CS256214B1 - Sůl a-/2-hydroxyethúxy/-3-fenoxybenzyl-sulfonové kyseliny a způsob její přípravy - Google Patents
Sůl a-/2-hydroxyethúxy/-3-fenoxybenzyl-sulfonové kyseliny a způsob její přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS256214B1 CS256214B1 CS867151A CS715186A CS256214B1 CS 256214 B1 CS256214 B1 CS 256214B1 CS 867151 A CS867151 A CS 867151A CS 715186 A CS715186 A CS 715186A CS 256214 B1 CS256214 B1 CS 256214B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- hydroxyethoxy
- salt
- alkali metal
- alpha
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- IVLIZAKRUQJXRP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethoxy-(3-phenoxyphenyl)methanesulfonic acid Chemical compound OCCOC(C1=CC(=CC=C1)OC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O IVLIZAKRUQJXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title abstract description 6
- -1 2- -hydroxyethoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- IFEMCSICGXTDGN-UHFFFAOYSA-N 1-[cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl]-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1(C(O)=O)C(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 IFEMCSICGXTDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHLAOFANYRDCPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(Cl)=O CHLAOFANYRDCPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- USTWWLZMWUTMRA-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(3-phenoxyphenyl)methanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 USTWWLZMWUTMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Předmětem řešeni jsou soli <X, -(2-
-hydroxyethoxy) -3-fenoxyt>enzylsulfonové
kyseliny obecného vzorce III, kde M+ je
kation alkalického kovu, které jsou meziproduktem
při výrobě pyrethroidního insekticidního
prostředku. Způsob jejich
přípravy spočívá v tom, že cyklický acetál
3-fenoxybenzaldehydu vzorce II reaguje
s pyrosiřičitanem alkalického kovu_
v ethylenglykolu v přítomnosti alespoň
ekvimolárního množství vody, popřípadě
v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu.
Description
Vynález se týká solí alfa-(2-hydroxyethoxy)-3-fenoxybenzylsulfonové kyseliny obecného vzorce XII, kde M+ je kation alkalického kovu a způsobu jejich přípravy.
Uvedené soli lze výhodně využít při výrobě pyrethroidních insekticidníoh prostředků jako synthetický ekvivalent solí alfa-hydroxy-3-fenoxybenzylsulfonové kyseliny obecného vzorce I, kde M značí kationt alkalického kovu. Způsoby jejich použití jsou popsány kupříkladu v patentovém spise EP 0 025 926 a Brit. 1 567 531.
Způsob přípravy solí sulfonové kyseliny vzorce III, kde M+ znamená kation alkalického kovu podle vynálezu spočívá v tom, že cyklický acetál vzorce II se nechá reagovat s pyrosiřičitanem alkalického kovu v ethylenglykolu v přítomnosti alespoň ekvimolárního množství vody, a popřípadě v přítomností katalyzátoru fázového přenosu. Struktura solí sulfonové kyseliny obecného vzorce III byla prokázána pomocí NMR spektroskopie a chemicky, jmenovitě pyrolytickým rozkladem na výchozí cyklický acetál vzorce II.
Způsob přípravy podle vynálezu probíhá v heterogenním prostředí. Na počátku reakce vedle sebe existuje jedna kapalná a jedna pevná fáze (krystalická anorganická sůl). V průběhu reakce pak postupně vzniká nová pevná fáze (sůl obecného vzorce III).
Způsoby přípravy solí obecného vzorce III, způsob jejich analýzy i způsob jejich využití při přípravě pyrethroidního insekticidního prostředku jsou blíže objasněny v následujících příkladech.
Přiklad 1
Sodná sůl sulfonové kyseliny obecného vzorce III (M+ = Na+)
K 25 ml bezvodého ethylenglykolu bylo přidáno 0,18 ml vody, 3,82 g pyrosíříčitanu sodného, 4,82 g cyklického acetálu II a 0,2 g tetraethylammonium bromidu. Reakční směs byla zahřívána na teplotu 60 °C po dobu 30 h, po ochlazení ponechána stát 12 h, a poté byly vylouče né krystaly odsáty a promyty methanolem a benzenem. Výtěžek 4,18 g soli III, t.t. 125 až 140 °C (rozkl.).
Pro C^^H^^OgSNa (346) vypočteno 52,02 % C, 4,34 % H, 9,25 % S;
nalezeno 51,86 % C, 4,12 % H, 9,67 % S.
NMR spektrum (DMSO-dg): 6,85 -7,6 (m, 9H, arom), 5,70 (s, 1H, CH), 4,41 (m, 1H, OH),
3,95 (m, 2H, OCH2), 3,42 (m, 2H, -CH^OH).
Pyrolytický rozklad: 0,35 g sodné soli vzorce III bylo v límcové baňce pyrolyzováno ve vakuu olejové pumpy při teplotě 100 až 140 °C. Bylo získáno 0,23 g kapaliny, která dle plynové chromatografie představuje jednotnou látku, identickou podle retenčního Času, elemen-’ tórní analýzy a NMR spektra s cyklickým acetálem vzorce II.
Příklad2
Draselná sůl sulfonové kyseliny obecného vzorce III (M+ = K+)
K 20 ml suchého ethylenglykolu bylo přidáno 0,36 g vody, 4,46 g pyrosiřičitanu draselného a 4,4 g cyklického acetálu vzorce II. Směs byla za míchání zahřívána 24 h na 60 °C, Krystalický produkt byl po ochlazení odsát, promyt methanolem a benzenem a vysušen ve vakuu vodní pumpy. Výtěžek 5,36 g (82,8 %) draselné soli vzorce III, tající za rozkladu od 120 °C. Pyrólytickým rozkladem za podmínek příkladu 1 bylo z draselné soli získáno zpět 67 % cyklického acetálu vzorce II.
Příklad 3
Využití sodné soli sulfonové kyseliny obecného vzorce III (M+ + Na+) jako intermediátu při syntéze pyrethroidního insekticidního prostředku (alfa-kyano-3-fenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylátu).
0,18 g sodné soli obecného vzorce III bylo mícháno 15 min s 98 mg kyanidu draselného a 67 mg benzyltriethylammonium chloridu v dvoufázovém systému sestávajícím z 0,5 ml vody a 1 ml toluenu. K michané směsi pak bylo přidáno 0,105 g chloridu kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové a postup reakce byl sledován plynovou chromatografií metodou vnitřního standardu (n-oktadekan). Reakce byla po 1 h ukončena a vzniklý ester byl isolován v 80 % výtěžku.
Claims (2)
1. Sůl alfa-(2-hydroxyethoxy)-3-fenoxybenzylsulfonové kyseliny obecného vzorce III, kde M+ je kation alkalického kovu.
2. Způsob přípravy solí obecného vzorce III podle bodu 1 vyznačený tím, že cyklický acetál 3-fenoxybenzaldehydu vzorce II se nedá reagovat s pyrosiřičitanem alkalického kovu v ethylenglykolu v přítomnosti alespoň ekvimolárního množství vody a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867151A CS256214B1 (cs) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | Sůl a-/2-hydroxyethúxy/-3-fenoxybenzyl-sulfonové kyseliny a způsob její přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867151A CS256214B1 (cs) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | Sůl a-/2-hydroxyethúxy/-3-fenoxybenzyl-sulfonové kyseliny a způsob její přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS715186A1 CS715186A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256214B1 true CS256214B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5420113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867151A CS256214B1 (cs) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | Sůl a-/2-hydroxyethúxy/-3-fenoxybenzyl-sulfonové kyseliny a způsob její přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256214B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-03 CS CS867151A patent/CS256214B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS715186A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU982539A3 (ru) | Способ получени 3-аллил-7,8-диокси-6-галоид 1-(4-оксифенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1н-3-бензазепина или его соли | |
| CN114835625A (zh) | 一种轴手性含2-硫氰基-3-芳基的吲哚衍生物合成方法 | |
| CS256214B1 (cs) | Sůl a-/2-hydroxyethúxy/-3-fenoxybenzyl-sulfonové kyseliny a způsob její přípravy | |
| US4692545A (en) | Method for preparation of mercaptobenzoates | |
| FI88292B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider | |
| CN114478332A (zh) | 一种烃基三氟甲基硫醚的合成方法 | |
| CS258839B1 (cs) | Směs soli sulfonových kyselin pro přípravu pyrethroidních insekticidnfeh prostředků a způsob její přípravy | |
| SU863586A1 (ru) | Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена | |
| US5565573A (en) | Synthesis of epibatidine and analogs thereof | |
| SU383373A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты | |
| JPS5928555B2 (ja) | ５−アシルオキシメチルフルフラ−ルの製法 | |
| US4831144A (en) | 1H-pyrrolo [3,2-c]pyrrolidines protected in 1-position useful as intermediates | |
| US5919947A (en) | Traceless solid phase synthesis of indole derivatives | |
| EP0328188A3 (en) | Process for unsymmetrical dithioacetals and dithioketals | |
| CZ20011368A3 (cs) | Způsob přípravy alkoholové sloučeniny(p-chlorfenyl)propanolu | |
| Johnson et al. | Mannich reaction. 6-Alkoxytetrahydro-5, 5-dimethyl-1, 3-oxazines | |
| FI64571B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-aryl-propionsyra | |
| KR100449310B1 (ko) | 2-데옥시-ｌ-리보스의 제조방법 | |
| EP0101003B1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
| RU1781203C (ru) | Способ получени триэтилортоформиата | |
| US4264533A (en) | Preparation of S-chloromethylated O-alkyl substituted phosphodithioic acids | |
| SU555111A1 (ru) | Способ получени м-диалкилфосфинилфенолов | |
| SU1198056A1 (ru) | Способ получени диалкилацеталей @ -кетоальдегидов | |
| EP0357914A1 (en) | Process for preparing dialkoxybenzoic acid | |
| US3979415A (en) | Method of preparation of sulfonated, dialkyl-substituted benzodioxoles |