CS253580B2 - Method of aldehydes production - Google Patents
Method of aldehydes production Download PDFInfo
- Publication number
- CS253580B2 CS253580B2 CS836543A CS654383A CS253580B2 CS 253580 B2 CS253580 B2 CS 253580B2 CS 836543 A CS836543 A CS 836543A CS 654383 A CS654383 A CS 654383A CS 253580 B2 CS253580 B2 CS 253580B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- phase
- aqueous
- water
- reactor
- Prior art date
Links
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 21
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 13
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- -1 rhodium-phosphorus phosphorous compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 101100084634 Arabidopsis thaliana PBE1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 35
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract description 12
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 241001489518 Callizygaena ada Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAUPXFOZHZAHTM-UHFFFAOYSA-N [Rh+3].[Rh+2] Chemical compound [Rh+3].[Rh+2] JAUPXFOZHZAHTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N phosphane;rhodium Chemical compound P.[Rh] WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical group [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003716 rejuvenation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby aldehydů hydroformylácí olefinů v přítomnosti vodorozpustných komplexních sloučenin rhodia jakožto katalyzátoru.
Je známo vyrábět aldehydy a alkoholy reakcí olefinů se syntězním plynem tj. směsí oxidu uhelnatého s vodíkem. Tato reakce se katalýzuje hydridokarbonyly kovů, s výhodou koyů osmé skupiny periodické soustavy prvků. Kromě kobaltu, který se uplatňuje ve velkém rozsahu v technickém použití, získává stále větší uplatnění rhodium. Na rozdíl od kobaltu umožňuje rhodium provádět uvedenou reakci za nízkého tlaku; kromě toho vznikají přednostně n-aldehydy a jen v podřadnější míře isoaldehydy. Konečně je i hydrogenace olefinů v nasycené uhlovodíky při použití katalyzátorů na bázi rhodia zřetelně nižší než při použití katalyzátorů na bázi kobaltu.
Při způsobech zavedených v technickém měřítku se používá katalyzátoru na bázi rhodia v podobě hydridokarbonylů rhodia, které navíc obsahují ligandy. Obzvláště se jako ligandy osvědčily terciární fosfiny nebo fosforitany. Jejich použití umožňuje snížit reakční tlak na hodnoty pod 30 000 kPa.
Jako neuspokojivé se při tomto způsobu ukazuje oddělování reakčních produktů od katalyzátorů, homogenně rozpuštěných v reakčním produktu. Obecně se za tímto účelem reakční produkt oddestiluje z reakční směsi. V praxi však lze takto postupovat jen při hydroformylaci nižších olefinů až asi po penten. Mimoto se ukázalo, že tepelné namáhání s tím spojené vede ke značným ztrátám na katalyzátoru následkem rozkladu komplexních sloučenin rhodia.
\
Výše zmíněné nedostatky lze odstranit použitím katalyzátorových soustav, které jsou L rozpustné ve vodě. Takové katalyzátory jsou popsány například v německém patentovém spisu DE-PS 2 627 354. Rozpustnosti komplexních sloučenin rhodia se zde dosahuje použitím trisulfonovaných triarylfosfinů jakožto* složky komplexní sloučeniny. Oddělení katalyzátoru od reakčního produktu po hydroformylaci se v tomto případě provádí jednoduše oddělením vodné fáze od organické fáze tj. bez dalšího tepelného namáhání reakční směsi, ke kterému dochází při destilaci reakčních produktů. Ovšem údaje ve zmíněném patentovém spisu se omezují na šaržovitý způsob v autoklávech, který není vhodný pro hospodárné využití. Podle jiného způsobu se rozpustnosti katalyzátorové soustavy ve vodě dosáhne použitím alespoň jednou karboxylovaných arylfosfinových ligandů.
Bylo tedy nutno vyvinout způsob výroby aldehydů výše uvedeného druhu, který je možno technicky úspěšně provádět.
Předmětem vynálezu je způsob nepřetržité výroby aldehydů reakcí olefinů s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti vody a vodorozpustných komplexních sloučenin rhodia s fosfiny za zvýšené teploty a tlaku 100 až 30 000 kPa, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že se reakční složky důkladně promísí a nechají reagovat při teplotách 90 až 150 °C, přičemž objemový podíl plynných složek v kapalné fázi se upraví na 5 až 30 %, vztaženo na směsnou fázi, objemový podíl vodné к organické fázi je v rozmezí 1:1 až 100:1 a nejprve se bez předchozího ochlazení oddělí kapalná fáze od plynné fáze, pak se kapalná fáze rovněž bez předchozího ochlazení rozdělí na vodný a organický podíl a reakční teplo se odvede.
Popsaný nový způsob nejen zabezpečuje, že se katalyzátorová soustava oddělí a do provozu opět vrátí za šetrných podmínek, nýbrž umožňuje i provádění reakce za technicky a ekonomicky optimálních podmínek. Obzvláště významná je skutečnost, že způsob podle vynálezu umožňuje jednoduchým postupem získávání reakčního tepla, aniž je tím ovlivněna životnost katalyzátorů.
Odvádění reakčního tepla je možno provádět známým způsobem prostřednictvím vody nebo vodní páry. Obzvláště se osvědčilo převádět reakční teplo bez prostřednictví pomocného prostředí bezprostředně na produkty hydroformylace, aby se tím přeměnily v páry a za použití reakčního tepla destilačně přečistily.
Způsob podle vynálezu je vhodný zejména pro převedení olefinú se 2 až 15 atomy uhlíku v aldehydy popřípadě alkoholy, bohatší o 1 atom uhlíku. Reakční složky .tj. olefin a syntézní plyn se do reaktoru přivádějí společně nebo odděleně. Účelně se reakční složky předehřííaáj, s výhodou na teplotu při níž probíhá reakce. Osvvědilo se, předeeřívat je odpadním provozním teplem, nappíklad teplem, které je možno získat zpět při kondenzaai reakiních produktů v průběhu dest^eení^ čištění.
fteakce výchozích látek v re^^^toru se provádí při ^píLotá^ 90 až 150 °C. že odpadá další tepelné namáhání při destiaačním odstraňování reakiních složek, není katalyzátor ani při trvaéém provozu téměř desaativován. Nepatrná poškození katalyzátoru se udržují v ekonomicky únosných meeích.
Reakce reakiních složek v reaktoru probíhá v soustavě sessááválci z kapalné a plynné fáze. Kapalná fáze sestává ze dvou vzájemně v sobě nerozpustných nebo jen velmi málo rozpustných složek tj. z vodného roztoku katalyzátoru, popřípadě kapalného olefinu a kapalného organického r^eakiního produktu, který může popřípadě obsahovat ještě rozpouštědlo. Směrodatné pro průběh reakce je, že vodná fáze je nasycena plynnými reakiníini složkam. Aby se toho dosáhlo, je nutné se postarat o co největší stykovou plochu meei kapalnou - tedy sesVávvtící z vodné a organické složky - a plynnou fází tak, aby se objemový poddl plynných složek v kapalné fázi uppaavi na 5 až 30 %, vztaženo na směsnou fázi.. Tohoto cíle lze dosáhnout různými způsob;/. PPI osvědčěeném provedení způsobu podle vynálezu se plynné výchozí látky tj. olefin a syntézní plyn přiváeějí do intenzivně míchaného obsahu reaktoru. Při jnném provedení se plynné reakiní složky přiváeёjí do kapalného obsahu reaktoru přes příslušná rozdělovaeí zařízení. Vhodná jsou nappíklad sítová dna nebo frity. Rovněž je koěěbnovat míchání s rozptyoováním plynných reakiních složek, například pouHtím míchadla, jímž se kromě míchání dosahuje jemného rozptýlení zaváděného plynu v míchaném prostředí.
Velmi podstatným rysem vynálezu je nutnost udržovat poodl organické fáze v reakiní sěěsi nízký. Překvapivě totiž nepřisříaá organická fáze k rozpuusnoosi r^eakiních složek ve vodné fázi. Tím se daří zabbánňt, aby rhakčoí produkt vstupoval v nežádoucí v^č^d<^j|ží reakce, které nelze při déleervající době setrvání produktu v reaktoru vyloučit.
V souladu s tím je podle vynálezu objemový poměr vodné fáze k organické fázi v roz^^í^:! 1:1 až 100:1, s výhodou v rozmezí 10:1 až 100:1. K nastavení uvedeného objemového poměru se. oasSkýatí různé cesty. Podle osvrdčhoého provedení nového způsobu se z reaktoru vyd^eňuje taková iást reakiní směj;S a podrobuje dělení fází, aby se po zpětném zavedení vodné fáze do reaktoru v něm u^t^<^x^vi požadovaný objemový pomm^
Dělení fází je možno podle jóného provedení způsobu podle vynalezu provádět i u^r^ňttř reaktoru v uklidňovací zóně.
Výše popsané dělení fází se podle nového způsobu provádí ve všech případech bez předchozího ochlazení reakcí věěrv. Tímto opatřením se dosáhne, že se plynné olefiny rozpouušěě í ve složkách reakiní věěrv, kapalných za daných podmínek, jen v mmlých ěěožžVvícř a tudíž jen malé m^n^osst^íí jich je odváděno s reakcím produktem.
Syntézní plyn, používaný pro uvedenou řydroforěyУatC, obsahuje oxid uhelnatý a vodík účelnr v objemovém poměru 1:1. Je však též možno tento poměr měnit k dosažení umitých účelů, nappíklad pro zvýšení reakiní rychlossi.
Jako katalyzátorů se používá ko^j>p<^:^]ních vlolihnio rhodia, které kromě oxidu uhelnatého a vodíku obsáhni! vllOonovanl nebo karboxylované fosfiny. Takovéto fosfiny se odvosulí zejména od tbttryfSosfOnů, řřiheěS arylovým zbytkem je s výhodou fenylový zbytek a naftylový zbytek. Není nutné, aby na všechny tři arylové zbytky byly vázány zbytky sunouové kyseliny nebo karboxylové skupiny. Ukázalo se, že již jeden zbytek suloooovI kyseliny nebo jedna karboxylová skupina v mmoekule fosfiru uděluje komf^pl^j^i^íí slouihoior eostatečnou vodorozpuusnost.
Katalyzátor se může přidávat do reakční směsi předem vyrobený. Je však též možno vytvořit jej in šitu. Obvykle se rhodium přidává v mnnŽžSví 50 tž 800 ppm, vztaženo nt vodný roztok katalyzátoru. Sulfonovtný nebo ktrboxylovaný triarylfosfin musí být přloomen v nadbytku vztaženo na komplexní sloučeninu rhodia. oOzvláštS se osvětilo, přidávat na každý gramatom rhodia 10 až · 100 grammoekul suioonovaného nebo karboxylovaného fosfinu.
Tlaky při reakci jsou v rozm^;^:í 100 až 30 000 kPa oxidu uhelnatého a vodíku.
Provádění reakce způsobem podle vynálezu je schemmaicky znázornSno na připoeeném výkresu 1.
Do reaktoru 2 se napussí katalyzátorová soustava rozpuŠtSná ve vodS. Olefin A a syntézní plyn B se přiváděší do reaktoru 2 přívodními potrubími 2 a důkladnS promísené se nechaaí reagovat. Ponorným hrdlem £ odcházX z reaktoru reakční produkt ve soOsí s vodným roztokem katalyzátoru, nezreagovaným syntézním plynem a olefneem. V déSicí nádobS £ se odděSÍ plynná fáze - v po&statS · syntézní plyn, olefin a z olejnu vzniklý nasycený uhlovodík - od kapalných produktů a přes obShový kommresor £ se opět vrací do reaktoru. Dílčí mnnožsví obíhaáícího plynu se v chladiči .6 zbaví kondenzov^ených reakčních produktů a pak se odvádí jako odpadní plyn C pryč z výrobního zařízení. Horká kapaaina, která se odloučí v dělicí nádobS £, se bez předchozího ochlazení přivádí do děličky 7. fází. V této děličce se surový organický reakční produkt velmi snadno odddSÍ od vodné katalyzátorové fáze. Tím, že se organická fáze před oddálením nezreagovaných reakčních složek neochladí, se značnS usnadní potřebná recirkulace plynných olefinů přes vypuzovací kolonu £, ueboť v horkém organickém reakčním produktu (surovém aldehydu) je jejcch rozpustnost podstatnS menší než v ochlazeném reakčním produktu.
Zatímco se organický reakční produkt pomocí čerpadla £ přivádí do vypuzovací kolony 2, dopravuje čerpadlo 10 vodnou katalyzátorovou fázi opdt zpdt do reaktoru £» přččemž se teplo exothermní reakce předává ve výmdníku 11 tepla za vzniku provozní páry D. S ochlazenou katalyzátorovou fází se do reaktoru £ potrubím 12 přivádí voda E, aby se nahhaaílo mnnožsví vody odvedené z reaktoru v odpadním plynu C a v surovém oxoproduktu F. Surový oxoprodukt, přivádSný do vypuzovací kolony £> je veden protipouudlnS k dílčímu mnnožsví syntézního plynu, které je přivádSno do vypuzovací kolony £ potrubím 22· Syntézní plyn se př^om sytí olefneem rozpsSténýo v surovém řxoprřdukts. Tento syntézní plyn se přivádí do reaktoru £ se zvýšenou teplotou; další dílčí proud syntézního plynu se předehřívá provozním teplem ve výmdníku 15 tepla. I čerstvý olefin se před vstupem do reaktoru předehřívá a odpařuje vé výmáníku 14 tepla odpadním tepeem z destilace aldehydu, kdežto surový oxoprodukt F se z vypuzovací kolony £ vede neochlazený přímo do depilace. V případS poruchy slouží k m^eii^i^J^^ladnS^ií produktu reservni nádoba 16.
DDaší, technicky obzvláštS účelné provedení způsobu podle vynálezu je znázornSno na výkresu 2.
Do reaktoru 17 se napuusí vodný roztok katalyzátoru. Přes dvvoité sprchy ££, sloužící jako předbSžný rozdUo^^ se do reaktoru přiváděSÍ syntézní plyn L a olefin K. M^^dlem 19 se souč^nS s mícháním dosahuje jemného rozptýlení přivádSných plynných reakčních složek v míchaném prostředí. Teplo exothermní reakce se odvádí přes ochlazovací registr £0. Ve vodicí trubce £1 reaktoru stouppaí kapalné a plynné složky vzhůru a rozd^u^í se na horním konci vodicí trubky. Plynné složky se odváádj potrubím 22 a bud vrací přes potrubí ££ a cirkulační kompresor £4 zpdt do peaktoru nebo se odvád^í potrubím £5 jakožto odpadní plyn M. Vodný roztok katalyzátoru se v' prsténcovém odlučovači 2£ zbavuje vzniklého surového organického produktu. Potrubím 2£ se surový produkt přivádí do vypuzovací kolony 28 kde se prřtipooudnS vedeným syntézním plynem L zbaví rozpuštSného olefinu. Olefinu zbavený surový produkt se v kolonS 29 rozloží na normální složku N a is^lo^u £- Teplo potřebné pro deesilacL se získává bezprostředné přes ochlazovací registr 20 tak, že se kapalný · aldehyd ze spodku kolony 29 vede potrubím 30. přes ddličku 31 fází a potrubí 32 do omlazovacího registru 2 0, kde se odpaaí a v podobS pair aldehydu se pak potrubím 33 přes dělníku 31 fází á potrubím 34 vrací zpět do kolony £9· ·
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.
Příklad (srovnávací)
V reaktoru fáze zhom^cje^r^i-zované surového oxoproduktu, produkt a zahrnující roztok se udržuje v reakčních podmínkách 50 litrv . ěsné intenzivním mícháním, sestávájící z vodného roztoku katalyzátoru, syntézního plynu a propylenu. Proud, odváděný nepreeržitě jakožto katalyzátoru, surový oxoprodukt, nadbytečný propylen a syntézní plyn, se před dělením produktu ochladí. V ochlazeném surovém oxoproduktu je za zvolených podmínek rozpuštěno přibližně 4,5 kg propylenu, vztaženo na 1 kg surového oxoproduktu. Huutota této organické fáze je
-3 z ‘
0,6 g.cm . Podíl propylenu rozpuštěného ve vodní fázi je zanedbatelně malý. Roozíl mezi -3 -3 hustotou vodné fáze (1,15 g.cm ) a hustotou organické fáze je 0,55 g.cm . Proto se obě fáze od sebe rychle a dokonale odddlí.
Příklad 2
Reakce se provádí za podmínek uvedených v příkladu 1. Odchýlené od příkladu 1 se však proud, odváděný jakožto produkt a sestáváďící z roztoku katalyzátoru, surového oxoproduktu, nadbytečného propylenu a syntézního plynu, před oddělením produktu nechladí, nýbrž se udržuje na reakční teplotě. V surovém oxoproduktu je pak rozpuštěno jen 0,4 kg propylenu, vztaženo na 1 kg surového oxoproduktu. Tím se ustaví vyšší průměrná hustota organické fáze (0,75 g.cm”'j , takže se rozdíl hustot oproti vodné fázi sníží na 0,4 g.cm 3.
Přes menní rozdíl hustot se obě fáze od sebe oddUí překvapivě právě tak rychle a dokonale jako při postupu popsaném v příkladu 1. Moonnot, odčlUít organickou od vodné fáze i bez předchozího ochlazení ekonomicky uspokojivě a technicky jednoduše, značně usnadňuje cirkulace propylenu, neboť mnnoství propylenu, jež se músí ve vypuzovací koloně 9_ oddHit a vrátit zpět do reaktoru 2/ se sníží ze 4,5 kg na 4,0 kg, vztaženo na 1 kg surového oxoproduktu, čímž se dosáhne zřetelné úspory energie.
říkla
V reaktoru 1 se udržuje v reakčních podmínkách 50 litrů směsné fáze, zhomogenizované intenzivním mícháním a sestáváaící z vodného roztoku katalyzátoru, surového oxoproduktu, syn-té/ního plynu a propylenu. Pro rozdělení fází na vodnou a organickou fázi a pro odvádění reakčního tepla pomocí oběhového čerpadla 10 se nechá cirkulovat hodinově 100 litrů vodného -•o ztoku katalyzátoru. Za zvolených reakčních podmínek vznikne z propylenu hodinově 10 litrů surového aldehyhu, takže poměr vodné k organické fázi je 10:1.
Průměrná doba setrvání surového aldehydu v reaktoru je 27 minut. V surovém oxoproduktu
| je obsaženo 0,5 | % hrnoonnoti nežádoucích vysokovroucích vedlejších produktů. |
| Příklad | 4 |
| Pracuje se | za reakčních podmínek příkladu 1, nechá se však obíhat hodinově pouze |
litrů roztoku katalyzátoru. Tím se prodlouží střední doba setrvání surového aldehydu v reaktoru na 69 minut. Za těchto podmínek obsahuje surový oxoprodukt nežádoucí vysokovroucí vedl^ší produkty v hmoonostním mnnožtví přibližně 1,5 %.
U reaktoru s uvnáte umístěným ochlazovacím registeem bez obíhání katalyzátoru se počet otáček míchadla volí v závislosti na míchacím ústrojí tak, aby směsná fáze v míchané zóně reaktoru obsahovala homogenně rozptýlených nanejvýš 10 % surového aldehydu a aby mun^^í
| aldehydové fáze, | , plovoucí na vodném roztoku katalyzátoru v uklidňovací zóně, bylo následkem |
udržování příslušné výšky hladiny malé, takže je tímto způsobem rovněž možno udržovat dobu setrvání surového aldehydu v syntézní části reaktoru nanejvýš 30 minut.
Je překvapující, že zmenšení počtu otáček, které umožňuje odmíšení organické a vodné fáze v horní části reaktoru, nemá neppíznivý vliv na velikost prosazeného mmnožsví v reaktoru. Zřejmě se v intenzivně míchané zóně reaktoru dosahuje dostatečného nasycení reakčních složek ve vodné katalyzátorové fázi.
Claims (2)
1 až 6, vyznaččjící se vím pomocného prostředí, jako je voda nebo vodní tím, pára.
ze se reakční teplo odvádí prostřednict8.
tečňuje
Způsob podle bodů 1 až 6, vyznaččjící se bez prostřednictví pomocného prostředí odpařením tím, že se odvádění reakčního tepla uskualespoň částii reakčních produktů.
9.
Způsob podle bodů 1 až 8, vyzRna^^! se tím, že a organický podíl provádí v uklidňovací zóně reaktoru.
se dělení kapalné fáze na vodný
1 až 5, vyznačující 100í1.
se tím.
že objemový poměr vody k organické
7. Způsob podle bodů
1 až do intenzivně míchaného obsahu
3, vyznaa^í^ reaktoru.
se tím, že se plynné výchozí látky přiváděj í
5. Způsob podle bodů 1 až
3, vyznaaující do reaktoru přes rozptylovací zařízení.
se tím, že se plynné výchozí látky přivádějí
6. Způsob podle bodů fázi je v rozm^2^:í 10:1 až
1, vyznačuúící se tím, složky před reakcí předeeřejí
3. Způsob podle bodu vznikajícím při reakci.
2, vyznačující se tím, že se reakční složky předeeřejí tepeem
4. Způsob podle bodů
1. Způsob výroby aldehydů redakcí olefinů s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnoosi vody a voíorozpustných kornmpexních sloučenin rhodia s fosfíeem za zvýšené teploty a za taaků 100 až 30 000 kPa, vyznaa^í^ se tím, že se reakční složky důkladně promísí a nechví reagovat při te^otá^ 90 až 150 přčeemž objemový poddl plynných sl.ožek v kapalné fázi se upraví na 5 až 30 %, vztaženo na směsnou fázi, objemový poměr vodné k organické fázi je v 1:1 až 100:1, a nejprve se bez předchozího ochlazení fáze, pak se kapalná fáze - rovněž bez předchozího ochlazení pocIÍI a reakční teplo se odvede.
odděěí kapalná fáze od plynné rozděěí na vodný a organický
2. Způsob podle bodu na reakční teplotu.
že se reakční
2 výkresy
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823234701 DE3234701A1 (de) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS253580B2 true CS253580B2 (en) | 1987-11-12 |
Family
ID=6173605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS836543A CS253580B2 (en) | 1982-09-18 | 1983-09-09 | Method of aldehydes production |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4523036A (cs) |
| EP (1) | EP0103810B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5970634A (cs) |
| KR (1) | KR870000244B1 (cs) |
| AT (1) | ATE25237T1 (cs) |
| AU (1) | AU557579B2 (cs) |
| BR (1) | BR8304995A (cs) |
| CA (1) | CA1200557A (cs) |
| CS (1) | CS253580B2 (cs) |
| DE (2) | DE3234701A1 (cs) |
| ES (1) | ES525542A0 (cs) |
| HU (1) | HU198169B (cs) |
| IE (1) | IE55999B1 (cs) |
| RO (1) | RO86693B (cs) |
| SU (1) | SU1187713A3 (cs) |
| YU (1) | YU43194B (cs) |
| ZA (1) | ZA836751B (cs) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3341035A1 (de) * | 1983-11-12 | 1985-05-23 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| US4599206A (en) * | 1984-02-17 | 1986-07-08 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed reactions |
| DE3412335A1 (de) * | 1984-04-03 | 1985-10-10 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| DE3413427A1 (de) * | 1984-04-10 | 1985-10-17 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| DE3420491A1 (de) * | 1984-06-01 | 1985-12-05 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| JPH0613008B2 (ja) * | 1984-07-20 | 1994-02-23 | 株式会社東芝 | 湯沸器 |
| ATE34166T1 (de) * | 1984-08-30 | 1988-05-15 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden. |
| JPH0627088B2 (ja) * | 1985-07-22 | 1994-04-13 | 三井東圧化学株式会社 | ２−クロロプロピオンアルデヒドの製造法 |
| GB8515656D0 (en) * | 1985-06-20 | 1985-07-24 | Shell Int Research | Extraction of group metals from organic solutions |
| US4716250A (en) * | 1986-07-10 | 1987-12-29 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands |
| DE3625261A1 (de) * | 1986-07-25 | 1988-02-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen hydroformylierung olefinisch ungesaettigter verbindungen |
| US4731486A (en) * | 1986-11-18 | 1988-03-15 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation using low volatile phosphine ligands |
| DE3726128A1 (de) * | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| US4871878A (en) * | 1987-08-10 | 1989-10-03 | Eastman Kodak Company | Low pressure rhodium catalyzed hydroformylation of olefins |
| US4827043A (en) * | 1988-01-22 | 1989-05-02 | Eastman Kodak Company | Impurity removal from carbon monoxide and/or hydrogen-containing streams |
| DE3819487A1 (de) * | 1988-06-08 | 1989-12-14 | Basf Ag | Uebergangsmetallkomplexe |
| CN1024186C (zh) * | 1988-07-14 | 1994-04-13 | 联合碳化化学品及塑料有限公司 | 催化剂醛产物的分离方法 |
| US5180854A (en) * | 1988-07-14 | 1993-01-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for catalyst aldehyde product separation |
| US5087763A (en) * | 1990-11-09 | 1992-02-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydroformylation process |
| US5288918A (en) * | 1992-09-29 | 1994-02-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydroformylation process |
| US5426238A (en) * | 1993-06-10 | 1995-06-20 | Mitsubishi Kasei Corporation | Method for producing an aldehyde |
| JPH076648U (ja) * | 1993-06-29 | 1995-01-31 | 株式会社コロナ | 温風暖房器 |
| US5648553A (en) * | 1994-12-09 | 1997-07-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing aldehydes |
| ZA96178B (en) * | 1995-01-18 | 1997-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Organic compounds and processes for their manufacture |
| EP1054735B1 (de) * | 1998-02-11 | 2003-05-28 | Institut Für Physikalische Hochtechnologie E.V. | Miniaturisierter temperaturzonen flussreaktor |
| DE19822968A1 (de) | 1998-05-25 | 1999-12-02 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur katalytischen Hydroformylierung von Olefinen |
| DE19925384A1 (de) * | 1999-06-02 | 2000-12-07 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur katalytischen Durchführung von Mehrphasenreaktionen, insbesondere Hydroformylierungen |
| DE19954665B4 (de) * | 1999-11-13 | 2004-02-12 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung olefinisch ungesättigter Verbindungen |
| DE19957522A1 (de) * | 1999-11-30 | 2001-05-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur katalytischen Durchführung von Aldolkondensationen mittels Mehrphasenreaktion |
| DE19957528A1 (de) | 1999-11-30 | 2001-05-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen |
| DE10201676A1 (de) * | 2002-01-17 | 2003-07-31 | Basf Ag | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen |
| FR2838431B1 (fr) | 2002-04-11 | 2005-05-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroformylation mettant en oeuvre un catalyseur a base de cobalt dans un liquide ionique non-aqueux avec un recyclage du catalyseur ameliore |
| DE102005019237B4 (de) | 2005-04-26 | 2008-11-20 | Oxea Deutschland Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung von substituierten Allylbenzolen |
| RU2363539C2 (ru) * | 2007-06-01 | 2009-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Оксохимнефть" | Способ регенерации кобальта из кобальтового шлама |
| DE102008044783B4 (de) * | 2008-08-28 | 2012-05-16 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von aliphatischen C3- bis C10- Aldehyden aus Hochsiedern durch thermische Behandlung |
| KR101291015B1 (ko) * | 2008-11-25 | 2013-07-30 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀의 하이드로포밀화 반응장치 및 이를 이용하는 하이드로포밀화 방법 |
| DE102009004655B4 (de) | 2009-01-15 | 2013-02-14 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| DE102009016651B4 (de) | 2009-04-07 | 2011-11-17 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| CN104513143A (zh) | 2013-09-26 | 2015-04-15 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 加氢甲酰化方法 |
| DE102013113724A1 (de) | 2013-12-09 | 2015-06-11 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Pentanderivaten und Derivaten alpha, beta-ungesättigter Decenale aus Propylen |
| US10407372B2 (en) * | 2016-03-18 | 2019-09-10 | Dow Technology Investments Llc | Hydroformylation process |
| TWI788364B (zh) * | 2017-06-23 | 2023-01-01 | 美商陶氏科技投資有限公司 | 氫甲醯化反應製程 |
| WO2020242912A1 (en) | 2019-05-24 | 2020-12-03 | Eastman Chemical Company | Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker |
| US11365357B2 (en) | 2019-05-24 | 2022-06-21 | Eastman Chemical Company | Cracking C8+ fraction of pyoil |
| US12031091B2 (en) | 2019-05-24 | 2024-07-09 | Eastman Chemical Company | Recycle content cracked effluent |
| EP4004081B1 (en) | 2019-07-29 | 2025-09-17 | Eastman Chemical Company | Recycle content cyclobutane diol polyester |
| KR20220041177A (ko) | 2019-07-29 | 2022-03-31 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 열분해 및 가메탄올분해로부터의 재활용된 단량체를 갖는 폴리에스테르의 제조 방법 |
| EP4003948A4 (en) | 2019-07-29 | 2023-09-06 | Eastman Chemical Company | CHANNEL WITH RECYCLED CONTENT (C4) |
| US12312540B2 (en) | 2019-10-31 | 2025-05-27 | Eastman Chemical Company | Pyrolysis method and system for recycled waste |
| US11319262B2 (en) | 2019-10-31 | 2022-05-03 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11945998B2 (en) | 2019-10-31 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| WO2021092305A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Eastman Chemical Company | Recycle content mixed esters and solvents |
| KR20220093368A (ko) | 2019-11-07 | 2022-07-05 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 재활용물 알파 올레핀 및 지방 알코올 |
| CN116997540A (zh) | 2021-03-31 | 2023-11-03 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 加氢甲酰化方法 |
| US12195674B2 (en) | 2021-09-21 | 2025-01-14 | Eastman Chemical Company | Using spent caustic solution from pygas treatment to neutralize halogens from liquified waste plastic |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1115727B (de) * | 1959-01-23 | 1961-10-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch die Oxo-Synthese |
| GB1458375A (en) * | 1973-04-09 | 1976-12-15 | Ici Ltd | Hydroformylation |
| SE379321B (cs) * | 1974-01-04 | 1975-10-06 | Kockums Mekaniska Verkstads Ab | |
| US4248802A (en) * | 1975-06-20 | 1981-02-03 | Rhone-Poulenc Industries | Catalytic hydroformylation of olefins |
| US4258215A (en) * | 1979-08-29 | 1981-03-24 | Eastman Kodak Company | Hydroformylation process |
-
1982
- 1982-09-18 DE DE19823234701 patent/DE3234701A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-09-07 AT AT83108791T patent/ATE25237T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-07 DE DE8383108791T patent/DE3369505D1/de not_active Expired
- 1983-09-07 EP EP83108791A patent/EP0103810B1/de not_active Expired
- 1983-09-08 KR KR1019830004218A patent/KR870000244B1/ko not_active Expired
- 1983-09-08 IE IE2105/83A patent/IE55999B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-09-09 CS CS836543A patent/CS253580B2/cs unknown
- 1983-09-09 RO RO112025A patent/RO86693B/ro unknown
- 1983-09-12 ZA ZA836751A patent/ZA836751B/xx unknown
- 1983-09-12 YU YU1843/83A patent/YU43194B/xx unknown
- 1983-09-12 JP JP58166820A patent/JPS5970634A/ja active Granted
- 1983-09-12 ES ES525542A patent/ES525542A0/es active Granted
- 1983-09-12 HU HU833161A patent/HU198169B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-09-14 AU AU19132/83A patent/AU557579B2/en not_active Expired
- 1983-09-15 BR BR8304995A patent/BR8304995A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-16 US US06/533,645 patent/US4523036A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-16 SU SU833648675A patent/SU1187713A3/ru active
- 1983-09-19 CA CA000437013A patent/CA1200557A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0103810A2 (de) | 1984-03-28 |
| KR870000244B1 (ko) | 1987-02-21 |
| AU557579B2 (en) | 1986-12-24 |
| DE3369505D1 (en) | 1987-03-05 |
| ES8405353A1 (es) | 1984-06-01 |
| ZA836751B (en) | 1984-05-30 |
| ATE25237T1 (de) | 1987-02-15 |
| JPS6160057B2 (cs) | 1986-12-19 |
| AU1913283A (en) | 1984-03-22 |
| RO86693A (ro) | 1985-04-17 |
| SU1187713A3 (ru) | 1985-10-23 |
| US4523036A (en) | 1985-06-11 |
| YU184383A (en) | 1986-02-28 |
| EP0103810A3 (en) | 1985-09-25 |
| CA1200557A (en) | 1986-02-11 |
| YU43194B (en) | 1989-04-30 |
| RO86693B (ro) | 1985-05-02 |
| ES525542A0 (es) | 1984-06-01 |
| IE55999B1 (en) | 1991-03-13 |
| IE832105L (en) | 1984-03-17 |
| HUT34423A (en) | 1985-03-28 |
| HU198169B (en) | 1989-08-28 |
| DE3234701A1 (de) | 1984-04-05 |
| KR840006001A (ko) | 1984-11-21 |
| BR8304995A (pt) | 1984-09-04 |
| JPS5970634A (ja) | 1984-04-21 |
| EP0103810B1 (de) | 1987-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS253580B2 (en) | Method of aldehydes production | |
| US4577043A (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| US4740626A (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| JP6294374B2 (ja) | 水の添加によるヒドロホルミル化におけるファウリングの緩和 | |
| SK68898A3 (en) | Processes using multistaged reactors | |
| US6969777B2 (en) | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbon atoms | |
| PL116526B1 (en) | Method of olefine compounds hydroformylation | |
| CA2203311C (en) | Process for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds | |
| KR100916954B1 (ko) | 알데하이드의 제조 방법 | |
| KR100732894B1 (ko) | 알데히드의 제조 방법 | |
| CS214833B2 (en) | Method of making the aldehyds | |
| JP3888008B2 (ja) | 第８族貴金属及び／又は有機ホスファイト化合物の回収方法 | |
| JP2001163821A (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| KR101310552B1 (ko) | 올레핀의 하이드로포르밀화에 의한 알데히드 제조 방법 | |
| PL143746B1 (en) | Hydroformylation method | |
| EP1467960B1 (de) | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen mit 2 bis 6 kohlenstoffatomen | |
| KR100707122B1 (ko) | 올레핀계 불포화 화합물을 하이드로포르밀화시키는 방법 | |
| JP2001516639A (ja) | ヒドロホルミル化によってアルデヒドを製造する方法 | |
| JP2022543879A (ja) | 主反応器へ再循環する排気反応器を備えたヒドロホルミル化システム | |
| US6388142B1 (en) | Method for producing aldehydes by hydroformylation in the presence of crown ether | |
| US20060281953A1 (en) | Recovery of an active catalyst component from a process stream | |
| HRP940733A2 (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| PL160913B1 (pl) | Sposób wydzielania aldehydów |