CS253816B1 - Způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů - Google Patents
Způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů Download PDFInfo
- Publication number
- CS253816B1 CS253816B1 CS855621A CS562185A CS253816B1 CS 253816 B1 CS253816 B1 CS 253816B1 CS 855621 A CS855621 A CS 855621A CS 562185 A CS562185 A CS 562185A CS 253816 B1 CS253816 B1 CS 253816B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- chlormethansulphonylaminodifenyethers
- dichlorodiphenyl ether
- chlorinated
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N chloromethanesulfonyl chloride Chemical compound ClCS(Cl)(=O)=O KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WLJSUJOESWTGEX-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(4-chlorophenoxy)aniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 WLJSUJOESWTGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methyl-1-oxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)propyl]guanidine Chemical compound O=C1N(C)C(CCCN=C(N)N)=CN2C=CC=C21 GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 2-aminodiphenyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011468 Albizia julibrissin Nutrition 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000005852 Mimosa quadrivalvis Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Očelent řešení je způsob přípravy chlorovaných
2-chlormetansul fonylaminodi feny.léterů
obecného vzorce kde X je Cl nebo H, přičemž nejméně jedno X
představuje Cl v poloze 4 nebo 4'. Očelu bylo
dosaženo podle vynálezu tím, že chlormetansulforiylace
se provádí bez přítomnosti katalyzátoru
při teplotě 80 až 160 °C.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů chlormetansulfonylací odpovídajících 2-aminodifenyléterů bez použití katalyzátoru.
Tyto látky obecného vzorce % nhso2ch2ci kde X je bud Cl nebo H, přičemž nejméně jedno X představuje Cl v poloze 4 nebo 4', se používají po následovně ohloraci k ochraně vlněných a polyamidových textilních materiálů proti škůdcům.
Dosavadní způsob přípravy spočíval v chlormetansulfonylaci příslušných aminodifenyléterů za použití pyridinu jako katalyzátoru v prostředí nepolárních organických rozpouštědel při teplotě 20 °C. Použití pyridinu jako katalyzátoru chlormetansulfonylace má nevýhody pro své známé toxické vlastnosti a pro nepříjemný zápach. Další nevýhody spočívají v tom, že regenerace pyridinu, který se používá minimálně v ekvimolárním množství, je z vodného prostředí po ukončení reakce nákladná a neprobíhá 6 uspokojivým výtěžkem. To přispívá jednak ke zvýšení materiálových nákladů na přípravu těchto amidů a navíc neregenerovaná část pyridinu znečištuje odpadní vody.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí bez přítomnosti katalyzátoru při teplotě 80 až 160 °C.
Rychlost reakce příznivě ovlivňuje odstraňování reakcí vznikajícího chlorovodíku z reakční hmoty. Toho lze docílit bud uváděním inertního suchého plynu do reakčního prostředí, nebo tím, že reakce probíhá za varu použitého nepolárního rozpouštědla.
Odstraňovat chlorovodík těmito způsoby z reakce však není podmínkou k provedení této reakce s ohledem na to, že rozpustnost chlorovodíku v organických rozpouštědlech je v teplotním intervalu 80 až 160 °C velmi malá.
Přiklad 1
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlodifenyléteru se rozpustí ve 160,0 g tetrachloretylenu a za míchání se v aparatuře, opatřené zpětným chladičem přidá
17,9 g chlormetansulfonylchloridu, vyhřeje se na teplotu varu, tj. kolem 121 °C, na které se udržuje po dobu 20 hodin. Syntézou vznikající chlorovodík se zbytky v chladiči nezkondenzovaného tetrachloretylenu se absorbuje do vody. Potom se reakční směs zředí
600,0 g vody, zalkalizuje 40% vodným roztokem hydroxidu sodného na mimosa pozitivní reakci a po oddělení se vodná fáze, obsahující roztok sodné soli 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru přefiltruje s
5,0 g karborafinu. Čirý roztok se vykyselí kyselinou chlorovodíkovou na pH 3. Vyloučený amid se odfiltruje, promyje vodou do neutrální reakce a usuší. Získá se
27,8 g 100 % 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 75,8 % teorie na nasazený amin.
3,2 g nezreagovaného aminu, obsaženého v tetrachlormetanu se po odvodnění může vrátit k dalšímu pokusu.
Příklad 2
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru destilovaného se rozpustí v 86 g toluenu a během 12 hodin se při teplotě varu přidá 18 g chlormetansulfonylchloridu. Po jeho přídavku se reakční směs udržuje na varu ještě 42 hodin. Izolace se provede stejně jako v příkladu 1.
Získá se
25,1 g 100 % 2-chlormetansulfonyIamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 68,5 % teorie na použitý amin.
Příklad
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru se rozpustí ve 150,0 g 1,2-dichloretanu a při 20 °C se přidá
17,9 g ohlormetansulfonylchloridu.
Za míchání se vyhřeje v aparatuře opatřené zpětným chladičem k varu, tj. asi na 87 °C a na této teplotě se obsah udržuje po dobu 32 hodin. Po ochlazení se reakční směs zředí vodou a vypere od kyselých vodorozpustných složek. Nato se 2-chlormetansulfonylamino-4,4’-dichlordifenyléter převede louhem sodným do vodné fáze jako sodná sůl. Vykyselením kyselinou chlorovodíkovou se po odfiltrování získá 9,8 g 100% 2-dichlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 26,7 % teorie na použitou aminolátku.
Nezreagovaný aromatický amin, rozpuštěný v 1,2-dichloretanu se vrátí zpět k chlormetansulfonylaci.
Příklad 4
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru destilovaného se rozpustí v 111,0 g chlorbenzenu a přidá se
18,0 g chlormetansulfochloridu. Vyhřeje se na 132 °C a udržuje po dobu 20 hodin. Izolace a absorbance odplynů se provede stejně jako u příkladu 1.
Získá se
26,08 g 100% 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, což je 71,2 % teorie na nasazený amin.
Přiklad5
28,85 g 2-amino-4,2’,4'-trichlordifenyléteru technického se rozpustí ve 130,00 g 1,2-dichlorbenzenu, přidá se
17,90 g chlormetansulfonylchloridu. Reakční směs se vyhřeje na 160 C a na této teplotě se udržuje 24 hodin. Izolace se provede stejně jako u příkladu 1. Získá se
28,3 g 100% 2-chlormetynsulfonylamino-4,2',41-trichlordifenyléteru, to je 70,5 % teorie na použitý amin.
Příklad 6
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru destilovaného se rozpustí v
87,0 g toluenu a přidá se
17.9 g chlormetansulfonylchloridu. Po jeho přídavku se započne s uváděním plynného suchého dusíku a reakčni směs se vyhřeje na teplotu varu a na této teplotě se udržuje po dobu 26 hodin. Izolace se provede obdobně jako u příkladu 1. Získá se
19.9 g 100% 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 54,3 % teorie na použitý amin.
Claims (1)
- PftEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů obecného vzorceX nhso2ch2ci kde X je Cl nebo H, přičemž nejméně jedno X představuje Cl v poloze 4 nebo 4' reakcí chlormetansulfonylchloridu s příslušným chlorovaným 2-aminodifenyléterem v organickém rozpouštědle vyznačený tim, že se chlormetansulfonylace provádí bez přítomnosti katalyzátoru při teplotě 80 až 160 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS855621A CS253816B1 (cs) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS855621A CS253816B1 (cs) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS562185A1 CS562185A1 (en) | 1987-05-14 |
| CS253816B1 true CS253816B1 (cs) | 1987-12-17 |
Family
ID=5401413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS855621A CS253816B1 (cs) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253816B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0311851A3 (de) * | 1987-10-10 | 1990-02-28 | Bayer Ag | Mittel gegen Keratinschädlinge und Verfahren zur Behandlung von Wolle |
-
1985
- 1985-08-01 CS CS855621A patent/CS253816B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0311851A3 (de) * | 1987-10-10 | 1990-02-28 | Bayer Ag | Mittel gegen Keratinschädlinge und Verfahren zur Behandlung von Wolle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS562185A1 (en) | 1987-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0029718B1 (en) | Process for the production of sulphenamides | |
| US2829164A (en) | Method of making pentachloroaniline and certain new n-substituted pentachloroanilines and alkyl tetrachloro analogs | |
| CS253816B1 (cs) | Způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů | |
| US7057072B2 (en) | Synthesis and purification of 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene (TATB) | |
| KR100429082B1 (ko) | 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의제조방법 | |
| US4225534A (en) | Process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| EP1065198B1 (en) | Process for the production of Malononitrile | |
| US5719294A (en) | Process for preparing N-cyclohexylthiophthalimide | |
| EP0239121B1 (en) | Process for preparing trichloromelamine | |
| KR100195579B1 (ko) | 암모니아성 질소를 함유한 폐수의 처리방법 | |
| JPS61229873A (ja) | ２‐メルカプトベンゾオキサゾールの製法 | |
| JP4208978B2 (ja) | イミドのアルキル化法 | |
| US3687974A (en) | Process for the preparation of n-(4-chlorophenylthiomethyl)-phthalimide | |
| RU2263654C1 (ru) | Способ получения 2,4,6,4`,6`,2``,4``,6``-октанитро-мета-терфенила | |
| JP2964671B2 (ja) | ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパンの分離回収法 | |
| US5051507A (en) | Process for the preparation of 4,5,6-trichloropyrimidine | |
| RU2000295C1 (ru) | Способ получени полибромированных вторичных ароматических аминов | |
| CH637912A5 (de) | Verfahren zur herstellung von aminen. | |
| LV11831B (en) | New method for the preparation of 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde | |
| JPH02295957A (ja) | ベンゾニトリル類の製造方法 | |
| JPS5929676A (ja) | アムメリド・メラミン付加物の製造方法 | |
| JPS6147828B2 (cs) | ||
| SU1397443A1 (ru) | Способ получени 2-(2,4-динитрофенилтио)бензтиазола | |
| KR930002364B1 (ko) | 삼치환 숙신이미도 암모늄염의 제조방법 | |
| WO1992005838A1 (en) | Dichloromethane abatement |