CS259250B1 - 1,6-Dioxa-9,9,11,11-tetrametyl-10-azaspiro[6,5]dodecén-3 a spdsob jeho přípravy - Google Patents

Description

259250

Vynález sa týká 1,6-dioxa-9,9,1Ϊ,ll-tetrametyl-10-azaspiro [6,5] dodecénu-3 a spčsobujeho přípravy.

Stéřicky tienené aminy patria v súčasnosti medzi najúčinnejšie světelné stabilizátorypre polyméry (F. E. Karrer, Makromol. Chem., 181, 595 (1980), F. Gugumus, Developmentsin Polymer Stabilisation-1, ed. G. Scott, Applied Science Publishers, London, 1979,kap. 8, J. J. Usilton, A. R. Patel, Am. Chem. Soo., Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)). SÚ to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetraalkylpiperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diazadispiro[5,l,5,3] hexadekánu.

Tieto zlúčeniny inhibujú nežiadúce degradačné procesy, ktoré prebiehajú pri interakci!světla a kysllka s polymérmi. Nevýhodou tejto triedy světelných stabilizátorov je vysokáprchavosť a extrahovatelnosť nízkomolekulových derivátov z polymérov. Zlúčenina, ktoráje predmetom vynálezu, obsahuje vo svojej molekule funkčnú nenasýtenú vazbu. Přítomnost tejto skupiny v molekule světelného stabilizátora umožňuje přípravuvysokomolekulových světelných stabilizátorov polymerizáciou nenasýtenej vazby, alebojej kopolymerizáciu s inými nenasýtenými monomérmi. Táto zlúčenina nebola doteraz popisanáv odbornéj literatúre.

Podstatou vynálezu je 1,6-dioxa-9,9,11,ll-tetrametyl-10-azaspiro [6,5] dodecén-3 vzorca I CH·, 3\ Η-Γ CH3

CH

CH 3

O-CH2-CH

'O-CH2-CH 3 (I)

Podstatou vynálezu je Sálej spdsob přípravy zlúčeniny vzorca I, vyznačujúci sa tým,že 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II ch3. ,ch3 H-l CHg ΌΗ3 (IX)

reaguje s 2-butén-l,4-diolom vzorca III HO-CH2-CH=CH-CH2-OH (III, pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúštadla, ktoré tvoří s vodou azeotropickúzmes, ako je benzén, toluén alebo xylény, za přítomnosti kyslého katalyzátora, ako jekyselina 4-toluénsulfónová. Příklad 1

Do banky opatrenej nástavcom na azeotrópické oddelovanie vody a spatným chladičomsa vloží 31,05 g (0,2 mol) 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidínu, 41,84 g (0,22 mol) kyseliny 4-toluénsulfónovej HjO a 300 ml toluénu. Reakčná zmes sa zahrieva pri teplote spatného toku0,5 hodiny, pričom sa oddělí kryštálová voda z kyseliny a vlhkost zo systému. Súčasnevzniká sol kyseliny a derivátu piperidínu. Potom sa přidá 19,38 g (0,22 mol) 2-butén-l,4--diolu a reakčná zmes sa refluxuje, kým sa nevylúči teoretické množstvo vody (4 hodiny).

Po ochladení sa reakčná zmes vleje do 200 ml 20% chladného vodného roztoku hydroxidu

Claims (2)

1. 3 259250 sodného a dobré pretrepe. Oddělí sa organická vrstva, ktorá sa premyje vodou a solankoua vysuší sa bezvodým síranom sodným. Toluén sa oddestiluje na vákuovej rotačněj odparke,pričom sa získá nažltlá kryštalická látka v množstve 42 g (93 % teoretického výťažku). Produkt sa čistí destiláciou za zníženého tlaku a odoberá sa frakcia v teplotnomintervale 90 áž 92 °C pri tlaku 66,7 Pa, ktorá tuhne na kryštalická látku s teplotoutopenia 64 až 66 °C. Elementárna analýza pre C^Hj^NC^: Vypočítané: C = 69,29 %, H = 10,29 %, N = 6,22 % Nájdené: C = 69,21 %, H = 10,12 %, N « 6,09 % 1H NMR spektrum (CHCip : A(PPm) = 1,02 (S, -CH3, 12H) 1,48 (s, -CHj-, 4H) , 4,05 (d, -CH2~O-, 4H, J = 2 Hz), . 5,48 (t, -CH=, 2H, J = 1,5 Hz) Příklad 2 Postupuje sa rovnako ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa ako rozpúšťadlo použijezmes xylénov s teplotou varu v rozmedzi 137 až 140 °C. Doba reakcie je 3 hodiny. Získása 42,4 g (93 % teoretického výťažku) surového produktu. Příklad 3 100 hmotnostných dielov nestabilizovaného práškovítého polypropylénu sa impregnujev dichlórmetáne s 0,1 hmot. diělmi 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. dielmistearanu vápenatého a s 0,2 hmot. dielmi zlúčeniny, pripravenej podlá příkladu 1. Poodpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisujú fólie o hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa a teplote190 °C po dobu 3 minút. Takto připravené fólie sa ožarujú ortuťovou výbojkou o výkone125 W vo vzdialenosti 7 cm od zdroja. Degradácia polyméru sa sleduje vývojom karbonylového pásu v infračervených spektrách.Kým doba dosiahnutia karbonylového indexu 0,2 "u čistého polypropylénu je 240 hodin,stabilizovaný polymér dosiahne túto hodnotu až po 1 720 hodinách. PREDMET VYNALEZU 1. 1,6-dioxa-9,9,11,ll-tetrametyl-10-azaspiro [6,5| dodecén-3 vzorca 1 CH3\ /CH3 /O-CHj-CH H-fX ii X-' o-ch2-chCHj CH3 (I)
2. 2. Spósob přípravy l,6-dioxa-9,9,ll,ll-tetrametyl-10-azaspiro [β,δ] dodecénu-3 vzorca Ipodlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II

   CHj CH3 O (IX) 259250 sa nechá reagovat s 2-butén-l,4-diolom vzorca III HO-CH2-CH=CH-CH2-OH (III) pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúStadla, ktoré tvoří s vodou azeotropickúzmes, ako je benzén, toluén alebo xylény, za přítomnosti kyslého'katalyzátore ako jekyselina 4-toluénsulfónová, kým sa nevylúči teoretické množstvo reakčnej vody. Severografia, n. p., MOST Cena 2;40 Kčs