CS256215B1 - Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothio- Vzorec I benzamidu strukturního vzorce I reakcí 2-amino-5-nitrobenzonitrilu s vodným roztokem sirníku amonného tak, že reakce je prováděna v prostředí dimetylformamidu za přítomnosti amoniaku, který se do reakční směsi přidává v průběhu reakce ve formě 26% vodného roztoku čpavku, přičemž dávkováním sirníku amonného se udržuje teplota v romezí 20 až 25 °C.

Description

,t· 256215

Vynález se týká způsobu přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu. Příprava 2-amino-5-nítro-thiobenzamidu je popsána např. v Brit. pat. 1 134 579 (Bayer), Belg. pat. 670 652 (BASF), CA 88, 154 310e, ve zprávě VÚOS 2 464 (15. 1. 1982, F. Vyskočil) atd., kde je spojena s pro-váděním reakce 2-amino-5-nitrobenzonitrilu se sirovodíkem (vzácněji se sirníkem amonným)v prostředí etanolu, chloroformu, pyridinu, izopropanolu, popř. 2-etoxyetanolu za přítomnostiNH^ nebo terciálni báze (nejčastěji trietylaminu) jako katalyzátoru. Syntéza 2-amino--5-nitrothiobenzamidu probíhá podle následujícího schématu

2-amino-5-nitrobenzonitril 2-amino-5-nitrothiobenzamidu 2-amino-5-nitrothiobenzamid je meziproduktem pro přípravu 3-amino-5-nitro-2,1-benzisothiazolu,tj. suroviny pro přípravu vysoce kvalitních disperzních barviv.

Nyní bylo nalezeno, že 2-amino-5-nitrothiobenzamid se připraví velmi výhodně podletohoto vynálezu.

Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu reakcí 2-amino-5-nitrobenzonitrilu s vodnýmroztokem sirníku amonného spočívá podle vynálezu v tom, že se reakce provádí v prostředídimetylformamidu za přítomnosti amoniaku, který se do reakční směsi přidává v průběhu reakceve formě 26% vodného roztoku čpavku a dávkováním reakčního činidla (NH4)2S se udržuje teplotareakční směsi na 20 až 25 °C.

Vlastní syntéza 2-amino-5-nitrothiobenzamidu se provádí tak, že se rozpustí za normálníteploty a za míchání 2-amino-5-nitrobenzonitril v dimetylformamidu a pak se počne dávkovatzvolna vodný roztok (NH4)2S. Reakce probíhá ihned a je provázena zvyšováním teploty reakčnísměsi, a proto je nutné udržovat teplotu v rozmezí 20 až 25 °C. Po vnesení cca 1/2 sirníkuamonného se přidá k reakční směsi 1. část 26% vodného čpavku, aby se zlepšily podmínky k dorea-gování 2-amino-5-nitrobenzonitrilu, a potom se připustí po částech zbývající množství vodnéhoroztoku sirníku amonného a přidá se zbývající část roztoku 26% vodného čpavku. Průběh reakcese sleduje chromatograficky.

Po skončení reakce se směs nalije do ledové vody a sraženina 2-amino-5-nitrothiobenzamiduse odfiltruje. Surový produkt na nuči se promyje dvakrát destilovanou vodou a suší se vevakuové sušárně při 80 °C. Z matečného filtrátu se dimetylformamid regeneruje destilací. Z vodné frakce (s obsahemH2S) z destilace matečného filtrátu se v oxidační koloně odstraní sirovodík oxidací vzduchempři cca 80 až 90 °C a takto očištěná voda se vypouští do kanalizace.

Použitý postup má oproti dosavadním způsobům řadu výhod. - Dimetylformamid prakticky jako jediné rozpouštědlo dobře rozpouští 2-amino-5-nitrobenzo-nitril, avšak po zředění reakční směsi vodou lze produkt 2-amino-5-nitrothiobenzamid lehceseparovat filtrací, zatímco nečistoty z 2-amino-5-nitrobenzonitrilu (jedná se předevšímo 2,2'-dikyano-4,4'-dinitrodifenylamin, 2-(2-amino-4-nitrofenyl)-4-amino-6-nitro-benzo/1,3/-diazin a v menší míře substituované deriváty těchto látek) zůstávají rozpuštěny v matečnémroztoku. -Použitý dimetylformamid lze z matečného roztoku regenerovat prostou destilací, neboř netvoří s vodou azeotrop. Nečistoty obsažené v destilačním zbytku se likvidují spálením.

Claims (1)

1. 3 256215 -Používání vodného roztoku sirníku amonného je z technologického i ekologického hlediskavýhodnější než používání plynného sirovodíku, přičemž přítomnost NH^ je v obou případechnezbytná. Je navržen způsob likvidace odpadní vody spočívající v odstranění amoniaku po přidá-ní roztoku NaOH, přičemž se amoniak z odplynu absorbuje do vody v absorpční věži a sulfidy 2- 2- v odpadní vodě se současně v oxidační věži uváděním vzduchu převedou na S2O3 a SO^ a taktoupravená voda se vypouští do odpadních vod. -Práce se sirníkem amonným při teplotě cca 25 °C umožňuje eliminovat i nežádoucí redukčníúčinky sirníku amonného na -NO2 skupinu. Při teplotách 60 a více °C dochází již v rozsáhlémíře k redukci -NO2 skupiny na -N^ skupinu. Níže uvedený příklad ilustruje provedení vynálezu. Příklad Do 1 000 ml Kellerovy baňky opatřené míchadlem, teploměrem, chladičem a dávkovači dělič-kou se předloží 250 ml dimetylformamidu a 80 g 2-amino-5-nitrobenzonitrilu a 30 minut serozmíchává při normální teplotě. Potom se ke směsi během cca 1 h přidává 90 ml roztoku sirníkuamonného s obsahem 453 g/1 a asi po 1 h se přidá 20 ml 26% vodného čpavku. Po přidání vodnéhoroztoku čpavku se do reakční směsi přidává během cca 30 minut zbývajících 85 ml roztoku sirníkuamonného. Po 1 h vymíchání reakční směsi se přidá dalších 20 ml roztoku 26% čpavku a po 30minutách doreagování (kontrola pomocí TLC v soustavě hexan:eter:aceton /2:1:1/) je reakceukončena. Po skončení reakce se reakční směs nalije do 800 ml ledové vody a vzniklá sraženinase po cca 15 minutovém rozmíchání odfiltruje přes PDP plachetku. Filtrační koláč se promyje2 x 100 ml studené vody a pak se suší ve vakuové sušárně při 80 °C do konstantní hmotnosti.Výtěžek cca 86 g, tj. cca 88,9 % teorie. Matečný filtrát a promývací vody se spojí (objem cca 1 450 ml) a pak při atmosferickémtlaku se oddestilují voda a dimetylformamid. Dimetylformamidová frakce se odebírá při teplotěpar ca 153 °C. Regenerací se získá cca 185 ml dimetylformamidu. Poznámka: Dimetylformamidovoufrakci lze výhodně odebírat i při vakuu ca 30 kPa. Vodný destilát žluté barvy s obsahem menšího množství (NH^^S se po přídavku roztokuNaOH provzdušňuje atmosferickým vzduchem při teplotě cca 80 °C až 90 °C, čímž byly ^S, NaHSa Na2S převedeny na příslušné thiosulfáty a sírany a odpadni voda v této formě se vypouštído odpadních vod. Amoniak vystripovaný vzduchem z oxidační věže lze po absorpci ve voděrecirkulovat jako vratný vodný čpavek zpět do technologického procesu. předmSt vynálezu Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu strukturního vzorce csnh2 NHo N°2 reakcí 2-amino-5-nitrobenzonitrilu s vodným roztokem sirníku amonného vyznačený tím, žereakce se provádí v prostředí dimetylformamidu za přítomnosti amoniaku, který se do reakčnísměsi přidává v průběhu reakce ve formě 26% vodného roztoku čpavku, přičemž dávkovánímsirníku amonného se udržuje teplota v rozmezí 20 až 25 °C.