CS252837B2 - Herbicide and method of its efficient substance production - Google Patents

Herbicide and method of its efficient substance production Download PDF

Info

Publication number
CS252837B2
CS252837B2 CS858648A CS864885A CS252837B2 CS 252837 B2 CS252837 B2 CS 252837B2 CS 858648 A CS858648 A CS 858648A CS 864885 A CS864885 A CS 864885A CS 252837 B2 CS252837 B2 CS 252837B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
alkyl
cyano
Prior art date
Application number
CS858648A
Other languages
English (en)
Other versions
CS864885A2 (en
Inventor
Rino A Bit
David Munro
Robert J Searle
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS864885A2 publication Critical patent/CS864885A2/cs
Publication of CS252837B2 publication Critical patent/CS252837B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/10—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes from nitro compounds or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidních prostředku, které jako ucinnou Látku obsahují určité difenyletherové deriváty a způsobu výroby takových účinných látek.
Některe diíenylethery jsou známé jako účinné herbicidy například z US patentu č. 4 419 122, kde se uvádí řada 4-trifluromethyldifenyletherů s upozorněním, že takové sloučeniny mohou být použity jako herbicidy v různých plodinách. Nyní bylo zjištěno, že skupina difenyletherů obsahujících 3-oximinosubstituent, má značně vyšší stupeň selektivity u plodin, než typy difenyletherů popsané v uvedeném US patentu.
Tento vynález se proto týká herbicidního prostředku sestávajícího z účinné látky a nosiče, který jako účinnou látku obsahuje 3-oximinodifenyletherový derivát obecného vzorce I
П) kde n značí 1, 2 nebo 3, \aždá skupina
A které mohou být stejné nebo rc„pokud n je větší než 1, značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, -.,;лу levou skupinu s až 6 atomy uhlíl:- nebo halogenalkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, s podmínkou, že jeden substituent A je umístěn v poloze para к etherové vazbě a další substituenty, jsou-li přítomny, jsou v poloze ortho vzhledem к etherové vazbě, a když n znamená 2 nebo 3, jedním substituencem A je halogenalkylová skupina vymezená výše a druhým sub.stituentem R je atom halogenu, nitroskupina nebo kyanoskupina a třetím subs*itucorer A, je-li přítomen, je atom halogenu,
Z značí atom halogenu, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a
X a Y, které mohou být stejné nebo rozdílné, každý nezávisle značí atom vodíku, alkylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku, fluoralkylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku, cyklopropylskupinu, alkoxyskupinu až se 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu až se 6 atomy uhlíku, acylovou skupinu obecného vzorce RCO-, kde
R znamená fenylovou skupina nebo alkylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku, fenylovou, furylovou, thienylovou nebo pyridylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 alkylovými skupinami s až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovymi skupinami s až 6 atomy uhlíku nebo jeden ze substituentů X a Y značí jednu z uvedených skupin a druhý značí kyanoskupinu, karboxylovou skupuj, alkoxykarbonylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, zbytek odvozený od dialkylesteru kyseliny fosfonové, kde alkylové skupiny obsahují vždy až 6 atomů uhlíku, nebo alkylaminoskupinu, kde alkylová skupina obsahuje až 6 atomů uhlíku, nebo X a Y společně se sousedním atomem uhlíku znamenají cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu.
Termín se . zde .ouŽívá к označení zbytku, odvozeného od organické kyseliny odstraněním hydroxy . <upir: . . rg.?ručkou kyselinou může být karboxylová kyselina obecného vzorce
RCOOH, kde R znamen* fenylovou iKupniu nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylová skupina u. te uvedeny
Pokud některý z výše uvedených substituentů značí nebo obsahuje alkylovou skupinu, tato skupina může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a může obsahovat až 6 atomů uhlíku. Vhodnými příklady alkylově skupiny jsou methyl, ethyl, poopyl a butyl.
P^logi^i^č^k^kyl^o^vé skupiny obsahu jí až 6 atomů uhlíku, výhodně až 4 atomem halogenu je výhodně iluor nebo chlor. Takovou zvláště výhodnou methy1.
atomy uhlíku, přičemž skupinou je trifUuorPřípadně přítomné substituující substituenty tvoří skupiny běžně používané v účinných látkách herbicidních prostředků a slouží k moiiik^<^:i takových sloučenin ovlivňováním jejich struktury a účinnosSi, kými příklady takových kyanoskupiny, alkylové skupiny.
doby působení, schopnoosi pronikat nebo dalších vlastností. Speecficskupiny nebo jsou atomy halogenů, zvláště chloru a nitroskupiny, halogenalkylové skupiny, zvláště pak tril uoomiet^liyl^o^vé
Jeden tuent nebo k etherové a je umístěn subbtituent substituenty, pokud jsou vazbě.
v para-poloze vzhledem k etherové vazbě a další ^ЬьЪгpříoomné, jsou v poloze nebo polohách ortho vzhledem
Výhodně jsou slouč zvláště trif]ooretthч Ί ,. inu A je atom halogenu, zul· jt. vzhledem k etherové vazbU a chloru.
kterých o je 2 nebo 3, jedna skupina A je halogenalkyl, v para-poloze vzhledem k etherové vazbě; douhá skupina chloru, nitroskupina nebo kyanoskupina, v orthopoloze zi^^čí atom halogenu, zvláště niny, ve .těný a tom třetí skupina A, je-li eříOoena
Z značí atom halogenu, zvláště bromu, nebo nitroskupinu nebo kyanoskupinu.
X a Y značí atom vodíku nebo alkylovou nebo iluoralkylovou skupinu vždy s až 6 atomy uhlíku, zvláště s až 4 atomy uhlíku, jako je například methylová, ethylová, proplová, butylová nebo trilUooeettU1l·svá skupina, cyklopropylovou skupinu, alkoxyskupiou nebo alkyltuiotkueina vždy s až 6 atomy uhlíku, zvláště methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo methyltUlotkupinu, acylovou skupinu vzorce RCO-, ve které R je fenylová skupina nebo alkyl.ová skupina s až 6 atomy uhlíku, jako je benzoylová, acetylová nebo propionylová skupina, ienylovou, íuoiIovou, thienylovou nebo pyridylovou skupinu, výhodně substiuuované alkylovou skupinou až se 6 atomy uhlíku, jako je methylová skupina nebo halogenalkylovou skupinou až se 6 atomy .uhlíku, například trifUoormtUhySovou skupinou nebo jeden z X a Y značí jednu takovou skupinu a druhý značí kyanoskupinu, kaoboxylovou skupinu nebo alkoxykaobonylsvsu skupinu s až 6 atomy uhlíku, vhodně methoxykarbsoylovou nebo et^h^oxykar^bonyl.ovou skupinu, zbytek odvolený od ^β^ιΙ^^οπ kyseliny ^stonové, jako je iittU1listfonátová skupina, nebo alkylaminoskupinu, jako je dimethylaminoskupěna, nebo X a Y společně se uhlíku značí cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu.
sousedním atomem
Zvláště výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, ve kterých alespoň entů X a Y značí alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, cyklopropylovou methylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo acetylovou skupinu, a ostatní výše uvedený význam.
jeden ze substitut skup-uuj, toifjuootulstcit.utnty mm jí
Je nutné uvést, že v případě, kdy povaha substituent! způsobí zavedení as1eetrickěhs atomu uhlíku, budou výsledné sloučeniny v stereoisomerní iormě nebo geomeericky isomerní ioomě. urOitá ko^k^b^j^iace také um)šiňi^;)e existenci tautomerních íorem.
Často vykazuje jedna z těchto isoeernícU íorem vyšší biologickou účinnost než ostatní ioomy. Rozsah předkládaného vynálezu zahrnuje tyto rozdílné .'isom^i^ní Formy sloučenin a její smst., a herbicidní prostředky obsahu jící účinnou látku, v takových . som^enf co. iormách a směsích.
Vynález se rovněž týká způsobu výroby oximinodifenyltherů, tvořících účinnou látku herbicidního prostředku, který spočívá v tom, že se nechá reagovat ketoxim obecného vzorce II
X
- N - OH
Y ' (II) kde
X a Y mají svrchu uvedený význam, s m-nitrodifenyletherem obecného vzorce III
kde
A, n a Z mají svrchu uvedený význam, v přítomnosti silné báze.
Jako silné báze se při reakci používá s výhodou hydridu alkalického kovu, jako je natriumhydrid. Reakce se obvykle provádí v organickém rozpouštědle, účelně v aprotickém polárním rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran. Reakce může být prováděna při libovolné běžné teplotě od 0 °C do teploty varu rozpouštědla, avšak obecně je výhodná reakce při teplotě varu rozpouštědla pod zpětným chladičem.
Pokud X nebo Y značí alkoxykarbonylovou skupinu nebo zbytek odvozený od esteru kyseliny fosfonové, je výhodnější alternativní postup, při kterém se ponechá reagovat m-nitrodifenylether obecného vzorce III v přítomnosti silné báze s alkoxykarbonylhydroxylaminem obecného vzorce IV
ROCONH-OH (IV) kde
R' znamená chránící skupinu, za vzniku chráněného 0-fenylhydroxylaminu obecného vzorce V (A)n-
O-NH -COOR' (V) kde
A, R, Z a n mají výše uvedený výzr^a^m, který se potom zbaví ochranné skupiny, účelně reakcí se silnou organickou kyselinou, jako je kyselina trilluoroctová a výsledný fenylhydroxylamin se ponechá reagovat s esterem alfa-ketokyseliny, jako je ethylester kyseliny pyrohroznové, za vzniku požadovaného produktu, ve kterém jeden ze substituentů X a Y značí alkoxykarbonylovou skupinu. Reakce fenylhydroxylaminu s aldehydem poskytuje produkt, ve kterém jeden ze substituentů X a Y značí atom vodíku.
Výchozí sloučenina obecného vzorce III se může připravit známými způsoby, například postupem, popsaným ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 2 757. Konečné produkty se mohou izolovat některým ze známých postupů.
Sloučeniny obecného vzorce I mají zajímavé účinky jako herbicidy. Proto vynález zahrnuje herbicidní prostředek obsahuiící sloučeninu obecného vzorce I vymezenou výše a alespoň jeden nosič. Herbbcidní prostředek se vyrábí způsobem zahrnujícím smísení sloučeniny obecného vzorce I s alespoň jedním nosičem.
Heh^i^i^rÍdnrí prostředek podle vynálezu popřípadě samotná sloučenina obecného vzorce I jsou určeny k hubení nežádoucí vegetace v místě výskytu aplikací sloučeniny nebo herbicidního prostředku. Poiužtí v místě výskytu může být preemergentní nebo postemeergetní.
Dávka pouuití účinné látky může být například v rozm^!^:í od 0,05 do 4 kg/ha. Nosič v prostředku podle vynálezu tvoří libovolný maateiál, se kterým účinná látka tvoří směs usnadňu^cí aplikaci v místě, které má být ošetřeno, jako · ·? například rostlina, osivo nebo půda, nebo usnadňu^cí uskladnění, dopravu nebo m^a^ň^i^i^^laci,,
Nooič může být pevný nebo kapalný, včetně matte-bálu, který je za normálních podmínek plynný, avšak který byl stlačen za vzniku kapaliny. Dále mohou být použity běžné nosiče, používané při sestavování herbicidních prostředků. Prostředek podle vynálezu obsahuje výhodně 0,5 až 95 % UmoUntotnícU účinné látky.
Vhodné pevné ·nosiče zahrnuj přírodní a syntetické hlinky a křemičitany, například přírodní křemičitany, jako jsou rozsivkové zem-ny; křemičitany hořecnaté, například mastky; křemičitany Uořečnítno-Ulntté, například a vermikuuity; křemičitany hlinité, například Uao0iíiny, moutmor01loniny a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hdyratované oxidy křemičité a syntetické křemičitany vápenaté nebo hlinité, prvky, například uhlík a síra, přírodní a. syntetické pryskyřice, například Uummronové pryskyřice, polyvinylchlorid a polymery a kopolymery styrenu, pevné 90^^1^^^^, bitumen, vosky a pevná hnojivá, například supeefosfáty·
Vhodné kapalné nosiče zahrnuj vodu, alkoholy, například isuproeanol a glykoly, ketony, například aceton, merhyřetUřlkenun, merhhřisubutylUenot a cyklohexanon, ethery,- aromatické nebo ar-alifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, frakce z deeti 1 ,?.·.* ropy, například petrolej a lehké minnA!) oleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid u^Illčitý, eerihlurenUřLrn a triiUlorrnUtt· Často jsou vhodné směsí různých kapalin.
НогЪЬсidní prostředky určené pro zemmědlltví se ua^sto pp-iertvují a dopravuj v kon^entrované formě, a které uživatel před použitím ředí. Ředění usnadňuje přítomnost malých mnnoitví nosičů, kterými jsou povrchově aktivní látky. Proto je výhodné, když je alespoň jedním nosičem v prostředku podle vynálezu povrchově aktivní látka. Prostředek může například obsahovat alespoň dva nosiče, z nichž alespoň jedním je povrchově aktivní látka.
Povrchově aktivní látka může být emu^acní, disp.· · gačnr nebo smkíč^c^í prostředek, které
252837 6 mohou být neiontového nebo iontového charakteru. Příklady vhodných povrchově aktivních látek zahrnuUí sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a ligninsuionnových kyselic; kondenzáty mastných kyselin nebo alifóiických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v mooekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitolem, sacharózou nebo pentaerytrioolem, kondenzáty těchto látek s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty alil^^těk^í^^o alkoholu nebo dlkyllenolů, například p-oktyllenolu nebo p-oktylkresolu s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sullát^y nebo sullocáty těchto kondenzačních produktů, soli alkalických kovů nebo kovu alkalických zemic, výhodně sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové obsahuúící alespoň 10 atomů uhlíku v mooekule, například laurylsullát sodný, sekundární alkylsulláty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje, a alkylarylsullonáty sodné, jako je dodecylbenzensullonát sodný, a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethyle^noxi^du a propylenoxidu.
Prostředky podle vynálezu mohou být ve lormě například smOáitelcých prášků, poprašů, granuuí, roztoků, emmugovvtelných koncceirátů, emuuzí, suspenzních konccnn-rátů a aerosolů. Srnmččtelné prášky obsahuuí obvykle 25, 50 nebo 75 % hmoonoosních účinné látky a obvykle dále obsahují pevný inertní cosič, 3 až 10 % hmoOnootníeh iispnrgačcího prostředku a v případě potřeby až 10 % hmootiootních stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jiných přísad, jako jsou prostředky usc^c^d^u^ pronikání nebo ulpívání.
Popraše jsou obvykle zpracovávány jako poprašové ConcenCrány obdobného složení jako smááčtelné prášky, avšak bez iirpnrgačcího prostředku a na poli se ředí dalším pevným nosičem za vzniku herbieiicího pr . středku, obvykle obsahnuícího 0,5 až 10 % hootnostních účinné látky.
Granule se obvykle přípravují o velikosti 1,676 až 0,152 mm a mohou se vyrábět aglomerační nebo impregnační technikou. Obecně granule obsahují 0,5 až 75 % hmotnostních účinné látky a až 10 % . hmoOnooSníeh přísad, jako jsou stabilizátory, povrchové aktivní látky, přísady zpommluUicí rozpouštění a pojivá.
Takzvané suché prášky schopné П^сГ' obsahují relativně malé granule s poměrné vysokou ConceeCrací účinné látky. Emmugovvaelcé konceniráry obvykle obsahuuí kromě rozpouštědla a je-li zapotřebí spolurozpouutědla, 10 až 50 % hmoonostně objemových účinné látky, 2 až 20 % hmoonostcě objemových emuugátorů a až 20 % hmoonostně objemových dalších přísad, jako jsou stabilizátory, prostředky usnadňuje! pronikání a inhibitory koroze.
Suspenzní koncenCrány jsou obvykle sestaveny tak, aby se získal stálý cesediimeC4uící produkt schopný tečení a obvykle obsahuuí 10 až 75 % hmootiootních účinné látky, 0,5 až 15 % h^ott^c^ot^i^^ch dispergačního prostředku, 0,1 až 10 % hmoVnootníeh suspendačních činidel, jako jsou ochranné k^ěloidy a thi-xoti^o^pcí látky; až 10 % hmoonootních dalších přísad, jako jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, prostředky usnadňující pronikání a ulpíváni a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka v podsatě nerozpustná, přičemž v prostředku mohou být příoomcy určité organické pevoé látky nebo anorganické soli, v cěm rozpuštěné, aby oapomOhaly ochraně před seiimennací oebo jako prostředek chránící před zamrznutím vody.
Do rozsahu vynálezu náleží rovoěž vodcé disperze a emuuze, například prostředky získané zředěním smmáčtngclého prášku oebo koncceCrátu podle vynálezu vodou. Uvedené emulze mohou být typu vody v oleji oebo oleje ve vodě, popřípadě mohou Ot hustou majooézovou Сопс181псс1.
K^rnopoi-ce podle vynálezu může obsahovat rovoěž další složky, například další sloučeniny, které mají herbicidní, icsnCtieiicí nebo lungicidcí vlastnosti.
VynClez ilustrují následnicí příklady.
Přikladl ,
Příprava O- Г2-пИго-5-(2'-chlor-4'-trifluormethylfenoxy)fepyl]acetoximu
A. Příprava (2'-chlor-4'-trifloorrethyl)fenoxy-3,4-dinirooeenzenu (I) 30,6 g m-rntoufenulu se ouzpputilu ve 100 ml meetyysuffoxidu a za míchání pod atmosférou dusíku te při t^epLot^ě 80 °C při^da]^o 14,5 g yydroxidu drate!^n^éyo. Po 90 minutách se po dobu 30 minut přikapávalo 43 g 3,4-dicylorOennoOrOflucoidu, teplota te nechala vystoupit na 150 °C a směs se míchala přes noc. Většina dimrtУylsulfcxidu se oddtrannla, přidalo se 11 ml směsi etheru a vody v poměru 50:50 a suspenze p^(^fiL.rn^vala přes iiirrační prostředek Celite, načež se odddSila organická vrstva, která se vysuuila a rozpouštědlo odssrmnlo za vzniku žlutého oleje, který je vycčssil οΙγοιπ^ιογοΠοΙι na oxidu křemičitém se směsí petroletheru a chloroOormu jako el^ntem.
(II) Produyt ze stupně (I) - 3-chhou-4-(3*-niOoilnnoxy)OeenztrrflforSd - se rozplizli v 70 ml 1,2-dichlorehhanu a za míchání a chlazení se přidalo 140 ml koncentrované kyseliny síro>vé. Když reakční směsi poklesla asi na 2 °C, př^^o se po ^s^c1 oshern 30 mrnit
11,6 g dusičnanu draselného. ReakCní směs se potom ponechala ohřát na teplotu místnosti a míchala po dobu 3 hodin, načež se vylila na led, poté se přidal chlorid sodný a provedla extrakce methhltndicУlorddem. Organické extrakty se odčlděily, vyssušly,‘rozpouštědlo se oddsrannlo za vzniku oranžového oleje, který byl přečištěn chromaatgrrLricky a rtkrytlalioován z ^ha^lu za vznito po^ovanéto produktu o ^eplot^ě tání 80 až 81 C.
B) Příprava tiuulánního produktu g acetonoximu se rozpučilo v 50 ml Oezvodého lttraУydrofuranu a potom se přidalo za míchání a pod atmosférou suchého dusíku 0,8 g Oezvod.ého natriumyyHridu, promytého Utrahdyrofuaanem.
Po jedné hodině se na dobu 15 minut přidával po kapkách roztok 9,5g produktu ze stupně A ve 100 ml Oezvodého tetrahydrofuranu. Reakce proběyia rychle. Potom se přidalo 400 ml meellyleIΊndcyhoridu a vody v poměru 50:50 a organický roztok se odděil a vysuušl.
OOssranění rozpouštědla poskkUo požadovaný produkt, který se chroϊnaaogrrricky přečistil na čistý požadovaný produkt v podobě oranžového oleje. Tato látka ztuhla po ο^^,^Πzaci poskytla 01ι^ žluté kr^ta^ o ^plo^ tání 60 až 62 °C.
Analýza pro cs6HS2H2C1F3°4: vypočteno: C 49,4 %, H 3,1 %, N 7,2 %, nalezeno : C 48,5 %, H 3,1 %, N 7,1 %.
PPíklad' .
úprava °- ['-пкос^Н 2'-chlor-4 ^tiif ^ггиУ^^ппсх1) ířeny 1J c^lopentanonoximu g cyklopentanonoximu se rozpučilo v 50 ml Oezvodého lttraУldoofuranu a v atmosféře suchého dusíku se po částech přidávalo za míchání 0,5 g natruumhydridu. Reakční směs se míchala po dobu 1 hodiny, načež se po kapkách přidával roztok 5 g 00-4--^:^^1:^^00mellyl)ftnoxy-3,4-dinirootenztnu, (připaaveného postupem podle příkladu 1A) rozpuštěného v 20 ml Oezvodého lttraУydroiurrnf. Reakční směs se zrУyívalr pod zpětným chladičem po dobu 30 minut, potom se přidalo 500 ml smměi diethyletheou a vody v poměru 50:50 a organická vrstva se cdcdllla, vysufilr a rozpouštědlo se cdpurilc. CУroImaooraricУé přečištění, a poté otУrystrlZzrce ze směěi elУylrcttátu a hexanu posykyly požadovaný produkt o teplotě tání 116 až 117 °C.
Analýza pro ci8 H!4N2C1F3°4* vypočteno: C 52,1 %, H 3,4 %, N 6,7 %, nalezeno : C 52,1 %, H 3,3 %, N 6,7 %.
Příklad 3
Příprava ethyl-·0-(2-nitro-5-(2'-chlor-4'-trifluormethylfenoxy/fenyl)pyruvátoximu]
A) Roztok 5 g 3-chlor-4-(3',4'-dinitrofenoxy)benzotrifluoridu (připraveného postupem podle příkladu IA) v 20 ml bezvodého tetrahydrofuranu se přidal za míchání a chlazení ledem к roztoku 1,8 g N-terc.butoxykarbonylhydroxylaminu v 35 ml bezvodého tetrahydrofuranu, který obsahoval 0,35 g natriumhydridu. Reakční směs se míchala za teploty místnosti po dobu 1 hodiny, načež se vylila do 500 ml směsi diethyletheru a vody v poměru 50:50.
Organická vrstva se oddělila, vysušila a odpařila za vzniku žlutého oleje, který se přečistil chromatograficky a rekrystalizoval ze směsi ethylacetátu a petroletheru.
B) 2,6 g produktu ze stupně A se rozpustilo v 10 ml kyseliny trifluoroctové a ponechalo stát při teplotě místnosti po dobu 30 minut. Reakční směs se potom vlila do vody, neutralizovala hydrogenuhličitanem sodným a extrahovala diethyletherem. Organické extrakty se vysušily a odpařily za vzniku : inavě červeného oleje, který se přečistil chromatograficky.
C) 0,85 g ethylpyruvátu se přidalo do 2,5 g míchaného roztoku produktu ze stupně В rozpuštěného ve 100 ml chloroformu a zahřívalo na asi 50 QC po dobu 30 minut. Na rotační odparce se potom odpařilo rozpouštědlo a odparek se chromatograficky přečistil. Získaly se E a Z geometrické isomery požadovaného produktu.
Rekrystalizace E isomeru z hexanu a Z isomeru ze směsi ethylacetátu a hexanu poskytla krystalický materiál, přičemž teplota tání E isomeru byla 68 až 70 °C a teplota tání Z isomeru byla 85 až 86 °C.
Analýza pro Clg H14C1F3N2°6= vypočteno: C 48,4 %, H 3,1 %, N 6,3 %, nalezeno : C 47,3 %, H 2,9 %, N 6,1 %.
Příklady 4 až 30
Postupy, podobnými postupům popsaným v předchozích příkladech, byly připraveny další příklady sloučenin podle vynálezu. Teplota tání a chemické analýzy těchto sloučenin jsou uvedeny v tabulce I. V této tabulce jsou sloučeniny identifikovány na základě identity substituentů v následujícím vzorci:
A<
Př. č. A- A_ Z X Y Tepl. t. OC Analysa to un to us
r- un
co co
CN CM
СП m
m tn
0
β o
Φ c
•P Φ
>u N
0 Φ
cu r-4
íB > Z
ΓΟΟ
I to 00
I lA
I
CM
O z
CM CM
Ό rt CM co on
tO <£>
un un
0
C O
Φ c
P Φ
>O N
O Φ
Λ r—1
>1 f0
> z
OS
I 00 on >1 a tu
un un un un un
r-4 f—i
к
on on
cr> r-
O r-H
tO <£>
0
Й 0
Ф c
P Ф
>u N
O Φ
o* i—I
>1 fl0
> z
o co r-f l os CM
Φ
4-1 >1 c
Φ un un to tO
CM CM
Ό· o as
Ol CM ! σι ιη I >O N co to
P
CM o 2
co to un m
1-H o un οο ΓΙΟ m
0
β 0
Φ C
P Φ
>u N
0 Φ
Oj c4
>i («
> z
os
I co o >1 c Φ >> P
XI
4J
CM o z
co
CO CO to Ό to to m on un un
ST sr un un
Γ Yγο o to to r— rCM CM r- r<—I r-H un un on os os os os
CM CM cm on co co trs un o c tu N 0) r-4 ífl z
-P >u o cu
Φ -P >υ o íb o c Φ N Φ r—I (0 z r* o <—<
I to O
Ol CM rH
I
O CM
CM o z
OS on >4
CM
CM o
O >1 Ό •H >1 a i
CM
CM
O
Z
:-thienyl CH^ 109 Vypočteno 49
Nalezeno 49
CM
O Z r- co
CO kO σ> — kD CD kD CD in co kD co
LD in rf «s· ч 4 in m o m in kD r- co CO kD r~* io
CD Γοο Γιο m
u o
+>
co
OJ OJ r- co m m
Χφ Tj
O β
Φ +J >U &
>
o β φ N Φ rd d Z
LT) O (Ό · co co
СО СП
CO
OJ O Z
Γ- OJ
o o
m хф
0
β O
Φ β
4-> Φ
>0 N
0 Φ
Λ i—I
>1 d
> Z
•im Φ rd cn a
in a
OJ υ
Ol
Ο Ol rd rd m in o Φ FX rd >1 d > Z •m Φ rd O co
CL i β oj
O
Z pokračování tabulky rd <2
>o >M
Λ cn in
OJ m
XT χφ
o v
CO oi
in m
O
β O
Φ β
4-» Φ
>U N
0 0)
CL <—I
>1 d
> Z
•го
Φ rd O
CO a
OJ
O
Z kD rd m <o
Ol Ol
O rd
O rd ir> in o β Φ P >u o
CL
CO OJ i—I
I ko OJ in v
OJ OJ
CTi rd
O rd in ir
O β Φ N Φ rd d Z
φ
Úd cn Fn O
I
CL
OJ O Z
Γrd
O β
Φ
N
Φ d Z o o rd
I o σ\ co a u >1 C Φ Ud ro
U I e
OJ O Z
CO
O o-
m oj
rd m
co kD
ΧΦ Χφ
0
β 0
Φ β
4J Φ
>U N
O Φ
CL rd
>1 d
> z
Φ rd
O
UH a
OJ U O o u cn a
OJ O Z σ> rd
ΟΟ kD m co cn cn «η σ>
• χφ
β o
φ β
4J Φ >0 N o Φ Рц rd >1 d > Z n
Φ rd O in a
Ol O in a
Ol oi O Z o
Ol σ> co oj oj o sr σι co
XT ΧΦ о β φ -и >υ ο
CL >1 >
‘ΓΟ Φ rd O
Ol
OJ
XT co co oj
Χφ XT ο β φ N φ Η d z co
OJ O Z
O β Φ -μ >υ о
cl •ro Φ rd O co
OJ O Z
OJ
OJ Ol о β φ N φ rd d Z c*o rtj ω nJ
4J i—I a φ Ed co pokračování tabulky
kD in UO in 10,5 r- o rd rH r4 (—1 σι o rd
co oo. o o OJ OJ
ъ
rH rd co co CO co
>· O rd co CO rd
co cn 00 <£> CO CO
co co iD uo
0 0 0
G 0 G o c O
Ф C Φ G Φ a
4-> Ф P Φ JJ φ
>u N >O N >0 N
0 Ф O Φ o Φ
h r4 Ch rd a rd
X X (0 >1
> > z > Z
co
OJ
f-H
•ro •o 1
Φ Ф rd
rd rd OJ
o O
kO <o kO kD kD kD
OJ OJ •S cr uo tn
ЧТ 4J<
o a Ф +J >□ N О Ф fh i—I in OJ t—t i co OJ co tu
OJ O Z >u • co »4 OJ
Cd co
OJ o Z
OJ O Z
TT oj co on
CD
Ol o z co
OJ o z rd u
UD kD
OJ OJ kD uo uo σι o oi co
Oj co in in Ln in o Ch
Φ rd in ’З* kD k£>
ro oj co co
OJ OJ o o
ID UO
Ш CO kD kO rd
CO CO
Oj O o σι
Ш 'T tH Ш
Ш Ш o
co co
X ID
OJ
O C Φ N Φ H Φ Z
4-1 Φ >O N
O Φ Λ rd >Ί Φ > Z
I kD
CO X U
OJ O Z rd
O co in X
OJ oj O Z rd
O' o- co
Ol OJ
C Φ 4J >0 O a >1
O C Φ N Φ rd <TJ Z
JJ >□ o CL c Ф N
Ф rd
Ф Z •ro Φ rd O
Ш X
OJ
O
OJ
O
Z rd
O •ΓΊ Ф rd O co
Ol
LD X
OJ O O
O Λ oj O Z rd
O co ω >1 г—I d
С r-í fa φ E-<
CO pokračování tabulky
CM >o o
&P z
ríP oW
cm LO IO CO cn rM r-í r- σι
40 KO UO uo CO Γ- σ O 40 co
r- cm O CO Μ1 co M· M*
CM CO co co co co CO co CO co
o CM kD CO CM CO 00 M· CO σ>
uo ro VD C£> Γ- Γ- C0 C0 co co
ιο to uo to ΙΟ ιο a<
0 O 0 O O
β 0 β 0 β 0 β o β 0
Φ £ Φ C Φ 14 φ c Φ β
P Φ P Φ P φ Ρ o -μ Φ
>0 M >U M >υ Ν >υ M >o N
0 Φ o Φ ο Φ 0 Φ 0 Φ
fa —1 fa r-1 Cť rH fa 1—M ta r-l
>1 Λ >< C0 >1 (0 >Ί íú d
> 5 P> Z > Ζ > Z > Z
Φ
o o —1 00 CO
cr> CM 0 r-l 00
r—í r-í
ro
ffi IO
ro o W
s ζ CM CM
o III o O
tc o υ U O
1 , co 1 co
CO rn
w «
u Ο CM
r-l u? i—1 CO ι—I ro
>1 * >4 * >1 W
β T β β O co
Φ Φ φ W
m CM ΨΙ CM m z U
cm cm CM CM CM
O O Ο O O
z Z Ζ Z Z
H —í ι-Η H H
υ o υ u O
co co co ro co
fa fa fa fa fa
o O Ο U O
Д fC S W №
rH CM co *3* ro
co CO co CO co
Příklad 36
Herbicidni účinek
K vyhodnocení heriicidního účinku iyly sloučeniny podle vynálezu vyzkoušeny na reprezentativní skupině rostlin,a plodin:
kukuřice, Zea mays (Mz); rýže, Oryza sativa (R; Echinochloa crusgalli (BG) ; oves, Avena Sativa (O) ; len, Linum usit^atšss^m (L) ; hořčice, Sinapsis alia (M) ; cukrovka, Beta vulgaris (SB) a sója Glycine max (S).
Testy byly prováděny ve dvou kategoriích, pre-e^m^TTgentně a post-emergentně. Pre-emeraentní testy zahrnovaly postřik kapalné formulace testované sloučeniny do půdy bezprostředně po vysetí plodin. Post-emergentní testy byly rozděleny do dvou kategoriií, půdní zálivka a postřik na list.
Při půdní zálivce byla testovaná sloučenina aplikována do půdy ve formě zálivky na sazením testovaných rostlin, při postřiku na list byly sazenice testovaných rostlin postříkány tes^\^^n^ou sloučeninou.
Půda pro pokusné účely byla připravená pařenistní prsB.
Formuuace, použité v testech, byly připraveny z roztoku testovaných sloučenin v acetonu, obsahujícím 0,4 hmo^o^ní % alkylfrorl/ethyronoíéhr kondenzátu, dostupného pod obchodním označením TRITON X-155. Acetonové roztoky byly zředěny vodou a výsledné formulace aplikovány v dávkách, odpooídajících 5 kg nebo 1 kg účinné látky na hektar v objemovém ekvivalentu 600 1 na hektar v půdním postřiku a postřiku na list a v dávkách 10 kg účinné látky na hektar v objemovém ekvivalentu přibližně 3 000 litrů na hektar při testech půdní zálivky.
Při pre-emergentních testech byla pouužta neošetřená osevní půda a při post-emergentních testech neošetřená půda se sazenkemi, jako konOrrl·a.
Herbicianí účinky testovaných sloučenin byly posouzeny vizuálně dvanáct dnů po postřiku listů a půdy a třináct dnů po půdní zálivce a zaznamenány do stupnice 0-9. Označení 0 znamená růst neosetřené kontroly, respektive jeho ekvivalent, označení 9 znamená zničení rostliny. Zvýšení o jednotku na stupnici označuje přibližně 10 % zvýšení účinku.
Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce II.
(Л
Л (Л
0) Ul
О сл л л
N (Л +J W •н
S й
о и л л
rH o сл co to in Г— ·« γ- ιο 00 00
CM o
O o
Γ— οο γσ\ σι σ\ οο σ\ γσι σι ιη CM
Γ- Μ
СЛ Λί ιη r-C o
to to co r- ιο <—I o
CM ιο Ю ιο m ιη ’ί· οο co ’Ф со ιη ιη ο ο «Τ со ιη Ή co с*) uo
CM
Γιο ιο οο tr οο ιη ιη rCM
CM ιη ιη οο ιο
Γd
Λ1 r-4
Λ (β
Ен
CM to
CM ιη ιο co co со
Ό ítí О) гЧ ·
Η X ю
Ό μ Ο >h a řu см oo r«3· uo
CM
Γοο to σι ιη ιο
CM ιη ιη
σ>
to
CM cm
ΟΟ σι σι σι
Γ00 co ’З*
CM
CM γto σ>
οο ιη ιο ιη ><U β 4J c r σ μ fU ω
CQ ω
Dl
O m
Ctí
N
CQ ω
> 3
4->
ω •H r-l DI ιΰ β •Η
4> ω ο Λ
Ο
U ο;
d ,* Λ > ·Ά tn Q Jí pokračování tabulky
ω m ω
D)
Ο и
N tO c •H β r >0 β o i-1 ω
3
r Τ5 β r-l ·
i—1 jí >υ
Π5 Ή
0 >Μ
Οι Ch
σ» σ m co ιο co co cm r- Ld co rcn cn σ cn σ cn r- in o> co co -r
ID rH co
LD co ю
CO
ID »r r—I t— ID
M· m *φ co ros co σ> co σ co i© in co oo r- io
UD r-l
ID cm r- •Jt co
CM co <0
CO M3 co r*
CO <0 m co
CO <0 ud *r Γ- ID
UD r-4 cm <0 in
CM
Ю co
CO CO co cm cm cm
CO CM t— m <0 10 <D -sr r- i© •«r co r- Ю in co <0 -r
ID r-l
CO 10 co CM <0 CM
CO CM
CM cm
Г- 10 <0 Ю <0 f
Γ- Cco co
Г- <0 ud co
-r co
ID r-l r- CO — n—
I -r l σ
I tn l rI CO
I ID
CM
I CO i co i σ
I co l σ i i©
I oo l io i rm —<
Oo cm cn oo co
A0
CO CM r- ίο CO CM co cm
CF 00 σ> σ σ σ σι σ c- ι© σ> co ιο
CO Γ1Л r-l
CM co co iD <O
CO
ID
O CM
CO CM o
σ> σ» r- ιο co rco rΟΟ 00 σ> σ>
σ σ σ σ» oo co σ> co γ- r*
ΟΟ V0
ID r-l
CM pokračováni, tabulky
OQ ω
X ►q
O
CQ (<
cn m cn co CM <D co cm
CO CD
ГМ
I V CM
I
I
I СП CD
CD
I CD
I oo
I cd
I oo
I O·
I CD
I oo
I no o£>
ud oo co l σχ cd oo
I σχ cd Tf
CM r>
4->
ω d й •rl » IO O
Cu d X > mU Q tO Λ tr * r- ·5Τ co oo cd oo
M CM
I ΓI О’
I r00 Γcd o*
CD
X
J
O c
CQ «
d tP .M w
CQ ta
I
OJ CM
Д ti »3 cu
UD σ> oo
CD CD
Γ- CD oo in oo in
Uf rH ι σ>
ι о
I <ο ι
ι co ι σχ
UO rH
CD σχ oo
1П О’ oo cd
OO CM oo m
UO rH oo uo
M*
O o
CQ
3
0) TJ d r4 ·
ι—I к ю
Ό Μ
o >M
cu Λ
CM CM
OO o*
OM CM vT CM in О'
CD О'
CD CD r- in
CO CM
CD M*
UO rH
i o
00 CD I O
I CO
i Ο-
C- S0 Ι oo
00 CD i o
00 00 i ch
σχ σχ ι σχ
cd uo i cd
oo > i oo
OM CM 1 Ό
C vr 1 00
UO rH UO rH
UO CD
CM OM
О’ OM
CD -Mi
CM rH r- sr σχ rσχ σχ oo r*>
σχ σχ cd in oo CD
CD CD
UO rH
О’ О'
UO UO
UO CM
00
OO —I in rH
OO CM
CO CM
UO rH
CD
CM r·
CM o* rCM oo
CD oo oo
CM co ω
0Q ω s
u
Sloučenina Půdní zálivka - 10 kg/ha Dávka _________Postřik na listy__________ Pre-emergentně podle Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG O příkladu >0 in sr Ш sf
Ш 04
LO on sT CM r4 г— со
00 co sr to
Г- ГО
Sf гtn CM to «у
Г— 1Л
Г— tr> σι co tn оз to sT
1Л CM to m tn rH
Sf rO
CM rM to sr tn <n tD sr
СП ГЧ tn cm r- to Г— to to to co sr to sr co -η r- sr
LQ —t tn <*3
Příklad 37
Herbicidní selektivita
Ke stanovení herbicidní selektivity sloučenin podle vynálezu byla prováděna další série trstů a výsledky iyly porovnány se vzorovou selektivitou difrnylkthrrů, popsaných v americkém patentu 4 419 122. Testované sloučeniny odpooídaly sloučeninám podle příkaadů 19, 23 a 27 předkládané přihlášky vynálezu a srovnávací sloučeniny odpoovdaly sloučeninám označeným čísly 3, 34 a 36 uvedeného arneeického patentu. Tato tři porovnání jsou v dalším popisu označena jako A, B a C.
Prováděným test^cm iyl poosřik listu, při kterém iyly klíční rostlinky řady plevelů a kulturních plodin postříkány testovanou sloučeninou. Testovanými rostlinami ivly pšenice (WH), jeden pravý list a 2 pravé listy, ječmen (BA) 1 pravý list, rýže (RI) 1 pravý list a 2 pravé listy, pěťour (SW) 4 pravé listy, husí noha (SY) 2 pravé listy, maceška polní (FP) pět pravých listů, pot^m^ť^l^i^lř (NB) dva pravé listy, kokoška (PR) 4 pravé listy, svlačec (GG) první pravý přeslen a mrkvous (PI) 4 pravé listy.
Půda, použitá k testům, byla pařeníštní prst.
Testované sloučeniny iyly formulovány ve smměi 1:1 acetonu a vody a obsahovaly do 0,2 % smáčedla Triton X155 a aplikovány ve formě lisovvého poosřiku v jedné dávce při celkovém objemu 600 litrů na hektar. Aplikace iyly provedeny ve 4 dávkových hladinách 0,3, 0,1, 0,03 a 0,01 kg/ha za účelem získání stupnice reakce. Pro každé ošetření iyly pouuity tři květináče. Ve formě kontroly iyly pouuity neošetřené sazenice.
Fytooooicita, porovnaná s neošetřenou konirolou, iyla vyhodnocena vizuálně ve stupr^ňi^íi 0-9, ve které 0 značí nulový účinek a 9 označuje zničení Vyhodnocení, iylo provedeno dnů po ošetření.
Výsledky iyly zpracovány na poočtači standardní proiitovou analýzou a stanovena dávka každé sloučeniny v kg/ha, potřeiná k zahuiení 90 % plevelných druhů a k dosažení 50% účinku na kulturních plodinách. Dávky jsou označeny jako GID^q a GID^.
Hodnoty GID^q a GIDgQ, získané v testech, jsou uvedeny v ta^lce III.
CL μ co<—i © μco o ©μ
ООО
ООО © со <ч оо г— о о μ г-н
ООО
ООО o oо оо о>о
Ок ©о
СО ОкСО о ю©
ООО г- ю со
Ок ,4 © © © μ
СО © гЧ
H
H rP
H
Λ d
H
S Η dl o e d P tn o μ
CL
Ί3 d d •3 c d -P tn
Ή +J Ή ,W
O CL •H »P
CL
N >1 r—I (d
C nj
O >
P •H Λ O μ CL 'Φ e d 44 ω Ή ti d £ '-, tn 'Φ . c Φ >P Ti d
-m p q ro o £
Q n O ω
o cn řU Q ÍP H 0
N c4
Cl φ
> Φ —I CL
O P CL
CQ
Z
Q
H >4 u ω >» •p o c T5 0 В vn o cm LD H Q Pí ы O β m N IP 0 Pí £
-M
TJ rH o < гч cq
ÍX p CL
Q H O >1 •P O β Ό O X •Ό
P3
u)O φH ! E-tf © о © со гм © о © со
ООО
ООО
Г' Г' гЧ © 00 гЧ О СО
О гЧ о
ООО
О <-Ч © о © © ООО ООО
ООО
СП © <4
СП © г-Ч
О © гЧ
ООО
ООО
О 00 © μ О СП о о о о о го го о О иЧ
О О o cn cn ©
O CM O o o o m i cm μ OJ -Ό O . -.
O O o o cP r·· m o o
O -П to m LP) © o o
O r—
Г- г© СП о о о о
ОО СО © <-ч © со <4 о
О О со о СП со © © о о о о о © о μ ση μ © гЧ о о μ o O <—I © μ
O O co © Ok co O rP CM O
O O í- CM CO © Γθ L)
O o
M O m r~ © © Ch Γ
C ;P
O oo CM © © CM cr. CM p o
O O kO m O rP
O P ro rP © n μcm © о <ч—i μ © ©co fp f-P ©<P
O P co c> o co о P o o © P r- .4 r-H Ch о rP o o © μ Ch CM CT O CM ίο o
O CM O © O © kO P rP O μ ro -p co CO CM rP CM o o
O 00 P P CO lD P <P iP o <c В О со (г ch cm cm rP
Tyto hodnoty GID5q a GIDgo byly použity k vypočtení faktoru selektivity pro každou rotilinu vydělením GID^q plodiny GIDgQ pro každý plevelný druh (NB. čítla 1,0 označují selektivitu mezi plodinou a plevelem a čím vyšší je hodnota, tím lepší je telekkivita). K lepšímu porovnání jednotlivých sloučenin byly získané údaje standardizovány na sloučeninu C při pouuití vzorce: -(®/X) x у kde X ~ hodnota selektivity pro sloučeninu C pro jednotlivé druhy a y - hodnota selektivity pro danou sloučeninu
Výsledky jsou uvedeny v tabulkách IV-VIII
Tabulka IV «
Standardizované selekční faktory pro pšenici (I)
Test. ____________.druhy plevele
slouč. sw NB PI FP GG SY PR Průměr
A 0,5 0,8 1,7 1,0 1,3 1,1
B 2,5 0,5 1,8 0,6 1,0 1,3 1,3 1,3
C 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
23 1,5 1,4 6,2 2,4 2,3 5,0 2,0 3,0
27 1,9 4,8 7,2 2,9 8,7 3,4 0,9 4,3
19 4,2 0,6 3,7 0,8 3,7 0,8 0,5 2,0
TTbuukaV '
Standardizované selekční faktory pro pšenici (II)
Test-’ Druhy plevele Prů-
slouč. SW NB PI FP GG SY PR měr
A 0,2 0,4 0,5 0,3 0,4 - - 0,4
B 3,1 1,6 2,9 1,0 1,6 1,9 2,0 2,0
C 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
23 2,9 6,0 11,8 4,6 4,2 9,3 3,7 6,1
27 1,3 6,2 4,9 1,9 6,0 2,3 0,6 3,3
19 3,9 2,2 0,6 1,4 6,0 1,3 0,8 2,3
aulka
Standardizované selekční faktory pro ječmen (I)
Test. slouč. Druhy plevele Průměr
SW NB PI FP GG SY PR
A 0,2 0,3 0,7 0,4 0,5 0,4
B 0,07 0,02 0,06 0,02 0,05 0,01 0,05 0,04
C 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
23 1,0 1,0 4,2 1,6 2,0 0,8 1,4 1,7
27 1,1 2,4 4,2 1,6 5,0 0,5 0,6 2,2
19 3,5 0,9 5,4 1,2 6,5 0,3 0,7 2,6
Tabulka VII
Standardizované selekční faktory pro rýži (I)
Teet. slouc Druhy plevele Průměr
. SW NB PI FP GG SY PP.
A 0,4 0,6 1,3 0,8 1,1 0,8
B 5,9 1,4 5,5 1,9 3,2 3,7 3,8 3,6
C 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
23 2,3 2,1 9,2 3,6 3,4 7,4 2,9 4,4
27 0,8 1,6 2,2 1,1 3,4 1,4 0,4 1,6
19 4,0 2,6 6,3 1,4 6,2 1,3 0,8 3,2
Tabulka VIII (II)
Standardizované selekční faktory pro rýži
Tes. Druhy plevele Průměr
slouč. . SW NB PI FP GG SY PR
A 0,3 0,5 1,1 0,6 0,9 0,7
b 2,5 0,6 2,4 0,8 1,3 1,6 1,7 1,6
C 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 ' 1,0 1,0 1,0
23 ' 1,8 1,7 7,3 2,8 2,4 5,8 2,3 3,4
27 ] r 2 2,6 4,5 1,8 5,0 2,1 0,6 2,5
19 1 ?6 0,4 2,5 0,6 2,3 0,5 0,3 1,2
PŘEDMĚT

Claims (5)

1. Heebbcidní prostředk sestávaje! z účinné látky a noosče, vyzzoačUjcí se tím, gako účinnou látku obsahuje 3-rximino0afenylrtheroíš derivát obecného vzorce I ze kde n 1, 2 nebo 3, každá skupina
A které mohou být stejné nebo rozdílné, pokud n je větší než 1, značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, s podmínkou, že jeden substituent A · je umístěn v poloze, para k etherové vazbě a další substituenty, jsou-li příoomny, jsou v poloze .ortho vzhledem k etherové vazbě, a když n znamená 2 nebo 3, jedním substiuueneem A je halogenalkylová skupina vymezená výše a druhým substituentem A je atom halogenu, nitroskupina nebo kyancokupina a třetím sul-stituentem A, je-li příoomen, je atom halogenu.
Z značí atom halogenu, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a
X a Y, které mohou být stejne nebo rozdílné, každý rn2z^\^:sle značí atom vodíku, alkylskupinu až se G atomy uhlíku, fluoralkylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, alkoxyškupinu až se 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu až se 6 atomy uhlíku, acyltl-pinu obecného vzorce RCO-, kde
R znamená fenylovou skupinu nebo alkylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku, fenylovou, furylovou, thienylovou nebo pyridylovou skupinu, které jsou popřípadě substiuuovány 1 až 3 alkylovými skupinami s až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovými skupinami s až 6 atomy uhlíku nebo jeden ze substitu^ntá X a Y značí jednu z uvedených skupin a druhý značí kyanoskupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonyltk-pinu až s 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, zbytek odvození od diallyletter- kyseliny fosfonové, kde aikylové skupiny obsahuj vždy až 6 atomů uhlíku, nebo alkyl·amiaosl^Jpinu, kde alkylová skupina obsahuje až 6 atomů uhlíku, nebo X a Y společně se sousedním atomem uhlíku znameenaí cyklopentyiovou nebo cyklohexylovou skupinu.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznnččuicí se tím, že jako účinnou látku obsahuje shora uvedený derivát obecného vzorce I, kde alespoň jeden ze ^Ьэ^Ь^п^ X a Y představuje alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, trifloormethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo acetylovou skupinu a ostatní t-bstitlιenty maaí význam uvedený v bodě 1.
3. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznaačuící se tím, že jako účinnou látku obsahuje shora uvedený derivát obecného vzorce 1, kde (А)^ představuje jeden atom chloru v poloze ortho k etherové vazbě a jednu trfl-orrmethylovo- skupinu v poloze para k etherové vazbě a ostatní sulostituenty mají výše uvedený význam.
4. Způsob výroby účinné látky obecného vzorce I podle bodu 1, vyznaač-ící se tím, že se nechá reagovat ketoxim obecného vzorce II kde maaí svrchu uvedený význam, (II)
4 5 2 8 .> '<
s m-nitrucii£e..y letí;-.
vzorce III (III) kde
A, n a Z mají svrchu uvedený význam, v přítomnosti báze.
5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se jako silné báze použije hydridu alkalického kovu a reakce se provádí v aprotickém polárním organickém rozpouštědle.
CS858648A 1984-11-30 1985-11-28 Herbicide and method of its efficient substance production CS252837B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848430321A GB8430321D0 (en) 1984-11-30 1984-11-30 Diphenyl ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS864885A2 CS864885A2 (en) 1987-02-12
CS252837B2 true CS252837B2 (en) 1987-10-15

Family

ID=10570527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS858648A CS252837B2 (en) 1984-11-30 1985-11-28 Herbicide and method of its efficient substance production

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0184256B1 (cs)
JP (1) JPS61137853A (cs)
KR (1) KR930011780B1 (cs)
CN (1) CN1006754B (cs)
AT (1) ATE47386T1 (cs)
AU (2) AU5046185A (cs)
BR (1) BR8505958A (cs)
CA (1) CA1228361A (cs)
CS (1) CS252837B2 (cs)
DE (1) DE3573775D1 (cs)
DK (1) DK552385A (cs)
EG (1) EG17711A (cs)
ES (1) ES8705374A1 (cs)
FI (1) FI854709A (cs)
GB (1) GB8430321D0 (cs)
GR (1) GR852859B (cs)
HU (1) HU200580B (cs)
MA (1) MA20581A1 (cs)
OA (1) OA08142A (cs)
PH (1) PH21994A (cs)
PT (1) PT81570B (cs)
ZA (1) ZA859109B (cs)
ZW (1) ZW21285A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0145078B1 (en) * 1983-12-02 1988-10-12 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Diphenyl ether herbicides
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079149A (en) * 1977-06-30 1978-03-14 Shell Oil Company Benzyl oxime ethers
US4419122A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-oxygen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
DE3573775D1 (en) 1989-11-23
ES8705374A1 (es) 1987-05-01
CN85108668A (zh) 1986-05-10
CA1228361A (en) 1987-10-20
OA08142A (en) 1987-03-31
HUT40989A (en) 1987-03-30
HU200580B (en) 1990-07-28
ZA859109B (en) 1986-07-30
KR930011780B1 (ko) 1993-12-21
AU5477190A (en) 1990-08-30
PH21994A (en) 1988-05-02
ZW21285A1 (en) 1986-02-26
DK552385A (da) 1986-05-31
CS864885A2 (en) 1987-02-12
EG17711A (en) 1990-10-30
CN1006754B (zh) 1990-02-14
PT81570A (en) 1985-12-01
ATE47386T1 (de) 1989-11-15
EP0184256A2 (en) 1986-06-11
GB8430321D0 (en) 1985-01-09
BR8505958A (pt) 1986-08-19
DK552385D0 (da) 1985-11-28
PT81570B (pt) 1987-11-11
AU634772B2 (en) 1993-03-04
EP0184256B1 (en) 1989-10-18
MA20581A1 (fr) 1986-07-01
AU5046185A (en) 1986-06-05
FI854709A (fi) 1986-05-31
FI854709A0 (fi) 1985-11-28
ES549363A0 (es) 1987-05-01
EP0184256A3 (en) 1987-05-27
KR860004018A (ko) 1986-06-16
JPS61137853A (ja) 1986-06-25
GR852859B (cs) 1986-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100229087B1 (ko) 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물
SK7496A3 (en) Benzophenones and fungicidal agent on their base
RU2045512C1 (ru) 2-[ 2′,3′,4′ -тризамещенные бензоил]-1,3-циклогександионы или их соли, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
CS221820B2 (en) Herbicide means
JPH049788B2 (cs)
EP0023725B1 (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
US4432786A (en) Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
JP2003508519A (ja) 農薬としてのテトラヒドロピリジン
RU2047295C1 (ru) Производные сульфонамида и способ борьбы с нежелательной растительностью
CS252837B2 (en) Herbicide and method of its efficient substance production
EP0348002B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
PL175464B1 (pl) Chwastobójcze pochodne pirazoliloksypikolinoamidu oraz sposób ich wytwarzania
PL151817B1 (en) Weed killer
EP0433655B1 (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation
EP0358856A2 (en) Novel insecticidal dibenzoyl-tert-butylcarbanonitrile compounds and method for the preparation thereof
CZ169897A3 (cs) Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy
US4859233A (en) 2,3,6-trichlorobenzohydroxamic acid derivatives
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
US4207090A (en) Amino ester derivatives of 3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides
JP3210676B2 (ja) 有害生物駆除性オキサジアジン類
CS208490B2 (en) Herbicide means and method of making the active angredients
CZ121499A3 (cs) Hydroximové a hydrazonové deriváty, způsob jejich přípravy a fungicidní prostředky, které je obsahují
JPS6365063B2 (cs)
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
NZ202387A (en) Herbicidal arylphenyl ether derivatives