CS261238B2 - Method of animal raw hides and furs curing - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu konzervování surových kůží a kožešin, aby se zabránilo jejich zničení. Tento způsob může být použit samotný po stažení kůží nebo kožešin pro jejich krátkodobé nebo dlouhodobé konzervování, nebo jej lze kombinovat se známými konzervačními metodami.

Je známo, že se čerstvě stažené kůže zpravidla nezpracovávají v koželužnách ihned po stažení. Při teplotě okolí začnou surové kůže - jsouce vhodnými substráty pro mikroorganismy - hnít a v krátké době se stanou bezcennými pro zpracování na vydělané kůže. Čerstvě stažené kůže se proto musí nějakým způsobem ošetřit, aby se zabránilo jejich zničení.

Zásadně lze jejich konzervace dosáhnout dvěma způsoby:

- zničením mikroorganismů nebo alespoň značným snížením jejich populace,

- vytvořením nevhodných podmínek pro metabolismus těchto mikroorganismů.

Dobrý způsob konzervování by měl být

- levný,

- jednoduchý,

- vratný a

- prostý nežádoucích vedlejších účinků.

Klasické způsoby konzervování surových kůží, totiž solením a sušením, spočívají oba na dehydratačním účinku. Chrání surové kůže tím, že snižují jejich obsah vody, neboť mikroorganismy potřebují ke své činnosti určité množství vlhkosti.

Pro dosažení uspokojivých výsledků při konzervování by obsah vlhkosti v surových kůžích měl být mezi 40 a 48 %, vztaženo na hmotnost kůží, a tento zbytek vody by měl obsahovat rozpuštěný chlorid sodný v množství, odpovídajícím alespoň 90 % nasycení. Surové kůže s obeahem vlhkosti 45 % a soli 13 % je možno skladovat asi jeden měsíc, s obsahem soli 15 % se trvání ochrany před zkažením prodlužuje asi na šest měsíců (В. M. Haines, JALCA, 79, str. 319 /1984/). Samozřejmě, aby se dosáhlo těchto obsahů soli je zapotřebí postupných zpracování s celkem dvojnásobným nebo trojnásobným množstvím soli. Je zajímavé, že není velký rozdíl mezi množstvím soli, potřebným pro krátkodobé konzervování (na dobu jednoho měsíce) a dlouhodobé konzervování (na dobu přesahující šest měsíců).

V posledních patnácti létech se stále více ukazovala potřeba nových konzervačních metod, jak je toho důkazem příslušná odborná literatura. Nepoužití nebo omezené použití postupu používajícího soli ke konzervování je důležité z několika důvodů:

♦ - tento konzervační postup vyžaduje velké množství soli (30 až 60 %, vztaženo na hmotnost neošetřených surových kůží). Proto jsou odpadní vody z konzerváren a koželužen silně znečištěny rozpuštěnou solí, kterou nelze až dosud z odpadních vod hospodárně odstranit,

- použitá sůl je v některých zemích prohlášena za “nebezpečný odpad“,

- některé baktérie snášející sůl (halofilní) mohou přežívat a poškozovat surové kůže i při obsahu soli vyšším než odpovídá 50% nasycenosti,

- značná množství surových kůží jsou obvykle zpracována během několika málo týdnů po stažení, avšak množství soli potřebné pro krátkodobé konzervování není o mnoho menší než množství potřebné pro dlouhodobou ochranu.

Konzervování sušením se obvykle používá v tropických krajinách a často bez jakéhokoliv předběžného ošetření. Během několika prvních dnů, dokud surové kůže ještě mají vysoký obsah vlhkosti, dochází к jejich značnému znehodnocení působením mikrobů, pokud nebyly předem ošetřeny vhodným konzervačním Činidlem.

V poslední době se snaha místo na snižování obsahu vlhkosti soustředila na používání různých chemikálií, které jsou toxické pro mikroorganismy. R. G. H. Elliot popsal a uveřejnil několik postupů pro snížení bakteriální populace na surových kůžích tímto způsobem (přednáška přednesená na VII. kongresu kožedělného průmyslu v Budapešti 1982):

V Anglii bylo dosaženo zpomalení poškození surových kůží tím, že kůže byly na masové straně postříkány vodným roztokem hydrochloridu diguanidinu. Neprané surové kůže jsou takto chráněny po dobu přibližně dvou dnů, která může být prodloužena až na sedm dnů předchozím praním;

Na Novém Zélandě se pro krátkodobé konzervování používá kyseliny borité, ošetřením kůží jejím nasyceným roztokem se dosáhne skladovatelnosti po dobu pěti dnů a přídavkem naftalenu je možno tuto dobu ještě o několik dnů prodloužit;

Ke konzervování prováděném ve velkém měřítku bylo rovněž použito siřičitanu sodného, hydrogensiřičitanu sodného a jejich směsí s kyselinou octovou. Ošetřením roztokem siřičitanu sodného o hmotnostní koncentraci 1 až 5 % se dosáhne přibližně sedmidenní skladovatelnosti;

Pro konzervování byla vyzkoušena řada neutrálních nebo syntetických organických a anorganických chemikálií. V posledních pěti letech bylo v tomto oboru uděleno několik patentů:

podle německého patentového spisu č. 3 016 875 se surové kůže ošetří roztoky chloridu sodného obsahujícími soli hliníku a jiná žnámá konzervační činidla; podle sovětského patentového spisu č. 819 172 se к chloridu sodného přidává alkylmethylbenzylamoniumchlorid; podle německého patentového spisu Č. 3 022 849 se nejprve použije anorganické zinečnaté soli a chloracetamidu, načež následuje ošetření chloridem sodným a dvojsytnou karboxylovou kyselinou; v patentovém spise US č. 4 224 028 se doporučuje ošetření vodným roztokem o pH 9 až 11, obsahujícím fosforečnanový pufr, sůl mastné kyseliny a ethylalkohol, čímž je možno dosáhnout sedmidenní skladovatelnosti.

Dlouhodobé ochrany lze dosáhnout pouze použitím chloridu sodného v hmotnostním množství téměř 50 %, vztaženo na hmotnost surových kůží. Při použití jiných konzervačních činidel -bez jejich kombinování s chloridem sodným - činí skladovatelnost pouze několik málo dnů.

Ačkoliv krátkodobá, pouze několikadenní ochrana může být užitečná - poněvadž se surové kůže počínají kazit během velmi krátké doby po stažení - je dvou- až šestitýdenní skladovatelnost nezbytná к tomu, aby bylo možno surové kůže vytřídit a dopravit do koželužen. Vytřídění se provádí podle hmotnosti do několika tříd.

Nyní bylo zjištěno, že je možno surové kůže a kožešiny skladovat bez jakékoliv známky kažení po dobu alespoň dvou týdnů ve vlhkém okolním prostředí, jestliže se ošetří při teplotě místnosti vodným roztokem obsahujícím kyanamid v hmotnostní koncentraci 0,1 % až 25 %, výhodně 2 až 4 % a pořípadě alespoň jednu z látek ze skupiny zahrnující

- chlorid sodný, ‘

- polyalkoholy,

- fungicidy,

- kyselé pufrové soustavy, kysele hydrolyzovatelné soli a slabé kyseliny,

- povrchově aktivní látky.

Některé složky této směsi, například chlorid sodný, mohou být původně přítomny v surových kůžích určených pro konzervování.

К uvedení této směsi ve styk se surovými kůžemi je možno použít známých postupů (například máčení, kombinace máčení s mechanickým působením, stříkání, poprašování práškovou směsí atd.). Konzervační směs je možno aplikovat samotnou nebo s inertním nosičem (například s dřevěnými pilinami). Způsob podle vynálezu je možno výhodně kombinovat se známými postupy: například je vhodný pro předběžné konzervování před sušením.

Takto ošetřené surové kůže je možno zpracovat v koželužnách obvyklými technologickými postupy ve finální výrobky požadované jakosti.

Pokud jde o toxicitu kyanamidu, je možno uvést tyto výsledky testů:

LD-_n na krysách p.o.:

au

- krystalický kyanamid: 125 mg.kg

- 50% vodný roztok : 300 mg.kg * akutní LDj-θ, stanovená dermálně na zajících:

- 50% vodný roztok : 4 200 až 6 400 mg akutní inhalační na krysách po dobu 4 hodin:

- 13 000 mg.m (maximálně dosažitelná koncentrace)

Kyanamid je negativní při Amesově testu, nemá mutagenní ani karcinogenní účinky. Jako lokální toxický účinek je možno uvést podráždění oka, sliznice a pokožky.

Při práci s kyanamidem je třeba zachovávat bezpečnostní předpisy platné pro práci s chemikáliemi.

Maximální koncentrace kyanamidu ve vzduchu na pracovišti je stanovena v Sovětském svazu na 0,5 mg.m”3, _v USA na 2 mg.m~\ Tlak par 50% vodného roztoku činí při teplotě 20 °C (parciální pro kyanamid) 4.10^ Pa. Z této velmi nízké hodnoty vyplývá, že se v nevětraném vzdušném prostoru pracoviště může vytvořit koncentrace nanejvýš 1^ug.m~\

V této souvislosti je zajímavé uvést, že kyanamid je obsažen jako účinná látka ve většině léčiv proti požívání alkoholu. Při léčení alkoholismu je možno léta podávat denní dávky 50 až 200 mg bez škodlivých účiňků.

Níže uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž by omezovaly jeho rozsah.

Příklad 1

Kusy čerstvě stažené hovězí kůže (celková hmotnost 500 g) se vloží do laboratorního Wackerova bubnu spolu se 125 ml vody z vodovodu, 5 g kyanamidu a 50 g chloridu sodného. Po 2 hodinách zpracování v bubnu při teplotě místnosti se nadbytečný roztok nechá odkapat a kusy kůže se skladují při teplotě 20 až 30 °C, pečlivě svinuté, aby se zabránilo jejich vysychání. Padesátého dne se zjistí mírné uvolňování chlupů a v šedesátý pátý den se objeví charakteristický hnilobný zápach.

Postupuje-li se stejně, avšak bez přidání kyanamidu, je možno kusy surové kůže skladovat pouze po dobu 14 dnů.

Příklad 2

Kus čerstvě stažené, neprané, hnojem znečištěné surové hovězí kůže se ponoří na 5 minut do vodného roztoku obsahujícího kyanamid v hmotnostní koncentraci 5 %, kyselinu boritou v hmotnostní koncentraci 2 %, p-chlor-m-kresol (Preventol CMK) v hmotnostní koncentraci 0,1 % a nonylfenolpolyglykolether v hmotnostní koncentraci 0,5 %. Po odkapání nadbytečného množství roztoku se kůže skladuje jako v příkladu 1. Padesátého čtvrtého dne se zjistí mírné uvolňování chlupů a sedmdesátého dne se objeví hnilobný zápach.

Příklad 3

Kus čerstvě stažené neoprané hovězí kůže se ponoří na 5 minut do vodné směsi obsahující kyanamid v hmotnostním množství 25 %, dihydrogenfosfát sodný v hmotnostním množství 2 % a p-chlor-m-kresol (Preventol CMK) v hmotnostním množství 0,1 %. Po odkapání nadbytečného množství roztoku se tento kus kůže skladuje za stejných podmínek jako v příkladu 1. Po uplynutí 200 dnů se zjistí mírné uvolňování chlupů a po 230 dnech se objeví hnilobný zápach.

Příklad 4 ·

Čerstvě stažené ovčí kůže se ponoří na 5 minut do roztoku kyanamidu o hmotnostní koncentraci 0,5 % a pak se suší volné pověšeny nebo vypnuty v rámu na vzdušném místě. Při sušení nedochází к takzvané tvorbě kapes (to jest к jevu, že následkem pomalejšího sušení vnitřní vrstvy se kůže rozštěpí ve dvě vrstvy).

Ani dlouhotrvajícím několikaměsíčním skladováním se tyto kůže nepoškodí, ani tehdy, když jsou skladovány v prostoru s vysokým obsahem vlhkosti.

Příklad 5

Jemné dřevěné piliny se napustí roztokem, obsahujícím kyanamid v hmotnostní koncentraci 15 %. Kusy čerstvě stažené hovězí kůže se pak pokryjí takto napuštěnými pilinami a skladují při teplotě místnosti po dobu 48 dnů bez jakékoliv známky hniloby.

Claims (2)

1. Způsob konzervování zvířecích surových kůží a kožešin, vyznačuající se tím, že se tyto kůže a kožešiny ošetří při teplotě místnosti vodným roztokem kyanamidu o hmotnostní koncentraci 0,1 až 25 %, s výhodou 2 až 4 %.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se kůže a kožešiny ošetří vodným roztokem kyanamidu obsahujícím kromě toho alespoň jednu látku ze skupiny zahrnující polyalkoholy, fungicidy, chlorid sodný, pufrové soustavy mající schopnost pufrování v kyselých prostředích, kysele hydrolyzovatelné soli, slabé kyseliny a povrchově aktivní látky.