 70 ml dimetylformamidu. Směs byla míchána 1 hodinu, nechána stát přes noc, zředěna 1,5 1 vody; organická fáze byla oddělena, vodná fáze byla extrahována 3x150 ml dietyletheru, spojené organické fáze byly sušeny síranem hořečnatým a destilovány. Bylo tak získáno 45,3 g (72,2 %) 7-metyl-l-oktinu (sloučenina vzorce I), t.v. 39 až 41 °C/10 mm, n²⁰ 1,422 1. ¹H NMR (C²HC1₃) : delta 0,70 (d, 6H) , delta 2,52 (s,lH), delta 3,31 (t, 2H); IR spektrum : 3 280, 2 120, 630 cm

Příklad 2

Do směsi acetylidu lithnatého a dietyletheru, připravené zaváděním acetylenu do roztoku n-butyllithia (připraveného z 10,7 g lithia a 82,2 g 1-brombutanu v 500 ml dietyletheru), byl přidán roztok 107,5 g l-brom-5-metylhexanu v 350 ml dimetylformamidu, dietylether byl oddestilován za normálního tlaku a reakční směs míchána přes noc. Po zředění 1,5 1 vody byla oddělena organická vrstva, vodná byla extrahována 3x150 ml petroletheru a spojené organické vrstvy byly sušeny síranem hořečnatým. Destilací bylo získáno 40,0 g (53,4 %) 7-metyl-l-oktinu (sloučenina vzorce I), t.t. 49 až 50 °C/15 mm, η²θ 1 421 8.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. 7-metyl-l-oktin vzorce I

   CH

   CH ,CHCH,CH-CH,CH-C£CH
2. 2, Způsob přípravy sloučeniny vzorce I podle bodu 1 vyznačený tím, že se na l-brom-5-metyihexan působí acetylidem sodným v kapalném amoniaku nebo ve směsi kapalného amoniaku a dimetylformamidu nebo v dimetylsulfoxidu nebo ve směsi dimetylsulfoxidu a tetrahydrofuranu nebo ve směsi tetrahydrofuranu a dimetylformamidu nebo ve směsi tetrahydrofuranu a hexymetylfosfortriamidu.
3. 3. Způsob přípravy sloučeniny vzorce I podle bodu 1 vyznačený tim, že se na l-brom-5-metylhexan působící acetylidem lithným v dimetylformamidu.