CH637912A5 - METHOD FOR PRODUCING AMINES. - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aminen der allgemeinen Formel b<: / The present invention relates to a process for the preparation of amines of the general formula b </
'1 '1
R4 für Wasserstoff oder Alkyl und n für 0 oder 1 stehen. R4 is hydrogen or alkyl and n is 0 or 1.
so Das Verfahren besteht darin, dass man Schwefelsäurehalbester der allgemeinen Formel So the process consists in that sulfuric acid half esters of the general formula
R, R,
(I) (I)
CH2-CH2-(N)n-N' CH2-CH2- (N) n-N '
R4 R3 R4 R3
(II) (II)
CH2-CH2-0S03H CH2-CH2-0S03H
worin ihre Alkalisalze, z.B. Natrium-, Kalium-, Lithiumsalze, oder X und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halo- 60 ihre Erdalkalisalze, z.B. Calcium-, Bariumsalze, mit Aminen gen, Alkyl, Trifluormethyl oder Alkoxy, der allgemeinen Formel wherein their alkali salts, e.g. Sodium, potassium, lithium salts, or X and Y independently for hydrogen, halo-60 their alkaline earth salts, e.g. Calcium, barium salts, with amines gene, alkyl, trifluoromethyl or alkoxy, the general formula
Rj für Wasserstoff oder Alkyl und Rj for hydrogen or alkyl and
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, ge- -R-» R2 and R3 independently of one another for hydrogen, ge -R- »
gebenenfalls durch Hydroxy, Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, für Alkenyl oder Aralkyl 65 stehen, oder optionally alkyl or cycloalkyl substituted by hydroxyl, halogen or alkoxy, represent alkenyl or aralkyl 65, or
R2 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, woran sie gebunden sind, einen heterocyclischen Ring bilden, umsetzt. R2 and R3 together with the nitrogen atom to which they are attached form a heterocyclic ring.
H- (N) -N H- (N) -N
n n
(III) (III)
R, R,
R- R-
Die Amine der Formel (I) dienen als Kupplungskomponenten bei der Herstellung von Farbstoffen. Farbstoffe dieser Art sind beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 1 011 396,1 644 175 und 2 059 945 bekannt. The amines of the formula (I) serve as coupling components in the production of dyes. Dyes of this type are known, for example, from German patents 1 011 396.1 644 175 and 2 059 945.
Die unter X, Y, R, und R4 genannten Alkyl- und Alk-oxyreste und die unter R2 und R3 genannten Alkoxyreste haben bevorzugt 1-4 Kohlenstoffatome, und die unter R2 und R3 genannten Alkylreste haben bevorzugt 1-18 Kohlenstoffatome. The alkyl and alkoxy radicals mentioned under X, Y, R and R4 and the alkoxy radicals mentioned under R2 and R3 preferably have 1-4 carbon atoms and the alkyl radicals mentioned under R2 and R3 preferably have 1-18 carbon atoms.
Unter Alkenyl wird insbesondere Allyl und Methyl-allyl verstanden. Alkenyl means in particular allyl and methyl allyl.
Aralkyl steht vorzugsweise für Benzyl und Phenyläthyl und ihre im Phenylring durch Methyl substituierten Derivate. Aralkyl preferably represents benzyl and phenylethyl and their derivatives substituted by methyl in the phenyl ring.
Cycloalkyl steht vorzugsweise für Cyclopentyl und Cyclohexyl. Cycloalkyl is preferably cyclopentyl and cyclohexyl.
R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom insbesondere einen 5- bis 7gliedrigen Ring, z.B. den Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin-, N-Methylpiperazin-, Mor-pholin- oder Hexamethylenimin-Ring. R2 and R3 together with the nitrogen atom form in particular a 5- to 7-membered ring, e.g. the pyrrolidine, piperidine, piperazine, N-methylpiperazine, morpholine or hexamethyleneimine ring.
Unter Halogen wird insbesondere Fluor, Chlor und Brom verstanden. Halogen is understood to mean in particular fluorine, chlorine and bromine.
Bevorzugte Amine sind solche der Formel (I), worin Preferred amines are those of the formula (I) in which
X für Wasserstoff, Chlor, Ci~C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Cj-Q.-Alkoxy, X represents hydrogen, chlorine, Ci ~ C4-alkyl, trifluoromethyl or Cj-Q.-alkoxy,
Y für Wasserstoff, Y for hydrogen,
Ri für Wasserstoff oder Q-CrAlkyl und Ri for hydrogen or Q-CrAlkyl and
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Methoxy oder Äthoxy substituiertes CI-C4-Alkyl, Cyclohexyl, Allyl oder Benzyl stehen, oder R2 and R3 independently of one another represent hydrogen, optionally substituted by hydroxy, chlorine, methoxy or ethoxy-C1-C4-alkyl, cyclohexyl, allyl or benzyl, or
R2 und R3 gemeinsam einen Piperidin- oder Morpholin-Ring bilden, R2 and R3 together form a piperidine or morpholine ring,
R4 für Wasserstoff oder Cj-C4-Alkyl und n für 0 stehen. R4 is hydrogen or Cj-C4-alkyl and n is 0.
Aus diesen bevorzugten Aminen sind wiederum solche der Formel These preferred amines are again those of the formula
0<Rl /v (iv) 0 <Rl / v (iv)
CH~-CH~-N. CH ~ -CH ~ -N.
hervorzuheben, worin to emphasize in what
X' für Wasserstoff oder Methyl, X 'for hydrogen or methyl,
Ri' für Methyl oder Äthyl und R2' und R3' für Methyl, Äthyl oder Benzyl stehen. Die Umsetzung der Schwefelsäurehalbester (II) mit den Aminen (III) kann in kontinuierlicher und diskontinuierlicher Weise erfolgen. Der Temperaturbereich liegt im allgemeinen bei 80-250 °C, vorzugsweise bei 140-220 °C. Ri 'represents methyl or ethyl and R2' and R3 'represent methyl, ethyl or benzyl. The reaction of the sulfuric acid half-esters (II) with the amines (III) can be carried out in a continuous and discontinuous manner. The temperature range is generally 80-250 ° C, preferably 140-220 ° C.
Die Umsetzung findet bei Drücken bis zu 90 bar, insbesondere bei 5-25 bar, statt. The reaction takes place at pressures up to 90 bar, in particular at 5-25 bar.
Das bevorzugte Molverhältnis von Schwefelsäurehalbester (II) zu Amin (III) liegt bei 1:1-50 und insbesondere bei 1:2-10. The preferred molar ratio of sulfuric acid half ester (II) to amine (III) is 1: 1-50 and in particular 1: 2-10.
Das Verfahren wird vorzugsweise in wässriger Lösung durchgeführt, kann aber auch in Gegenwart organischer Lösungsmittel erfolgen. Geeignete organische Lösungsmittel sind z.B. folgende: Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol, Di-chlorbenzole, Nitrobenzol, Chinolin, Cyclohexan, Anisol, Decalin und Gemische solcher Lösungsmittel. The process is preferably carried out in aqueous solution, but can also be carried out in the presence of organic solvents. Suitable organic solvents are e.g. the following: benzene, toluene, xylenes, chlorobenzene, di-chlorobenzenes, nitrobenzene, quinoline, cyclohexane, anisole, decalin and mixtures of such solvents.
Die Schwefelsäurehalbester (II) können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Hy-droxyverbindungen mit Schwefelsäure oder Chlorsulfon-säure erhalten werden. Die Schwefelsäurehalbester und ihre The sulfuric acid half-esters (II) can be obtained in a manner known per se by reacting the corresponding hydroxy compounds with sulfuric acid or chlorosulfonic acid. The sulfuric acid half-esters and their
637 912 637 912
Herstellung werden beispielsweise von K. H. Saunders in «Journal of the Chemical Society» 121 (1922) S. 2667-2675 beschrieben. Manufacture is described for example by K. H. Saunders in "Journal of the Chemical Society" 121 (1922) pp. 2667-2675.
Als Ausgangsprodukte für die Herstellung der Schwefelsäurehalbester (II) seien beispielsweise die N-Hydroxyäthyl-verbindungen folgender aromatischer Amine genannt: Anilin, m-Toluidin, m-Chloranilin, M-Trifluormethyl-anilin, N-Methylanilin, N-Methyl-m-toluidin, N-Äthyl-anilin, N-Äthyl-m-toluidin, N-Propyl-anilin, N-Propyl-m-toluidin, m-Chlor-N-äthyl-anilin, m-Trifluormethyl-N-äthylanilin. The starting products for the preparation of the sulfuric acid half-esters (II) include, for example, the N-hydroxyethyl compounds of the following aromatic amines: aniline, m-toluidine, m-chloroaniline, M-trifluoromethyl-aniline, N-methylaniline, N-methyl-m-toluidine , N-ethyl-aniline, N-ethyl-m-toluidine, N-propyl-aniline, N-propyl-m-toluidine, m-chloro-N-ethyl-aniline, m-trifluoromethyl-N-ethyl aniline.
Als Amine der Formel (III) seien insbesondere folgende genannt: Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthyl-amin, Diäthylamin, Propylamin, Dipropylamin, Isopropyl-amin, Diisopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, sec.-Butylamin, iso-Butylamin, Diis'obutylamin, tert.-Butylamin, 1,1-Dimethylpropylamin, 1-Aminohexan, 2-Äthylhexyl-amin, Dodecylamin (1-Amino-dodecan), Methylstearyl-amin, Allylamin, Diallylamin, Äthanolamin, 2-Methoxy-äthylamin, N-Methyläthanolamin, Diäthanolamin, 3-Ami-no-l-propanol, Isopropanolamin, Diisopropanolamin, Cyclohexylamin, N-Methyl-cyclohexylamin, Dicyclohexyl-amin, Aminomethylcyclohexan, Benzylamin, N-Methyl-benzylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Hexamethylenimin, N-Methyl-piperazin, Morpholin, N-Amino-morpholin. The following may be mentioned as amines of the formula (III): ammonia, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, propylamine, dipropylamine, isopropylamine, diisopropylamine, butylamine, dibutylamine, sec-butylamine, isobutylamine, diisobutylamine , tert-butylamine, 1,1-dimethylpropylamine, 1-aminohexane, 2-ethylhexylamine, dodecylamine (1-amino-dodecane), methylstearylamine, allylamine, diallylamine, ethanolamine, 2-methoxyethylamine, N-methylethanolamine , Diethanolamine, 3-amino-1-propanol, isopropanolamine, diisopropanolamine, cyclohexylamine, N-methylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, aminomethylcyclohexane, benzylamine, N-methylbenzylamine, pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine, N-methylpiperazine , Morpholine, N-aminomorpholine.
Der Vorteil des neuen Verfahrens gegenüber den bekannten Verfahren zur Herstellung der Amine (I), die durch Umsetzung der entsprechenden Halogenverbindungen der Formel b<"' The advantage of the new process over the known processes for the preparation of the amines (I) which are obtained by reacting the corresponding halogen compounds of the formula b <"'
' CH--CH--Halogen 'CH - CH - halogen
Y 1 * Y 1 *
erfolgen, liegt in der wirtschaftlichen und umweltfreundlicheren Arbeitsweise. take place, lies in the economical and environmentally friendly way of working.
Die als innere Salze vorliegenden Verbindungen der Formel (II) sind in der Regel fest und können in verdünnten wässrigen Alkalilaugen gelöst werden. Das führt dazu, dass man - im Gegensatz zu dem obengenannten Herstellungsverfahren über die Halogenverbindungen - in homogener wässriger Phase mit den Aminen der Formel (III) umsetzen kann. The compounds of the formula (II) present as internal salts are generally solid and can be dissolved in dilute aqueous alkali solutions. This means that - in contrast to the above-mentioned production process using the halogen compounds - it is possible to react with the amines of the formula (III) in a homogeneous aqueous phase.
Die Amine (I) werden dabei in überraschend hoher Reinheit und guter Ausbeute in kurzen Reaktionszeiten erhalten. The amines (I) are obtained in surprisingly high purity and good yield in short reaction times.
Beispiel 1 example 1
In einer Lösung von 40 Teilen Ätznatron in 400 Teilen Wasser löst man 245 Teile des Schwefelsäurehalbesters des N-Hydroxyäthyl-N-äthylanilins auf und überführt das Gemisch in einen Rührwerksautoklav. Nachdem man 135 Teile Dimethylamin aufgedrückt hat, erhitzt man das Reaktionsgemisch 2 Stunden lang auf 180 °C. 245 parts of the sulfuric acid half-ester of N-hydroxyethyl-N-ethylaniline are dissolved in a solution of 40 parts of caustic soda in 400 parts of water and the mixture is transferred to a stirrer autoclave. After 135 parts of dimethylamine have been pressed in, the reaction mixture is heated at 180 ° C. for 2 hours.
Nach dem Abkühlen und Entspannen trennt man die Phasen und destilliert an einer 80 cm Füllkörperkolonne im Vakuum. Man sammelt die Fraktion zwischen 139-141 °C/ 22 mbar und erhält 172,7 Teile N-Dimethylaminoäthyl-N-äthylanilin, entsprechend 89,9% d.Th., in 99,4%iger Reinheit. Als Destillationsrückstand bleiben 7,7 Teile zurück. After cooling and relaxing, the phases are separated and distilled in vacuo on an 80 cm packed column. The fraction is collected between 139-141 ° C./22 mbar and 172.7 parts of N-dimethylaminoethyl-N-ethylaniline, corresponding to 89.9% of theory, are obtained in 99.4% purity. 7.7 parts remain as a distillation residue.
Beispiel 2 Example 2
40 Teile Ätznatron werden in 400 Teilen Wasser gelöst. In diese Lösung trägt man 259 Teile des Schwefelsäurehalbesters des N-Hydroxyäthyl-N-äthyl-m-toluidins ein. Nach Überführung in einen Rührwerksautoklav drückt man 140 40 parts of caustic soda are dissolved in 400 parts of water. 259 parts of the sulfuric acid half-ester of N-hydroxyethyl-N-ethyl-m-toluidine are introduced into this solution. After transfer into an agitator autoclave, press 140
3 3rd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
637 912 637 912
4 4th
Teile Dimethylamin auf und erhitzt das Reaktionsgemisch 3 Stunden lang auf 160-170 °C. Divide dimethylamine and heat the reaction mixture at 160-170 ° C for 3 hours.
Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Man sammelt die Fraktion, die bei 173—175°/30 Torr siedet und erhält 175 Teile N,N-Dimethyl-N'-tolyl-äthylendiamin von ausgezeichneter Reinheit. Working up is carried out as described in Example 1. The fraction which boils at 173-175 ° / 30 torr is collected and 175 parts of N, N-dimethyl-N'-tolyl-ethylenediamine of excellent purity are obtained.
Beispiel 3 Example 3
123 Teile des Schwefelsäurehalbesters des N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilins und 380 Teile 25%ige wässrige Ammoniaklösung werden in einem 1,31-Edelstahlautoklav 2 Stunden lang auf 180 °C erhitzt. Der Druck steigt dabei auf 25 bar an. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur, Abtrennen der organischen Phase und deren fraktionierter Destillation erhält man bei 136-142 °C/ 18 mm Hg siedend 45 Teile N-Äthyl-N-aminoäthyl-anilin in 98-99%iger Reinheit. 123 parts of the sulfuric acid half-ester of N-ethyl-N-hydroxyethyl-aniline and 380 parts of 25% strength aqueous ammonia solution are heated in a 1.31 stainless steel autoclave at 180 ° C. for 2 hours. The pressure rises to 25 bar. After the reaction mixture has cooled to room temperature, the organic phase has been separated off and its fractional distillation, 45 parts of N-ethyl-N-aminoethyl-aniline in 98-99% purity are obtained at 136-142 ° C./18 mm Hg.
Beispiel 4 Example 4
245 Teile des Schwefelsäurehalbesters des N-Äthyl-N-hy-droxyäthyl-anilins und 525 Teile Diäthanolamin werden in einer Rührapparatur 2-3 Stunden lang auf 175-180 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur fügt man 1000 Teile Wasser hinzu und scheidet die Aminphase durch Zugabe von 100 Teilen Ätznatron ab. Die Reinigung des Amins erfolgt durch Vakuumdestillation an einer 30 cm Silbermantelkolonne. Nach Abnahme eines Vorlaufs von 35 Teilen sammelt man die bei 194yl96°/2 mbar siedende Fraktion. Man erhält 204 Teile N-Äthyl-N-(bis-hydroxyäthyl-aminoäthyl)-anilin, entsprechend 81% d.Th. 245 parts of the sulfuric acid half-ester of N-ethyl-N-hydroxy-ethyl-aniline and 525 parts of diethanolamine are heated to 175-180 ° C. in a stirrer for 2-3 hours. After the reaction mixture has cooled to room temperature, 1000 parts of water are added and the amine phase is separated off by adding 100 parts of caustic soda. The amine is purified by vacuum distillation on a 30 cm silver jacket column. After removing a flow of 35 parts, the fraction boiling at 194yl96 ° / 2 mbar is collected. 204 parts of N-ethyl-N- (bis-hydroxyethyl-aminoethyl) aniline are obtained, corresponding to 81% of theory
Beispiel 5 Example 5
Eine Suspension von 2450 Teilen des Schwefelsäurehalbesters des N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilins in 6000 Teilen Wasser wird mit 890 Teilen 45%iger Ätznatronlösung ver-s setzt, so dass die Temperatur 20 °C nicht übersteigt. Nach Zugabe von 2520 Teilen 53,6%iger Dimethylaminlösung erhält man eine klare Lösung. A suspension of 2450 parts of the sulfuric acid half-ester of N-ethyl-N-hydroxyethyl-aniline in 6000 parts of water is mixed with 890 parts of 45% caustic soda solution so that the temperature does not exceed 20 ° C. After adding 2520 parts of 53.6% dimethylamine solution, a clear solution is obtained.
Diese Lösung wird aus einem Vorratsgefass mittels einer Dosierpumpe kontinuierlich in ein auf 180-220 °C geheiztes io Reaktionsrohr, dessen Durchmesser 7 mm und Länge 28 mm beträgt und das mit einer Druckanzeige versehen ist, gefördert. Nach Passieren eines Nadelventils, mit dem man den Druck auf 20 bar einreguliert, wird das Reaktionsgemisch in einem nachgeschalteten Kühler auf Raumtempera-15 tur gekühlt und in einer Vorlage gesammelt, in der sich die Phasen trennen. Die organische Phase wird gaschromatogra-phisch untersucht. Bei Variation von Verweilzeit und Reaktionstemperatur erhält man folgendes Ergebnis: This solution is conveyed continuously from a storage vessel by means of a metering pump into a reaction tube heated to 180-220 ° C., the diameter of which is 7 mm and length of 28 mm and which is provided with a pressure indicator. After passing a needle valve with which the pressure is adjusted to 20 bar, the reaction mixture is cooled to room temperature in a downstream cooler and collected in a receiver in which the phases separate. The organic phase is examined by gas chromatography. If the residence time and reaction temperature are varied, the following result is obtained:
20 Verweilzeit Reaktions- Zusammensetzung des Roh-temperatur Produktes 20 Residence time Reaction composition of the raw temperature product
N-Äthyl-N- N-Äthyl-N-dimethylamino- hydroxyäthyl-äthylanilin anilin N-ethyl-N-N-ethyl-N-dimethylamino-hydroxyethyl-ethyl aniline
IStd. IStd. 0,5 Std. 0,5 Std. IStd. IStd. 0.5 hours 0.5 hours
30 30th
200 °C 180 °C 200 °C 180 °C 200 ° C 180 ° C 200 ° C 180 ° C
98,7% 98,9% 98,7% 98,6% 98.7% 98.9% 98.7% 98.6%
1,3% 1,1% 1,3% 1,4% 1.3% 1.1% 1.3% 1.4%
Die Ausbeuten sind praktisch quantitativ. The yields are practically quantitative.
Ebenfalls wertvolle Zwischenprodukte für Farbstoffzwecke erhält man, wenn man statt der in den Beispielen 1-5 angegebenen Ester und Amine die in der folgenden Tabelle angegebenen Komponenten verwendet: Valuable intermediates for dye purposes are also obtained if, instead of the esters and amines given in Examples 1-5, the components given in the following table are used:
Schwefelsäurehalbester von Sulfuric acid half ester from
Aminkomponente Amine component
N-Hydroxyäthyl-anilin N-hydroxyethyl aniline
N-Hydroxyäthyl-anilin N-hydroxyethyl aniline
N-Hydroxyäthyl-anilin N-hydroxyethyl aniline
N-Hydroxyäthyl-anilin N-hydroxyethyl aniline
N-Hydroxyäthyl-anilin N-hydroxyethyl aniline
N-Hydroxyäthyl-anilin N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Methyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-methyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
Ammoniak ammonia
Methylamin Methylamine
Dimethylamin Dimethylamine
Äthylamin Ethylamine
Diäthylamin Diethylamine
Allylamin Allylamine
Ammoniak ammonia
Methylamin Methylamine
Dimethylamin Dimethylamine
Diäthylamin Diethylamine
N-Methyl-benzylamin N-methylbenzylamine
Cyclohexylamin Cyclohexylamine
Pyrrolidin Pyrrolidine
Morpholin Morpholine
N-Amino-morpholin N-amino morpholine
Diäthanolamin Diethanolamine
Diisopropanolamin Diisopropanolamine
Methylamin Methylamine
Äthylamin Ethylamine
Diäthylamin Diethylamine
Benzylamin Benzylamine
N-Methyl-benzylamin N-methylbenzylamine
Propylamin Propylamine
Isopropylamin Isopropylamine
Äthanolamin tert.-Butylamin Ethanolamine tert-butylamine
2-Methoxy-äthylamin 2-methoxyethylamine
Cyclohexylamin Cyclohexylamine
Pyrrolidin Pyrrolidine
5 5
637 912 637 912
Schwefelsäurehalbester von Sulfuric acid half ester from
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-anilin N-ethyl-N-hydroxyethyl aniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-toluidin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-toluidine
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-chloranilin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-chloroaniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-chloranilin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-chloroaniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-chloranilin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-chloroaniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-chloranilin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-chloroaniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-chloranilin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-chloroaniline
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-m-chloranilin N-ethyl-N-hydroxyethyl-m-chloroaniline
Aminkomponente Amine component
Piperidin Piperidine
Hexamethylenimin Hexamethyleneimine
N-Methyl-piperazin N-methyl-piperazine
Morpholin Morpholine
N-Methyl-N-(ß-hydroxypropyl)-amin N-methyl-N- (β-hydroxypropyl) amine
Ammoniak ammonia
Methylamin Methylamine
Diäthylamin Diethylamine
Diäthanolamin Diethanolamine
Dipropylamin Dipropylamine
Butylamin Butylamine
Cyclohexylamin Cyclohexylamine
Benzylamin Benzylamine
N-Methyl-benzylamin N-methylbenzylamine
Dimethylamin Dimethylamine
Diäthylamin Diethylamine
Dipropylamin Dipropylamine
N-Methyl-benzylamin N-methylbenzylamine
N-Methyl-cyclohexylamin N-methylcyclohexylamine
Piperidin Piperidine
Beispiel 6 Example 6
245 Teile des Schwefelsäurehalbesters des N-Äthyl-N-hy-droxyäthylanilins und 435 Teile Morpholin werden in einer Rührapparatur 6 Stunden lang auf 130 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur fügt man 300 Teile Wasser hinzu und scheidet die Amin-phase durch Zugabe von 200 ml 45%iger Natronlauge ab. 245 parts of the sulfuric acid half-ester of N-ethyl-N-hydroxydroxyethylaniline and 435 parts of morpholine are heated in a stirrer at 130 ° C. for 6 hours. After the reaction mixture has cooled to room temperature, 300 parts of water are added and the amine phase is separated off by adding 200 ml of 45% sodium hydroxide solution.
Die Reinigung des Amins erfolgt durch Vakuumdestillation an einer 30 cm Silbermantelkolonne. Nach Abnahme eines Vorlaufs von 34 Teilen sammelt man die bei 155 °CJ 30 mbar siedende Fraktion. Man erhält 130 Teile N-(N'-Äthyl-N'-phenyl)aminoäthyl-morpholin, entsprechend 55,6% The amine is purified by vacuum distillation on a 30 cm silver jacket column. After removing a flow of 34 parts, the fraction boiling at 155 ° CJ 30 mbar is collected. 130 parts of N- (N'-ethyl-N'-phenyl) aminoethylmorpholine are obtained, corresponding to 55.6%
d.Th. i.e. the
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