CS256215B1 - Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu - Google Patents
Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS256215B1 CS256215B1 CS867318A CS731886A CS256215B1 CS 256215 B1 CS256215 B1 CS 256215B1 CS 867318 A CS867318 A CS 867318A CS 731886 A CS731886 A CS 731886A CS 256215 B1 CS256215 B1 CS 256215B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- ammonia
- amino
- dimethylformamide
- water
- Prior art date
Links
- FHYFXVGYNCGBAT-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-nitrobenzenecarbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N FHYFXVGYNCGBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- MGCGMYPNXAFGFA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-nitrobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C#N MGCGMYPNXAFGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims 1
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- -1 2-amino-5-nitrothiobenzamide 2-amino-5-nitrobenzonitrile 2-Amino-5-nitrothiobenzamide Chemical compound 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- SQBCSDZTDXLTLE-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2,1-benzothiazol-3-amine Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=CC2=C(N)SN=C21 SQBCSDZTDXLTLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothio- Vzorec I
benzamidu strukturního vzorce I reakcí
2-amino-5-nitrobenzonitrilu s vodným roztokem
sirníku amonného tak, že reakce je
prováděna v prostředí dimetylformamidu
za přítomnosti amoniaku, který se do reakční
směsi přidává v průběhu reakce ve formě
26% vodného roztoku čpavku, přičemž
dávkováním sirníku amonného se udržuje
teplota v romezí 20 až 25 °C.
Description
,t· 256215
Vynález se týká způsobu přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu. Příprava 2-amino-5-nítro-thiobenzamidu je popsána např. v Brit. pat. 1 134 579 (Bayer), Belg. pat. 670 652 (BASF), CA 88, 154 310e, ve zprávě VÚOS 2 464 (15. 1. 1982, F. Vyskočil) atd., kde je spojena s pro-váděním reakce 2-amino-5-nitrobenzonitrilu se sirovodíkem (vzácněji se sirníkem amonným)v prostředí etanolu, chloroformu, pyridinu, izopropanolu, popř. 2-etoxyetanolu za přítomnostiNH^ nebo terciálni báze (nejčastěji trietylaminu) jako katalyzátoru. Syntéza 2-amino--5-nitrothiobenzamidu probíhá podle následujícího schématu
2-amino-5-nitrobenzonitril 2-amino-5-nitrothiobenzamidu 2-amino-5-nitrothiobenzamid je meziproduktem pro přípravu 3-amino-5-nitro-2,1-benzisothiazolu,tj. suroviny pro přípravu vysoce kvalitních disperzních barviv.
Nyní bylo nalezeno, že 2-amino-5-nitrothiobenzamid se připraví velmi výhodně podletohoto vynálezu.
Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu reakcí 2-amino-5-nitrobenzonitrilu s vodnýmroztokem sirníku amonného spočívá podle vynálezu v tom, že se reakce provádí v prostředídimetylformamidu za přítomnosti amoniaku, který se do reakční směsi přidává v průběhu reakceve formě 26% vodného roztoku čpavku a dávkováním reakčního činidla (NH4)2S se udržuje teplotareakční směsi na 20 až 25 °C.
Vlastní syntéza 2-amino-5-nitrothiobenzamidu se provádí tak, že se rozpustí za normálníteploty a za míchání 2-amino-5-nitrobenzonitril v dimetylformamidu a pak se počne dávkovatzvolna vodný roztok (NH4)2S. Reakce probíhá ihned a je provázena zvyšováním teploty reakčnísměsi, a proto je nutné udržovat teplotu v rozmezí 20 až 25 °C. Po vnesení cca 1/2 sirníkuamonného se přidá k reakční směsi 1. část 26% vodného čpavku, aby se zlepšily podmínky k dorea-gování 2-amino-5-nitrobenzonitrilu, a potom se připustí po částech zbývající množství vodnéhoroztoku sirníku amonného a přidá se zbývající část roztoku 26% vodného čpavku. Průběh reakcese sleduje chromatograficky.
Po skončení reakce se směs nalije do ledové vody a sraženina 2-amino-5-nitrothiobenzamiduse odfiltruje. Surový produkt na nuči se promyje dvakrát destilovanou vodou a suší se vevakuové sušárně při 80 °C. Z matečného filtrátu se dimetylformamid regeneruje destilací. Z vodné frakce (s obsahemH2S) z destilace matečného filtrátu se v oxidační koloně odstraní sirovodík oxidací vzduchempři cca 80 až 90 °C a takto očištěná voda se vypouští do kanalizace.
Použitý postup má oproti dosavadním způsobům řadu výhod. - Dimetylformamid prakticky jako jediné rozpouštědlo dobře rozpouští 2-amino-5-nitrobenzo-nitril, avšak po zředění reakční směsi vodou lze produkt 2-amino-5-nitrothiobenzamid lehceseparovat filtrací, zatímco nečistoty z 2-amino-5-nitrobenzonitrilu (jedná se předevšímo 2,2'-dikyano-4,4'-dinitrodifenylamin, 2-(2-amino-4-nitrofenyl)-4-amino-6-nitro-benzo/1,3/-diazin a v menší míře substituované deriváty těchto látek) zůstávají rozpuštěny v matečnémroztoku. -Použitý dimetylformamid lze z matečného roztoku regenerovat prostou destilací, neboř netvoří s vodou azeotrop. Nečistoty obsažené v destilačním zbytku se likvidují spálením.
Claims (1)
- 3 256215 -Používání vodného roztoku sirníku amonného je z technologického i ekologického hlediskavýhodnější než používání plynného sirovodíku, přičemž přítomnost NH^ je v obou případechnezbytná. Je navržen způsob likvidace odpadní vody spočívající v odstranění amoniaku po přidá-ní roztoku NaOH, přičemž se amoniak z odplynu absorbuje do vody v absorpční věži a sulfidy 2- 2- v odpadní vodě se současně v oxidační věži uváděním vzduchu převedou na S2O3 a SO^ a taktoupravená voda se vypouští do odpadních vod. -Práce se sirníkem amonným při teplotě cca 25 °C umožňuje eliminovat i nežádoucí redukčníúčinky sirníku amonného na -NO2 skupinu. Při teplotách 60 a více °C dochází již v rozsáhlémíře k redukci -NO2 skupiny na -N^ skupinu. Níže uvedený příklad ilustruje provedení vynálezu. Příklad Do 1 000 ml Kellerovy baňky opatřené míchadlem, teploměrem, chladičem a dávkovači dělič-kou se předloží 250 ml dimetylformamidu a 80 g 2-amino-5-nitrobenzonitrilu a 30 minut serozmíchává při normální teplotě. Potom se ke směsi během cca 1 h přidává 90 ml roztoku sirníkuamonného s obsahem 453 g/1 a asi po 1 h se přidá 20 ml 26% vodného čpavku. Po přidání vodnéhoroztoku čpavku se do reakční směsi přidává během cca 30 minut zbývajících 85 ml roztoku sirníkuamonného. Po 1 h vymíchání reakční směsi se přidá dalších 20 ml roztoku 26% čpavku a po 30minutách doreagování (kontrola pomocí TLC v soustavě hexan:eter:aceton /2:1:1/) je reakceukončena. Po skončení reakce se reakční směs nalije do 800 ml ledové vody a vzniklá sraženinase po cca 15 minutovém rozmíchání odfiltruje přes PDP plachetku. Filtrační koláč se promyje2 x 100 ml studené vody a pak se suší ve vakuové sušárně při 80 °C do konstantní hmotnosti.Výtěžek cca 86 g, tj. cca 88,9 % teorie. Matečný filtrát a promývací vody se spojí (objem cca 1 450 ml) a pak při atmosferickémtlaku se oddestilují voda a dimetylformamid. Dimetylformamidová frakce se odebírá při teplotěpar ca 153 °C. Regenerací se získá cca 185 ml dimetylformamidu. Poznámka: Dimetylformamidovoufrakci lze výhodně odebírat i při vakuu ca 30 kPa. Vodný destilát žluté barvy s obsahem menšího množství (NH^^S se po přídavku roztokuNaOH provzdušňuje atmosferickým vzduchem při teplotě cca 80 °C až 90 °C, čímž byly ^S, NaHSa Na2S převedeny na příslušné thiosulfáty a sírany a odpadni voda v této formě se vypouštído odpadních vod. Amoniak vystripovaný vzduchem z oxidační věže lze po absorpci ve voděrecirkulovat jako vratný vodný čpavek zpět do technologického procesu. předmSt vynálezu Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu strukturního vzorce csnh2 NHo N°2 reakcí 2-amino-5-nitrobenzonitrilu s vodným roztokem sirníku amonného vyznačený tím, žereakce se provádí v prostředí dimetylformamidu za přítomnosti amoniaku, který se do reakčnísměsi přidává v průběhu reakce ve formě 26% vodného roztoku čpavku, přičemž dávkovánímsirníku amonného se udržuje teplota v rozmezí 20 až 25 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867318A CS256215B1 (cs) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867318A CS256215B1 (cs) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS731886A1 CS731886A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256215B1 true CS256215B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5422094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867318A CS256215B1 (cs) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256215B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-09 CS CS867318A patent/CS256215B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS731886A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69124546D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phenylmaleinimid | |
| UST962001I4 (en) | Preparation of dicalcium phosphate from phosphate rock by the use of sulfur dioxide, water, and carbonyl compounds | |
| CS256215B1 (cs) | Způsob přípravy 2-amino-5-nitrothiobenzamidu | |
| US3694508A (en) | Purification of p-aminophenol | |
| US5502212A (en) | Process for the manufacture of 5-cyano-4-lower alkyl-oxazoles | |
| US3043840A (en) | Purification process for hydrochlorothiazide | |
| DE3544461A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 9-(2-hydroxyaethoxymethyl)-guanin, neue, in diesem verfahren verwendbare zwischenprodukte und verfahren zur herstellung dieser neuen zwischenprodukte | |
| CN115557904A (zh) | 一种适合规模生产5,7-双（三氟甲基）喹唑啉-2,4-二酮的合成方法 | |
| US4677209A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzoxazoles | |
| KR870001165B1 (ko) | 메르캅토벤조티아졸의 정제방법 | |
| DE3327268A1 (de) | Verfahren fuer die herstellung des n-formyl-l-asparaginsaeureanhydrids | |
| FI63024C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak | |
| KR810000100B1 (ko) | 펜타에리스리톨 테트라니코치네이트의 제조방법 | |
| SU1482917A1 (ru) | Способ очистки 2-меркаптобензтиазола | |
| US3503996A (en) | 7-hydroxycoumarin preparation | |
| US2756258A (en) | Production of cyclohexanone oxime | |
| CA1053449A (en) | Process for preparing 2-guanidinomethyl-perhydroazocine-sulfate | |
| KR840000965B1 (ko) | 고순도 톨릴티오 요소의 제조 방법 | |
| KR100294617B1 (ko) | 엔-니트로소카바졸및안트라센의병산방법 | |
| US3937703A (en) | Preparation of rdx | |
| SU1074867A1 (ru) | Способ выделени тиомочевины | |
| CS253347B1 (cs) | Způsob přípravy 2,6-dichlorthiobenzamidu | |
| CN113698355A (zh) | 一种4,5-二羟基哒嗪的合成方法 | |
| SU359819A1 (ru) | Способ получения1,3-дигидро-7-нитро-5-фенил-2н-1,4- | |
| KR950001684B1 (ko) | 아날린 유도체의 n-알킬화 제조방법 |