CS253816B1 - Process for preparing chlorinated 2-chlormethansulphonylaminodifenyethers - Google Patents
Process for preparing chlorinated 2-chlormethansulphonylaminodifenyethers Download PDFInfo
- Publication number
- CS253816B1 CS253816B1 CS855621A CS562185A CS253816B1 CS 253816 B1 CS253816 B1 CS 253816B1 CS 855621 A CS855621 A CS 855621A CS 562185 A CS562185 A CS 562185A CS 253816 B1 CS253816 B1 CS 253816B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- chlormethansulphonylaminodifenyethers
- dichlorodiphenyl ether
- chlorinated
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N chloromethanesulfonyl chloride Chemical compound ClCS(Cl)(=O)=O KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WLJSUJOESWTGEX-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(4-chlorophenoxy)aniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 WLJSUJOESWTGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methyl-1-oxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)propyl]guanidine Chemical compound O=C1N(C)C(CCCN=C(N)N)=CN2C=CC=C21 GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 2-aminodiphenyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011468 Albizia julibrissin Nutrition 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000005852 Mimosa quadrivalvis Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Očelent řešení je způsob přípravy chlorovaných 2-chlormetansul fonylaminodi feny.léterů obecného vzorce kde X je Cl nebo H, přičemž nejméně jedno X představuje Cl v poloze 4 nebo 4'. Očelu bylo dosaženo podle vynálezu tím, že chlormetansulforiylace se provádí bez přítomnosti katalyzátoru při teplotě 80 až 160 °C.The solution is to prepare chlorinated 2-chloromethanesulphonylaminodiphenyl ethers wherein X is Cl or H, with at least one X represents Cl at position 4 or 4 '. The eye was achieved according to the invention by chloromethanesulphurisation is carried out in the absence of a catalyst at 80-160 ° C.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy chlorovaných 2-chlormetansulfonylaminodifenyléterů chlormetansulfonylací odpovídajících 2-aminodifenyléterů bez použití katalyzátoru.The invention relates to a process for the preparation of chlorinated 2-chloromethanesulfonylaminodiphenyl ethers by chloromethanesulfonylation of the corresponding 2-aminodiphenyl ethers without the use of a catalyst.
Tyto látky obecného vzorce % nhso2ch2ci kde X je bud Cl nebo H, přičemž nejméně jedno X představuje Cl v poloze 4 nebo 4', se používají po následovně ohloraci k ochraně vlněných a polyamidových textilních materiálů proti škůdcům.Those compounds of the formula NHSO 2% CH 2 Cl wherein X is either Cl or H, where at least one X is Cl in position 4 or 4 ', are being used as follows ohloraci for protecting wool and polyamide textile materials against pests.
Dosavadní způsob přípravy spočíval v chlormetansulfonylaci příslušných aminodifenyléterů za použití pyridinu jako katalyzátoru v prostředí nepolárních organických rozpouštědel při teplotě 20 °C. Použití pyridinu jako katalyzátoru chlormetansulfonylace má nevýhody pro své známé toxické vlastnosti a pro nepříjemný zápach. Další nevýhody spočívají v tom, že regenerace pyridinu, který se používá minimálně v ekvimolárním množství, je z vodného prostředí po ukončení reakce nákladná a neprobíhá 6 uspokojivým výtěžkem. To přispívá jednak ke zvýšení materiálových nákladů na přípravu těchto amidů a navíc neregenerovaná část pyridinu znečištuje odpadní vody.The prior art process consisted of chloromethanesulfonylation of the corresponding aminodiphenyl ethers using pyridine as a catalyst in an environment of non-polar organic solvents at 20 ° C. The use of pyridine as a chloromethanesulfonylation catalyst has drawbacks for its known toxic properties and unpleasant odor. Further disadvantages are that the recovery of pyridine, which is used at least in equimolar amounts, is expensive from the aqueous medium after completion of the reaction and does not proceed with a satisfactory yield. This contributes, on the one hand, to increased material costs for the preparation of these amides and, moreover, the non-regenerated part of the pyridine pollutes the waste water.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí bez přítomnosti katalyzátoru při teplotě 80 až 160 °C.The above-mentioned disadvantages are overcome by the process according to the invention, characterized in that the reaction is carried out in the absence of catalyst at a temperature of 80 to 160 ° C.
Rychlost reakce příznivě ovlivňuje odstraňování reakcí vznikajícího chlorovodíku z reakční hmoty. Toho lze docílit bud uváděním inertního suchého plynu do reakčního prostředí, nebo tím, že reakce probíhá za varu použitého nepolárního rozpouštědla.The rate of reaction favorably affects the removal of the hydrogen chloride formed from the reaction mass. This can be achieved either by introducing an inert dry gas into the reaction medium or by carrying out the reaction while boiling the non-polar solvent used.
Odstraňovat chlorovodík těmito způsoby z reakce však není podmínkou k provedení této reakce s ohledem na to, že rozpustnost chlorovodíku v organických rozpouštědlech je v teplotním intervalu 80 až 160 °C velmi malá.However, removing hydrogen chloride from the reaction by these methods is not a prerequisite for carrying out the reaction, given that the solubility of hydrogen chloride in organic solvents is very low in the temperature range of 80-160 ° C.
Přiklad 1Example 1
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlodifenyléteru se rozpustí ve 160,0 g tetrachloretylenu a za míchání se v aparatuře, opatřené zpětným chladičem přidáDissolve 25.4 g of 2-amino-4,4'-dichlorodiphenyl ether in 160.0 g of tetrachlorethylene and add, with stirring, to an apparatus equipped with a reflux condenser.
17,9 g chlormetansulfonylchloridu, vyhřeje se na teplotu varu, tj. kolem 121 °C, na které se udržuje po dobu 20 hodin. Syntézou vznikající chlorovodík se zbytky v chladiči nezkondenzovaného tetrachloretylenu se absorbuje do vody. Potom se reakční směs zředí17.9 g of chloromethanesulfonyl chloride, heated to boiling point, i.e. about 121 ° C, where it is maintained for 20 hours. The hydrogen chloride produced by synthesis and the residues in the condenser of uncondensed tetrachlorethylene are absorbed into water. The reaction mixture was then diluted
600,0 g vody, zalkalizuje 40% vodným roztokem hydroxidu sodného na mimosa pozitivní reakci a po oddělení se vodná fáze, obsahující roztok sodné soli 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru přefiltruje s600.0 g of water, basified with 40% aqueous sodium hydroxide solution for mimosa positive reaction, and after separation, the aqueous phase containing the sodium salt of 2-chloromethanesulfonylamino-4,4'-dichlorodiphenyl ether is filtered with
5,0 g karborafinu. Čirý roztok se vykyselí kyselinou chlorovodíkovou na pH 3. Vyloučený amid se odfiltruje, promyje vodou do neutrální reakce a usuší. Získá se5.0 g carborafine. The clear solution was acidified to pH 3 with hydrochloric acid. The precipitated amide was filtered off, washed with water until neutral and dried. It is obtained
27,8 g 100 % 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 75,8 % teorie na nasazený amin.27.8 g of 100% 2-chloromethanesulfonylamino-4,4'-dichlorodiphenylether, i.e. 75.8% of theory based on the amine employed.
3,2 g nezreagovaného aminu, obsaženého v tetrachlormetanu se po odvodnění může vrátit k dalšímu pokusu.3.2 g of unreacted amine contained in carbon tetrachloride can be returned to the next experiment after dewatering.
Příklad 2Example 2
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru destilovaného se rozpustí v 86 g toluenu a během 12 hodin se při teplotě varu přidá 18 g chlormetansulfonylchloridu. Po jeho přídavku se reakční směs udržuje na varu ještě 42 hodin. Izolace se provede stejně jako v příkladu 1.Distilled 25.4 g of distilled 2-amino-4,4'-dichlorodiphenyl ether are dissolved in 86 g of toluene and 18 g of chloromethanesulfonyl chloride are added at boiling point over 12 hours. After the addition, the reaction mixture was boiled for a further 42 hours. The isolation was carried out as in Example 1.
Získá seIt is obtained
25,1 g 100 % 2-chlormetansulfonyIamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 68,5 % teorie na použitý amin.25.1 g of 100% 2-chloromethanesulfonylamino-4,4'-dichlorodiphenyl ether = 68.5% of the theoretical for the amine used.
PříkladExample
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru se rozpustí ve 150,0 g 1,2-dichloretanu a při 20 °C se přidá25.4 g of 2-amino-4,4'-dichlorodiphenyl ether are dissolved in 150.0 g of 1,2-dichloroethane and added at 20 ° C.
17,9 g ohlormetansulfonylchloridu.17.9 g of halomethanesulfonyl chloride.
Za míchání se vyhřeje v aparatuře opatřené zpětným chladičem k varu, tj. asi na 87 °C a na této teplotě se obsah udržuje po dobu 32 hodin. Po ochlazení se reakční směs zředí vodou a vypere od kyselých vodorozpustných složek. Nato se 2-chlormetansulfonylamino-4,4’-dichlordifenyléter převede louhem sodným do vodné fáze jako sodná sůl. Vykyselením kyselinou chlorovodíkovou se po odfiltrování získá 9,8 g 100% 2-dichlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 26,7 % teorie na použitou aminolátku.While stirring, it is heated to a boiling apparatus at about 87 ° C and maintained at this temperature for 32 hours. After cooling, the reaction mixture was diluted with water and washed with acidic water-soluble components. Thereafter, the 2-chloromethanesulfonylamino-4,4 ' -dichlorodiphenyl ether is converted into the aqueous phase as sodium salt by the sodium hydroxide solution. Acidification with hydrochloric acid gave, after filtration, 9.8 g of 100% 2-dichloromethanesulfonylamino-4,4'-dichlorodiphenyl ether (26.7% of theory for the amino compound used).
Nezreagovaný aromatický amin, rozpuštěný v 1,2-dichloretanu se vrátí zpět k chlormetansulfonylaci.The unreacted aromatic amine dissolved in 1,2-dichloroethane is returned to chloromethanesulfonylation.
Příklad 4Example 4
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru destilovaného se rozpustí v 111,0 g chlorbenzenu a přidá seDistilled 25.4 g of distilled 2-amino-4,4'-dichlorodiphenyl ether are dissolved in 111.0 g of chlorobenzene and added
18,0 g chlormetansulfochloridu. Vyhřeje se na 132 °C a udržuje po dobu 20 hodin. Izolace a absorbance odplynů se provede stejně jako u příkladu 1.18.0 g of chloromethanesulfochloride. Heat to 132 ° C and hold for 20 hours. The gaseous isolation and absorbance were carried out as in Example 1.
Získá seIt is obtained
26,08 g 100% 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, což je 71,2 % teorie na nasazený amin.26.08 g of 100% 2-chloromethanesulfonylamino-4,4'-dichlorodiphenyl ether, which is 71.2% of theory based on the amine used.
Přiklad5Example5
28,85 g 2-amino-4,2’,4'-trichlordifenyléteru technického se rozpustí ve 130,00 g 1,2-dichlorbenzenu, přidá se28.85 g of 2-amino-4,2 ', 4'-trichlorodiphenyl ether of technical grade are dissolved in 130,00 g of 1,2-dichlorobenzene, added
17,90 g chlormetansulfonylchloridu. Reakční směs se vyhřeje na 160 C a na této teplotě se udržuje 24 hodin. Izolace se provede stejně jako u příkladu 1. Získá se17.90 g of chloromethanesulfonyl chloride. The reaction mixture was heated to 160 ° C and maintained at this temperature for 24 hours. The isolation was carried out as in Example 1. It was obtained
28,3 g 100% 2-chlormetynsulfonylamino-4,2',41-trichlordifenyléteru, to je 70,5 % teorie na použitý amin.28.3 g of 100% 2-chlormetynsulfonylamino-4,2 ', 4 -trichlordifenyléteru 1, that is 70.5% theory on the amine used.
Příklad 6Example 6
25,4 g 2-amino-4,4'-dichlordifenyléteru destilovaného se rozpustí vDissolve 25.4 g of distilled 2-amino-4,4'-dichlorodiphenyl ether in
87,0 g toluenu a přidá se87.0 g of toluene and added
17.9 g chlormetansulfonylchloridu. Po jeho přídavku se započne s uváděním plynného suchého dusíku a reakčni směs se vyhřeje na teplotu varu a na této teplotě se udržuje po dobu 26 hodin. Izolace se provede obdobně jako u příkladu 1. Získá se17.9 g of chloromethanesulfonyl chloride. After addition, dry nitrogen gas was started and the reaction mixture was heated to boiling and maintained at this temperature for 26 hours. The isolation was carried out analogously to Example 1. It was obtained
19.9 g 100% 2-chlormetansulfonylamino-4,4'-dichlordifenyléteru, to je 54,3 % teorie na použitý amin.19.9 g of 100% 2-chloromethanesulfonylamino-4,4'-dichlorodiphenyl ether, i.e. 54.3% of theory per amine used.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS855621A CS253816B1 (en) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Process for preparing chlorinated 2-chlormethansulphonylaminodifenyethers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS855621A CS253816B1 (en) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Process for preparing chlorinated 2-chlormethansulphonylaminodifenyethers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS562185A1 CS562185A1 (en) | 1987-05-14 |
| CS253816B1 true CS253816B1 (en) | 1987-12-17 |
Family
ID=5401413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS855621A CS253816B1 (en) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Process for preparing chlorinated 2-chlormethansulphonylaminodifenyethers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253816B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0311851A3 (en) * | 1987-10-10 | 1990-02-28 | Bayer Ag | Agent against keratin pests and method of treating wool |
-
1985
- 1985-08-01 CS CS855621A patent/CS253816B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0311851A3 (en) * | 1987-10-10 | 1990-02-28 | Bayer Ag | Agent against keratin pests and method of treating wool |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS562185A1 (en) | 1987-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0029718B1 (en) | Process for the production of sulphenamides | |
| US2829164A (en) | Method of making pentachloroaniline and certain new n-substituted pentachloroanilines and alkyl tetrachloro analogs | |
| CS253816B1 (en) | Process for preparing chlorinated 2-chlormethansulphonylaminodifenyethers | |
| US7057072B2 (en) | Synthesis and purification of 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene (TATB) | |
| KR100429082B1 (en) | Process for the preparation of 1,2-benzisothiazolin-3-ones | |
| US4225534A (en) | Process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| EP1065198B1 (en) | Process for the production of Malononitrile | |
| US5719294A (en) | Process for preparing N-cyclohexylthiophthalimide | |
| EP0239121B1 (en) | Process for preparing trichloromelamine | |
| KR100195579B1 (en) | Method of treating wastewater containing ammonia nitrogen | |
| JPS61229873A (en) | Manufacture of 2-mercaptobenzoxazole | |
| JP4208978B2 (en) | Imide alkylation method | |
| US3687974A (en) | Process for the preparation of n-(4-chlorophenylthiomethyl)-phthalimide | |
| RU2263654C1 (en) | Method of production of 2, 4, 6, 4', 6' 2", 4", 6" octa-nitro-meta terphelyn | |
| JP2964671B2 (en) | Method for separating and recovering bis (3,5-dibromo-4-dibromopropoxyphenyl) propane | |
| US5051507A (en) | Process for the preparation of 4,5,6-trichloropyrimidine | |
| RU2000295C1 (en) | Method for manufacture of polybrominated secondary aromatic amines | |
| CH637912A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING AMINES. | |
| LV11831B (en) | New method for the preparation of 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde | |
| JPH02295957A (en) | Method for producing benzonitriles | |
| JPS5929676A (en) | Preparation of ammelide melamine addition product | |
| JPS6147828B2 (en) | ||
| SU1397443A1 (en) | Method of producing 2-(2,4-dinitrophenylthio)benzothiazole | |
| KR930002364B1 (en) | Process for the preparation of tertiary succinic imido ammonium salt | |
| WO1992005838A1 (en) | Dichloromethane abatement |