4;
00
ot vj Изобретение относитс к способу вьзделени тиомочевин из изомерной смеси с роданистым с1ммонием. Известен способ получени тиомочевины из роданистого аммони путем его термической изомеризации l . Получающа с при этом равновесна смесь состоит из 30% тиомочевины и 70% роданистого аммони . Разделение этой изокдарной смеси затруднено вследствие незначительной разницы в величинах растворимости тиомочеви ны и роданистого аммони в большинстве растворителей 2 . Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату предлагаемому вл етс способ выделени тиомочевины из изомерной смеси с роданистым аммонием с помощью образовани аддукта тиомочевины с четыреххлористым углеродом. Изомерную смесь, содержащую 30% тиомочеви ны, раствор ют в 1/3 части воды по отношению к общему количеству изомерной смеси. Затем при добавл ют четыреххлористый углерод в мольном соотношении тиомочевина: четыреххлористый углерод (1; 1). Образующийс аддукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды от роданистого аммони . Разлагаю аддукт вод ным паром с одновременно отгонкой четыреххлористого углерода Раствор, содержащий тиомочевину, осветл ют, концентрируют, кристалли зуют. Выход тиомочевины составл ет 55-60% из расчета на ее содержание в изомерной смеси 1 Содержание роданистого аммони составл ет 0,8-1% Недостатком известного способа вл етс низкий выход тиомочевины вследствие больших потерь при вьвделении ее из смеси, низкое качество, обусловленное наличием примесей роданистого аммони Б тиомочевине (до 1%), Целью изобретени вл етс повышение выхода и качества тиомочевины Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу выделени тиомочевины из изомерной смеси с роданистым аммонием, в качестве органического растворител используют тетрагидрофуран и процесс осуществл ют экстракцией при 15-20с. С повышением температуры селективность тетрагидрофурана падает. При 65-66 С растворимость тиомочеви ны составл ет 1,6%, роданистого аммони 20%.При температуре ниже 15 С понижаетс растворимость роданистог аммони до 12%, что приводит к увеличению объема тетрагидрофурана, ис пользуемого дл разделени смеси. Эффективность разделени изомерной смеси тиомочевины и роданистого аммони экстракцией тетрагидрофуран не зависит от содержани тиомочевин и роданистого аммони в смеси, В за- висимости от процентного содержани роданистого аммони требуетс различное количество тетрагидрофурана. Так, при соотношении компонентов смеси тиомочевина и роданид аммони 10% и 90% требуетс 500 мл тетрагидрофурана при составлении 20% и 80% 450 мл/ при составлении 40% и 60% 300 мл. Пример 1. 100 г изомерной смеси, состо щей из 30 г тиомочевины и 70 г роданистого аммони , экстрагируют 400 мл (4 раза по 100 мл) тетрагидрофурана при 20°С. Остаток отфильтровывают, промывают тетрагидрофураном , сушат. Получают 27 г (90% ) тиомочевины от исходного количества , т.пл.180-1.82°С. Остаточное содержание роданида аммони 0,08%, Пример 2. 100 г изомерной смеси, состо щей из 30 г тиомочевины и 70 г роданистого аммони , экстрагируют 400 мл (4 раза по 100 мл) тетрагидрофурана при . Остаток отфильтровывают, промывают тетрагидрофураном , сушат, получают 28.5 г (95%) тиомочевины с т.пл.180-182°С. Остаточное содержание роданида аммони 0,05%, Пример 3. 100 г смеси, состо щей из 10 г тиомочевины, 90 г роданида аммони , экстрагируют 500 мл тетрагидрофурана (5 раз по 100 мл) Остаток отфильтровывают, промывают, сушат, Получают 9,3 г (93%) тиомочевины , т.пл. 180-182С. Остаточное содержание роданистого аммони 0,09%. Пример 4. ЮОг смеси, состо щей из 20 г тиомочевины и 80 г роданистого аммони , экстрагируют 450 мл (3 раза по 150 мл) тетрагидрофурана при 15-20с. Остаток отфильтровывают , промывают, сушат. Получают 18,8 г (94%) тиомочевины, т.пл.180-182°С. Остаточное содержание роданистого аммони 0,06%. Пример 5. 100 г смеси, состо щей из 40 г тиомочевины и 60 г роданистого аммони , экстрагируют 300 мл (3 раза по 100 мл) тетрагидрофурана при 15-20°С. Остаток от- фильтровывают, промывают, сушат, получают 38,0 г (95%) тиомочевины, т.пл. 180-182° С, остаточное содержание роданистого аммони 0,05%. Выход тиомочевины указан в расчете на количество тиомочевины в исходной изомерной смеси. Таким образом, использование предлагаемого способа выделени тиомочевины из изомерной смеси с роданистым аммонием позвол ет повысить выход тиомочевины на 30-35% при наличии одинаковых исходных компонентов. При этом себестоимость выпускаемой продукции снизитс на 20% по сравнению с существующей.
310748674
Кроме того, предлагаемый способ нистого аммони в готовом продукте позвол ет повысить качество тиомоче- и получени тиомочевины реактивной вины за счет С1нижени примеси рода- квалификации соответствующей маокм ч.