HU200580B - Herbicide comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the compounds - Google Patents

Herbicide comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU200580B
HU200580B HU854557A HU455785A HU200580B HU 200580 B HU200580 B HU 200580B HU 854557 A HU854557 A HU 854557A HU 455785 A HU455785 A HU 455785A HU 200580 B HU200580 B HU 200580B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
trifluoromethyl
nitro
substituted
halogen
Prior art date
Application number
HU854557A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40989A (en
Inventor
Rino Antonio Bit
David Munro
R J Griffith Searle
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT40989A publication Critical patent/HUT40989A/hu
Publication of HU200580B publication Critical patent/HU200580B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/10—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes from nitro compounds or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a difenil-éterszármazékok előállítására.
Bizonyos difenil-éterek hatásos herbicidként ismertek, például a 4 419 122. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban számos 4-trifluor-metil-difenil-étert írtak le és jelezték, hogy ezeket herbicidként lehet használni különböző haszonnövényekben.
Azt találtuk, hogy a difenil-éterek bizonyos csoportja, amely 3-oximino szubsztituenst hordoz, lényegesen jobb szelektivitást mutat a haszonnövényekben, mint az amerikai szabadalmi leírásban leírt difenil-éterek.
Ennek megfelelően a találmány szerint (la) általános képletű 3-oximino-difenil-éter származékokat állítunk elő - ahol
Ai jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
A3 jelentése halogénatom, nitrocsoport vagy nitri’csoport,
Z jelentése nitrocsoport,
X jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, adott esetben trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-furil-, 2-piridil- vagy 2-tienilcsoport trifluor-metilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált aminocsoport, 1-5 szénatomos alkoxikarbonil- és di-(l—5 szénatomos)-alkil-foszfinil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
Y jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-esoport, Ιό szénatomos alkoxicsoport, nitrilcsoport trifluormetil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, és
X és Y együettesen 4-6 szénatomos alkilénláncot is alkothat
Hogyha a fenti szubsztituensek jelentése alkilcsoport vagy alkil-szubsztituenst hordoznak, ez lehet egyenes vagy elágazó láncú és tartalmazhat legfeljebb 8, előnyösen legfeljebb 6 szénatomot, például metil-, etil-, propil- és butilcsoport
Hogyha jelentésűk cikloalkilcsoport vagy szubsztituensként tartalmaznak cikloalkilcsoportot, akkor ez 3-7, előnyösen 5-7 szénatomot tartalmazhat, előnyösen ciklohexilcsoporL
Ha halogén-alkil-szubsztituenst tartalmaznak, ez előnyösen 4 szénatomos és a halogén előnyösen fluor- vagy klóratom, különösen előnyös a trifluor-metil-csoport
Ha a fenti szubsztituensek aril-szubsztituenst tartalmaznak, ez előnyösen fenilcsoport, ha heterociklusos csoportot tartalmaznak, ez előnyösen piridin-, furán-, vagy tioféngyűrű.
Hogyha a fenti szubsztituensek adott esetben szubsztituálva lehetnek, akkor az adott esetben jelenlévő szubsztituensek lehetnek a peszticid-vegyületeknél szokásosak és/vagy olyan szubsztituensek, amelyek a szaketet étvágy a hatást áthatoló képességet a perzisztenciát vagy más tulajdonságot befolyásolnak. Ilyen szubsztituensek például a halogénatom, különösen a klóratom, nitro-, ciano-, alkil2 vagy halogén-alkil-, különösen trifluor-metil-csoport.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy ha a szubsztituensek olyanok, hogy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, akkor a kapott vegyület sztereoizomer vagy geometriai izomer formákban is előfordul. Bizonyos szubsztiteuns-kombinációk ilyen tautomer fámák létezését is megengedik. Az egyik izomer fonna gyakran jobb biológiai hatást mutat, mint a másik.
A találmány kiteljed különböző izomer fonnák és elegyeik előállítására, valamint az ilyen izomer formákat és elegyeiket tartalmazó herbicid készítményekre.
A találmány szerinti eljárással előállított (la) általános képletű oximin-difenil-étereket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű ketoximot (ΙΠ) általános képletű meta-nitro-difenil-éterrel reagáltatjuk erős bázis, előnyösen alkálifém-hidrid, például nátrium-hidrid jelenlétében. A reakciót előnyösen szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban hajtjuk végre. A reakciót 0 *C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékelten hajthatjuk végre, általában előnyös, hogyha az oldószer forrást hőmérsékletén hajtjuk végre a reakciót
Ha X vagy Y alkoxi-karbonil- vagy foszfonsavészter-csoport, akkor előnyösen egy olyan szintézis . út amelyben egy (ΠΙ) általános képletű nitro-fenilétert erős bázis jelenlétében (IV) általános képletű az alkoxi-kaibonil-hidroxil-aminnal reagáltatunk és így védett (V) általános képletű O-fenil-hidroxil-amint kapunk, a védő csoportot eltávolítjuk, előnyösen erős szerves savval, például trifluor-ecetsawal reagáltatva, majd a kapott fenil-hidroxil-amint a-ketonsavészterrel reagáltatjuk, például etil-piruváttal és a kívánt terméket kapjuk, ahol X vagy Y alkoxi-karbonilcsoportot jelent. Ha a fenil-hidroxil-amint aldehiddel reagáltatjuk, akkor olyan terméket kapunk, amelyben X vagy Y hidrogénatom.
A (IH) általános képletű kiindulási anyagot ismert módon állíthatjuk elő, például a 2757 sz. európai szabadalmi bejelentésben leírt módon. A végterméket ismert módon izolálhatjuk.
A (I) általános képletű vegyületek értékes herbicid hatást mutatnak. A találmány szerint olyan (la) általános képletű hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményeket állítunk elő, amelyek legalább egy hordozót tartalmaznak. A találmány szerinti herbicid készítményekkel nemkívánatos növények növekedését gátolhatjuk, hogyha a készítményeket a nemkívánatos növények helyén alkalmazzuk. Az alkalmazás lehet pre-emergens vagy post-emergens. A hatóanyag dózisa lehet 0,05-4 kg/ha. A készítményekkel kezelhetjük a növényt, magját vagy a talajt Megkönnyíthetjük a tárolást, a szállítást vagy a kezelést A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, ide tartoznak a normális körülmények között gázhalmazállapotú hordozók is, melyeket cseppfolyósítottunk vagy pedig bármilyen szokásos honiozóanyag. A készítmények előnySsen 0,5-951% hatóanyagot tartalmaznak.
Szilárd hordozóként alkalmazhatunk természetes és szintetikus anyagokat és szilikátokat például természetes szilícium-dioxidokat például diatómaföldet, magnézium-szilikátokat például talkomot magnézium-alumínium-szilikátot például attapulgitot és
-2HU 200580 Β vermikulitot, alumínium-szilikátokat, például iráni initet, montmorrillonitet és csillámot; kalcium-karbonátot, kalcium-szulfátot; ammónium-szulfítot; szintetikus hidratált szilícium-dioxitkX, szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátot; eleroekeh például S szenet vagy ként: természetes és szintetikus gyantákat, például kumaron gyantákat, poüviail-kloridot, szűrőit, polimereket és kopolimereket; szilárd poliklór-fenolt; bitument; viaszt, szilárd trágyát vagy például szuperfoszfátot. 10
Folyékony hordozóként alkalmas a vfz; az alkoholok, például izo-propanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izo-butil-keton és ciklohexanon; éterele; aromás vagy araMlás szénhidrogének, például benzol, tokiói és xilol; petróleum- IS frakciók, például kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például saén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. A különböző folyadékok elegyeit is alkalmazhatjuk.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran kon- 20 centrált formában készítjük ki és szállítjuk és ezt utóbb alkalmazás előtt hígítja a felhasználó. A hígítás folyamatát megkönnyíti a felületaktív anyagok kis. mennyiségének jelenléte. így legalább egy felületaktív anyag is jelen van akészfiményben.Akészftmény 25 tartalmazhat legalább két segédanyagot, melyek közül legalább az egyik felületaktív anyag. A felületaktív anyag lehet emulgeálószer.diszpergfló- vagy nedvesítőszer, lehet nemionos vagy ionos. Megfelelő felületaktív anyagok közé tartoznak a poliakrilsavak 30 nátrium- vagy kalcium sói, ligninszulfonsavak, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy aligás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; glicerin, szortnt, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsavészterei, ezek- 35 nek kondenzált termékei etilén-oxiddal és/vagy ρτοpilén-oxiddal; zsírsav-alkohol vagy alkil-fenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol és etilénoxid és/vagy propilén-oxid kondenzációs termékei, ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfo- ' 40 nátjai, kénsav- vagy legalább 10 szénatomos szulfonsav-észterek, péládul nátrium-lauril-szulfát, nátriumszekunder-alkil-szulfátok, alkáli- vagy alkáliföldfémsói, előnyösen nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid poli- 45 merjei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei.
A készítményeket formálhatjuk, például nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálhatő koncentrátumok, emulziók, szuszpenzió-koncentrátumokés aeroszolok formájában. A nedvesíthe- 50 tő porok rendszerint 25,50 vagy 701% hatóanyagot és ezen kívül szilárd inért hordozót, 3-101% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 t% stabilizáló! és/vagy más adalékanyagot, például penetrálószert vagy kötőanyagot tartalmazhatnak. A porokat rend- 55 szerint porkoncentrátum formájában formáljuk, melynek hasonló az összetétele, mint a nedvesíthető poré, de nem tartalmaz diszpergálószert és a felhasználásnál további szilárd hordozóval hígítjuk és így rendszerint 03-10t% hatóanyagot tartalmazó ható- 60 anyagot kapunk. A granulátumok szemcsemérete rendszerint 1,676-0,152 mm év agglomerációs vagy impregnáeiós technikával állíthatjuk elő. A granulátumok rendszerint 0,5-75 t% hatóanyagot és 0-101% adalékot, például stabilizáló!, felületaktívanyagot, 65 lassú lebomlás-módosítót és kötőanyagot tartalmaz. Az úgynevezett száraz, gördülékeny porok viszonylag kis granulákból állnak, melyeknek hatóanyagkoncentiációja viszonylag magas. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint az oldószeren kívül szükség esetén még egy oldószert, valamint 10-50 t/tf% hatóanyagot, 2-20 t/tf% emulgálúszert és 0-20 t/tf% más adalékot, például stabilizáló!, penetrálószert és korróziógátló tartalmaznak. A szuszpenzió koncentrátumok rendszerint stabil, nem ülepedő, gördülékeny terméket tartalmaznak és így 1Q-75t% hatóanyagból 03-151%, diszergálószerből 0,1-101%, szuszpendálószerből, például védő-kolloidokból és toxitrop szerekből 0-101% más adalékokból, például habzásgátlótxM, konóziógátlóból, stabilizálóból, penetrálóból és kötőanyagból és vízből vagy szerves oldószerből állnak, mely szerves oldószerben a hatóanyag rendszerint oldhatatlan. Tartalmaznak továbbá bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat eloldva és így megakadályozhatják az ülepedést vagy a víz kifagyását A vizes diszperziók és emulziók a nedvesíthető por vagy koncentrátumok vizes hígítással állíthatók elő és szintén a találmány kőiébe tartoznak. Az emulziók lehetnek víz az olajban vagy olaj a vízben típusúak és sűrű majonéz-szerű konzisztenciájuk lehet
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más herbicid, inszekticid vagy fungicid tulajdonságokkal rendelkező komponenseket is.
A találmány további részleteita következő példákkal szemléltetjük:
1. Példa
0-[2-nitro-5-(2’-klóM’-trifluor-metil-fenoxi)-fenil]-acetoxim előállítása
A) 2’2-klór-4’-trifluor-metil)-fenoxi-3,4-dinitrobenzol előállítása (i) 30,6 g meta-nitro-fenolt 100 ml dimetil-szulfoxidban oldunk és keverés közben nitrogénáramban 80 C-on 143 g kálium-hidroxidot adunk hozzá. Másfél óra után 43 g 3,4-diklór-trifluor-metil-benzol csepegtetünk hozzá 30 perc alatt és a hőmérsékletet éjjel keverés előtt 150 *C-ra növeljük. A dimetil-szulfoxid nagy réstét eltávolítjuk, dietil-éter és víz 11 50:50 arányú elegyével elegyét adjuk hozzá és a szuszpenziót „celiten keresztül leszűrjük mielőtt a szerves réteget elkülönítjük, ez utóbbit szárítjuk, az oldószert eltávolítva sárga olajat kapunk, melyet kromatográfiásan tisztítunk a szilícium-dioxidon 70% :30% arányú petroléter- és kloroform eluálószerrel.
(ii) az (i) pont szerint előállított 3-klór-4-(3’-nitrofenoxi)-trifluor-metil-benzolt 70 ml 1,2-diklór-etánban feloldjuk és keverés és hűtés közben hozzáadunk 140 ml koncentrált kénsavat Amikor a reakcióelegy hőmérsékletét kb. 2 ’C-ra csökkentettük, 113 g kálium-nitrátot adunk hozzá részletekben 30 perc alatt A reakcióelegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és jégbe öntés előtt 3 óra hosszat keverjük, majd hozzáadunk nátrium-kloridot és metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves extraktumokat elkülönítjük, szárítjuk és az oldószert eltávolítva narancs színű olajat Lapunk, melyet kromatográfiásan tisztítunk és etanolból átkristályosítunk. A kívánt tennék 80-81 ’C-on olvad.
-3HU 200580 Β
Β) A cím szerinti termék előállítása g aceton-oximot 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és vízmentes tetrahidrofuránnal mosott 0,8 g nátrium-hidridet adunk hozzá keverés közben nitrogénáramban. 1 óra múlva az A) lépés szerint kapott 9,5 g termék 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát 15 perc alatt csepegtetjük hozzá. A reakció gyorsan végbemegy. Hozzáadunk 400 ml 50:50arányú metilén-diklorid és víz elegyet, majd a szerves oldatot elválasztjuk és szárítjuk. Az oldószer eltávolításával a kívánt terméket kapjuk, melyet kromatográfiásan tisztítva a cím szerinti tennék narancssárga színű olaj. Ezt megszilárdítjuk, majd etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk és halványsárga kristályokat kapunk, op.: 60-62 ’C.
Analízis a C16H12N2CIF3O4 összegképletű vagyületre:
Számított C% 49,4; H% 3,1; N% 7,2.
Talált C% 48,5; H% 3,1; N% 7,1.
2. Példa
O-[2-nitro/5/(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-fenil]-ciklopentanon-oxim előállítása g ciklopentanon-oximot feldoldunk 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban és keverés közben nitrogénáramban 0,5 g nátrium-hidridet adunk hozzá részietekben. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetünk 5 g 1/A) példa szerint előállított (2’-klór4’-trifluor-metil)-fenoxi-3,4-dinitrobenzolt 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldva. Az elegyet 30 percig melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd 500 ml 50:50 arányú dietil-éter és vízelegyet adunk hozzá, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és az oldószert és az oldószert eltávolítjuk. Kromatográfiás tisztítás után etil-acetát és hexán elegyéből átkristáiyosítjuk és így a kívánt terméket kapjuk, amely 116-117 ’C-on olrad.
Analízis a C18H14N2CIF3O4 összeképletű vegyületre;
számított C% = 52,1, H% = 3,4, N% = 6,7; talált C% = 52,1, H% - 3,3, N% = 6,7.
3. példa
P-[2-nitro-5-(2’-klór-4‘-trifluor-metil-fenoxi)-fenil]-piroszőlősav-oxim-etil-észter előállítása
A) 5 g 1/A) példa szerint előállított (2’-klór-4’-trifluor-metil)-fcnoxi-3,4-dinitro-benzol 20 ml vízmentes tetrahidroftBánnal képezett oldatát keverés és hűtés közben jégben 1,8 g N-terc-butoxi-karbonil-hidroxil-amin 35 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített 0,35 g nátrium-hidridet tartalmazó oldatába adagolunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd 500 ml 50:50 arányú dietiléter víz elegybe öntjük. A szerves réteget elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. Sárga olajat kapunk, melyet kromatográfiásan tisztítunk és etil-acetát és petrolészter elegyéből átkristályositunk.
B) Ifi g A) pont szerinti terméket feloldunk 10 ml trifluor-ecetsavban és szobahőmérsékelten 30 percig állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat szárítjuk, bepároljuk és így sötétpiros olajat kapunk, melyet kromatográfiásan tisztítunk. 0,85 g piroszőlősav etilésztert adunk 2,5 g B) termék 100 ml kloroformmal készített kevert oldatához és kb. 50 ’C-ra melegítjük fél óra hosszat Az oldószert rotációs bepárlón eltávolítjuk é a maradékot kromatográfiásan tisztítjuk. A kívánt tennék E és Z geometriai izomerjeit kapjuk. Az E izomert hexánból és a Z izomert etil-acetát és hexán elegyéből átkristályosítva kristályos anyagot kapunk Az E izomer 68-70 ’C-on, a Z izomer 85-86 ’C-on olvad.
Analízis a C18H14CIF3N2O6 összegképletű vegyületre:
Számított: C% 48,4; H% 3,1; N% 6,3.
Talált: C% 47,3; H% 2,9; N% 6,1.
4. Példa
A fenti példák szerinti módszerrel további vegyületeket állítottunk elő, melyeknek olvadáspontjait és analízis adatait az I. Táblázat tartalmazza.
1 H a NCh -CH3 -CH3
2 H a NQ2 -(CH2)4
3 H Cl NO2 -CH3 -C00C2H5
(la) általános képletű vegyűletek
I. Táblázat
Példa száma Al A3 Z X Y Op Analízis %
C H N
4 H a N02 -(CH2)5- 86-87 Számított 53.2 3.7 6.6
Talált 53.2 3.5 6.5
5 H a NO2 fenil CH3 118-119 Számított 56.0 3.1 6.2
Talált 61.7 3.2 6.2
6 H a NQ2 fenil fenil 129-130 Számított 60.9 3.1 5.5
Talált 61.7 3.1 5.5
7 H a NQ2 terc-butil CH3 63 Számított 52.9 4.2 6.5
Talált 52.9 4.2 6.5
-4HU 200580 Β
Példa száma Ai A3 ζ X Y Op. Analízis %
C H N MR
8 H Cl Νθ2 terc-butil fenil 108-109 Számított 58.5 4.1 5.8
Talált 57.7 4.0 5.6
9 H α NQ2 ciklopropil cikloprcpii 74 Számított 54.5 3.6 6.3
Talált 54.5 3.6 6.3
10 H Cl NQ2 2-furil Cíh 106-107 Számított 51.7 2.7 6.3
Talált 51.7 2.7 6.0
11 H Cl Νθ2 2-piridil ch3 120-122 Számított 53.2 2.9 9.3
TaláU 53.3 2.9 9.4
12 H α NQ2 2-tienil Cíh 109 Számított 49.4 2.6 6.1
Talált 49.2 2.5 6.1
13 H α NQ2 SCH3 ch3 103 Számított 45.7 2.8 6.7
Talált 45.8 2.8 6.6
14 H Cl ΝΟ2 CzHs ch3 olaj Számított 50.7 3.5 6.9
Talált 49.2 4.0 6.1 403
15 H α ΝΟί n-propil CHs olaj Számított 51.9 3.8 6.1
Talált 51.2 3.8 6.2 417
16 H α NQ2 n-butil Cíh olaj Számított 53.0 4.2 6.5
Talált 52.4 4.3 6.3 431
17 H α NQ2 p-CF3 Cíh 126-128 Számított 50.9 2.5 5.4
fenil Talált 51.1 2.6 5.2
18 H α NQ2 m-Cft Cíh 99-100 Számított 50.9 2.5 5.4
fenil Talált 51.1 2.4 5.4
19 H α Νθ2 COCH3 COOC2K5 olaj Számított 48.1 3.0 5.9
Talált 46.3 2.7 6.3 475
20 H σ NQ2 C2H5 C2H5 olaj Számított 51.9 3.8 6.7
talált 49.9 3.6 6.3 417
21 H α NCfe COCH3 Cft olaj Számított 49.0 2.9 6.7
TaláU 48.4 2.8 7.5 417
22 H α ΝΟζ CF3 Cíh olaj Számított 43.4 2.1 6.3
TaláU 42.8 2.1 5.7 443
23 H α NQz cf3 cf3 olaj Számított 38.7 1.8 5.6
TaláU 39.0 1.8 5.5 469
24 H NQ2 NQ2 Cíh Cíh otyj Számított 48.1 3.0 10.5
TaláU 46.8 3.0 10.7
25 H CN ΝΟ2 Cíh Cíh 121-123 Számított '53.8 3.2 11.1
Talált 53.1 3.2 10.9
26 α α NQ2 ch3 Cíh 123-125 Számított 45.4 2.6 6.6
Talált 45.4 2.6 6.6
27 H C1 ΝΟ2 CO Ch3 olaj Számított 55.2 2.9 5.9
fenil TaláU 55.8 3.0 5.6 479
-5HU 200580 Β
10
Példa száma Ar A3 z X Y Op. Analízis %
C H N MR
28 H Cl NQ2 COC2H5 CH3 116-117 Számított 50.2 3.3 6.5
Talált 50.2 3.2 6.4
29 H Cl NO2 COCH3C2H5 olaj Számított 50.2 3.3 6.5
Talált 49.0 3.1 6.3 431
30 H Cl NQ2 PO(OC2H5)2 CHs olaj Számított 44.7 3.7 5.5
Talált 426 3.4 5.5 511
31 H Cl NQ2 fenil H 90 Számított 55.0 2.7 6.4
Talált 55.2 3.2 6.2
32 H α NŰ2 2,4,6(CH3)3- OCH3 120 Számított 56.6 3.9 5.5
fenil Talált 56.6 3.8 5.5
J3 H Cl NO22,4,6(00)3- CN olaj Számított 57.2 3.4 8.3
fenil Talált 57.6 3.1 7.9
34 H Cl NO2 N(CH3)2 CO2CH3 118 Számított 46.8 3.3 9.1
- Talált 46.4 3.4 9.1
35 H Cl NO2 CH3 OC2H5 83 Számított 48.8 3.4 6.7
Talált 48.9 3.4 6.9
*3 szingulett mindegyik 2,30 ppm-nél (CDCb) (3 CKb-fenil csoport)
36. Példa
Herbicid hatás
A herbicid hatás kiértékelésére a találmány szerint előállított vegyületeket a következő növényeken teszteltük: kukorica, Zeamavs (Mz); rizs, Orvza saliya (R); közönséges kakaslábfű, Echinochloa crusgalli(BG); zab, Ayenasatixa(O); lenmag, Linunuist tatissiswn (L); mustár, Sinapsísalba (M); cukorrépa, hstajüllgans (SB) és szójabab, Glycine max (S).
A tesztek két kategóriába oszthatók, pre-emergens és post-emergens. A pre-emergens teszt során a találány szerint előállított vegyűlet folyékony készítmény formáját a talajra permetezzük. A talajba nemrég vetettük a fent említett növények magvait
A post-emergens teszt két típusú. A talajáztató- és a lombpermetezó-teszt. A talajáztató-teszt során a talajt, amelybe a fent említett növényfajták magvait a palántáit termesztjük a találmány szerint előállított vegyületet tartalmazó folyékony készítménnyel áztattuk és a lombpermetezó-teszt során ezzel a készítménnyel bepermeteztük a palántákat A tesztek során kertészeti agyagtalajt használtuk
A tesztek során a készítményeket a tesztvegyület 0,4 t% aflril-fenil-etilén-oxid kondenzátumot (TRITON X-155 nedvesítőszer) tartalmazó acetonos oldatból állítottuk elő. Az acetonos oldatokat vízzel hígítottuk és a kapott készítményt 5 kg vagy 1 kg hatóanyagra dózisszinten alkalmaztuk 6001/ha térfogatban talajpermet- és lombpermet-tesztben és 10 kg hatóanyagába dózisszinten 30001/ha térfogatban a talajáztató-tesztben.
A pre-emergens tesztek során a kezeletlen bevetett talajt és a post-emergens teszteknél a palántákat tartalmazó kezeletlen talajt használtuk kontrollként
A tesztvegyületek herbicid hatását vizuálisan értékeltük ki 12 nappal a lombozat és a talaj permetezése után és 13 nappal a talaj áztatása után és egy O-tól
9-ig terjedő skálát állítottunk fel. A0 azt jelenti, hogy a növekedés a kezeletlen kontroliénak felel meg, a 9 pedig teljes irtást jelent A lineáris skálán egy egységnyi növekedés 10%-os növekedést jelent a hatásszintben. A teszteredményeket a H. Táblázat tartalmazza.
-6HU 200580 Β
(Λ XX Ο Ο ΟΟ Oh- o o o CN CN
β C/5 Οι οο Ό Ό οο r* 00 CN oo cn Ό cn 00 OO P* o> t- 9i 00 θ' Οι
2 Ό ιη cn <η F* cn cn xr cn cl 00 xr in cn p~ cn Ό χτ m cn
»4 Γ χτ ρ» in r* vj «ο r~ m Ό xr Ό xr r- xr oo m Ό cn
Ο t «η οο ΟΝ ’t χχ cn 00 CN xp CN CN CN cn cn
§ θ' 00 Ί- ρ~ ο xp «ηχρ cn CN xp CN px cn cN p- m
βί CN ο Ο CN * Ο o o cN CN cn cn CN
οο CN «η cn cnxt CN — CN xx CN χρ cn
V) οο ρ» Ό m Γ- ρ> r- in P~ XT cn cn m P- Ό m OO CN oo p- 00 p~
SB οο ρ» «λ «η σ\ ρ* m m oo oo in cn r-1 00 Ό 00 Ό O\ Ό θ' σι
2 σ' σ' mxp σ' οο Ό 00 Ό cn cn X r» in r- m σι ΝΊ θ' θ' σ\ ο
J θ' οο οο 00 σ' σι MN σ» r- oo m 00 00 σι oo σι «η 9ι 00 θ' θ'
Ο Ο'Ρ» χρ «η Ρ» ΙΟ Τ Ό mxt m <N «nm p~ m ρ~ T r- m ρ~ m
§ θ' θ' «η «ο 00 ο ooo Ό χρ xr cn Ό cn r- cn oo xr 00 Ό Οι 00
Ρί mCN οο xr χΤ o cn CN »X CN «x Ό * m χρ ρ~ χτ χρ χτ xp χτ
§ Ρ* xt ίΠ ρ~ χτ m r-~ xr xfr CN 00 Ό Ό m r~ xr oo m 00 xp
δ
ί m χχ VJ w VJ fH V> F-< V) F-! VJ VJ fm VI fH VI F-Í VI Τ-Ι VJ FH
VJ ΡΝ ο cn
α
(Λ Ό Ό * ΟΊ VJ
2 CN ίΠ
j «η Ό VJ cn
Ο Ό «η ^r
ο
α 00 VJ * VO
06 cn Ο cn cn
Μζ cn VI VJ
ο ¢9 cn tJ-
XX «π VJ \ο fM IM ff FF
Μco vj μ00 Γσ\ οο ο\ οο
Ο\ οο
Ό V»
00
Γ- Ό vj ι-<
ΜΊ vj
-7HU 200580 B
Példa Talajátitatás (10/kg/ha) Dózis Levélzet permetezés Preemergens
<Z> Oí cs 1 rí tn cS tn ts 1 so
m w r* Ό in 00 SO ι ÖV öv 00 Os os 00 Ό ι 00 Ό r— rá so so ι r-
S co ts tn ts . va Vö co 00 so tn ts Ό Ά cn tn tn rá ts 1 ’t
j rí so tn Ό ts » Γ* vö vö Os Os oo so 00 cn ι r-
o tn te tn ts I CO co rí Γ— Ό rá ts ι rá 1
o a cn ts CS ι Ά r- vö os o> m ts so 00 00 so ι
Oí ts ts cs i rí co rí oo Γ- ts cm ι tn ι cn
tn ts ι co co n ΟΟ γ- rá <S 00 1 ’t
co OO vo r~~ in r- so 1 00 ÖV 00 οο 00 oo so > Os vo cn rá ts r- so ι 00
PQ co 00 Vö SO SO SO SO ι ÖV ÖV Os Os Os 00 so ι Os Ό ”fr <n rá 00 so 1 öv
s 00 Γ— SO rá Ό rá ι 00 ÖV öv OS Os 00 Ό Os 00 vö Orá 00 00 1 ÖV
J 00 vö t- SO t- r- ι O\ öv ÖV Os Os Os 00 ι OS öv 00 Ό Ό OS Os 1 Öv
o Ά co rá tn tn tn 1 Vö r- vo 00 00 SO SO so »A '’t rá rá so m 1 vo
o M 00 Vö t- so t- so ι 00 ÖS 00 OS 00 (- so Os 00 Vö Γ— in oo t- ι 00
0£ vn M· in tn in tn Vö Vö Vö t— Γ- so sn SO cn rí tn ts ts ts I
g γ- Ά Ό rá rá cn ι r- oo r- ΟΟ SO Ό m Os 00 <A Ό rá t— rá 1 00
í? ια in i-i IC i-ι in in -< «η cM m — vn *-< >n cm m -< VA ^4
V) rí cn VÖ
m «ϊ rá oo VA rí
S co r-
u co
o va
o vö
oí co rí
á va
vö 1—1 r- fH 00 1— ÖV fm 20 fM ts 22 ts 24 a 26 S
-8HU 200580 B
Talajátitatás (10/kg/ha) Dózis Levélzet permetezés Preemergens
S MzRBGOLMSBS VO Ο σν οο ovo 00 Ό ΌΌ- οο «- tn 04 Ό ts Ό XI 04 — 00 0- νΟΌ- 00 νο Ό 04 Ό Ό 04 — θ' Ό Ον Γ Ό Ό- χν ό οο Όνο r— tn Ό- r- ό tn —i XV 04 VO Ό 04 vi VO ΌΧΙ tn ΌΌ- tn -- XV 04 0- vo
CQ
co 00 Γ- Ον Ον «η χν X» Ό- O- XV r- <o
s ΟΟ Γ— 00 Γ- χι 04 χι 04 r~ xv vo vo
J Ον 00 ΟνΟν 00 00 00 νο Ov 00 oo o-
O 00 «ο νο «η tn tn xv tn VO Ό-
S
β σ> r- 00 νο XV ·Μ ΌΟ4 νο Ό νο Ό-
OS χν ό «η ό- tn ts tn ·— xv ol tn «—
s Ρ- «Ο ΌΌ Ό 04 ο- tn vo xv ο- Ό-
s χν -η XI <— X» »-* X» -Ί xv —ι χν —
co ο tn
β
(Λ Ό νο Ό
5 Ο tn
Ο οο
Ο
ο
η ο
Ρί ο
Μζ ο
R tn 8 tn tn s XV tn
-9HU 200580 Β
32.PéIda
Herbicid szelektivitás
További biológiai kísérletsorozatot végeztünk, hogy a találmány szerint előállított vegyületek szelektivitását demonstráljuk és hogy összehasonlítsuk 5 a4419122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt difenil-éteiek szelektív hatásával.
A tesztvegyületek a 19., 23. és 27. példák szerinti vegyületek voltak és összehasonlításul a fenti amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 3,34 és 36 vegyületeit használtuk Ezeket az alábbiakban A, B és C vegyületnek nevezzük.
A: 2-klór-l -(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-4-(trifluormetil)-benzol;
B: 2-klór-1 -(3-propionamido-4-nitro-fenoxi)-4(trifluor-metil)-benzol);
C: 2-klór-l-(3-metil-4-nitro-fenoxi)-4-(trifluormedl)· benzol.
A tesztet permetezési-teszt fámájában hajtottuk végre. Ennek során a tesztvegyületekkel a következő gyom- és hasonnövények palántáit permteztük be:
a teszt növények: búza (WH) 1 igazi levél és 2 igazi levél, árpa (BA) 1 igazi levél, rizs (Rí) 1 igazi levél és 2 igazi levél, északi veronika (SW) 4 igazi levél, csibehúr (SY) 2 igazi levél, fekete csucsor (NB) 2 igazi levél, porcsin (PR) 4 igazi levél, mezei árvácska (FP) 5 igazi levél, ragadós galaj (GG) 1 igazi örv és szőrös disznóparéj (Pl) 4 igazi levél.
A teszt során mezőgazdasági agyagot használtunk talajként
A tesztelt vegyületeket aceton és víz 1:1 arányú elegyében oldottuk fel, amely 0,2% nedvesítőszert (TRITON X1SS) tartalmazott és egyszeri dózisban lombpermet formájában alkalmaztuk6001/össztérfogatban. Négy különböző dózisszinten adagoltuk 03 » 0,1,0,03 és 0,01 kg/ha-ban. Minden kezelést háromszor ismételtünk. A kezeletlen palántákat használtuk kontrollként A fitotoxicitást a kezeletlen kontrolihoz hasonlítottuk és vizuálisan értékeltük ki a 0-9 standard-skála szerint A0 azt jelenti, hogy nincs hatás és a 9 teljes irtást jelent a kezelés után 19 nappal. Az eredményeket standard-probit-analízisnek (probit = probability unit) vettük alá komputerrel, hogy kiszámoljuk az egyes vegyületek dózisát kg/ha-ban, amely 90%-os gyomirtáshoz szükséges és 50%-os hatást ét el a hasonnövényeken. Ezeket a dózisokat nevezzük GID9o-nek és GIDso dózisnak.
A DIGso és GID90 értékeket a Hl: Táblázat tartalmazza.
ΠΙ. Táblázat
GID értékek kg/ha-ban - probit analízissel standard GLIM komputer program alkalmazásával
Teszt- GID értékek haszonnövényre GID értékek a gyomnövényekre G ÍÖ9os-ben kifejezve GG Pl
vegyület GIDso-ben kifejezve RI1
WHI WH2 BA1 RI2 SW SY NB PR FP
A 0.0175 0.0080 0.0055 0.0709 0.0225 0.0090 0.0000 0.0020 0.0000 0.0035 0.3983 0.0024
B 0.1914 0.4894 0.1052 3.0510 0.5347 0.0269 0.1077 0.0348 0.0051 0.0620 5.9590 0.0248
C 0.1814 0.2995 0.1425 0.9634 0.3870 0.0504 0.1268 0.0157 0.0062 0.0366 5.8600 0.0431
23 0.2233 0.7024 0.1203 1.760 0.5620 0.0410 0.0313 0.0137 0.0039 0.0187 3.2970 0.0086
27 1.4340 1.6000 0.6514 3.0060 1.9220 0.2093 0.2900 0.0298 0.0522 0.1027 5.5160 0.0473
19 0.1548 0.4262 0.1812 1.4170 0.2258 0.0186 0.1442 0.0230 0.0111 0.0381 1.4280 0.0101
Ezeket a GIDso és GID90 értékeket használtuk fel azután az egyes haszonnövények szelektivitási faktorainak kiszámítására. Akiszámítás úgy történik, hogy a haszonnövény GIDso értéke elosztottuk az egyes gyomfajták GÚD90 értékével (az 1-es szám a haszon- 50 növény és a gyom közötti szelektivitást jelenti és minél nagyobb ez az érték, annál jobb a szelektivitás).
Hogy tovább megkönnyítsük az összehasonlításokat a vegyületek között C vegyülethez viszonyítva standardizáltuk a következő képlet segítségével: 55
-(’/Xjxy.
X jelentése szelektivitás érték C vegyűletre, egy fajtára,
Y jelentése szelektivitás érték egy vegyűletre, ugyanarra a fajtára.
Az eredményeket az alábbi IV-Vm. Táblázatok mutatják.
-10HU 200580 Β
IV.TáhlázAt
Standardizált szelektivitás faktorok búzára (I)
Teszt- vegyület Gyomfajták Át- lag PR
SW NB Pl FP GG SY
A 0.5 0.8 1.7 1.0 1.3 - - 1.1
B 2.5 0.5 1.8 0.6 1.0 1.3 1.3 1.8
C 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
23 1.5 1.4 6.2 2.4 2.3 5.0 2.0 3.0
27 1.9 4,8 7.2 2.9 8.7 3.4 0.9 4.3
19 4.2 0.6 3.7 0.8 3.7 0.8 0.5 2.0
ΥΠ. Táblázat
Standardizált szelektivitás faktorok rizsre (I)
Teszt- vegyület Gyomfajták Át- lag PR
SW NB Pl FP GG SY
A 0.4 0.6 1.3 0.8 1.1 - - 0.8
B 5.9 1.4 5.5 1.9 3.2 3.7 3.8 3.6
C 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
23 2.3 2.1 9.2 3.6 3.4 7.4 2.9 4.4
27 0.8 1.6 2J 1.1 3.4 1.4 0.4 1.6
19 4.0 2.6 6.3 1.4 6.2 1.3 0.8 3.2
Y, Táblázat
Standardizált szelektivitási faktorok búzára (Π)
Teszt- vegyület Gyomfajták Át- lag PR
SW NB Pl FP GG SY
A 0.2 0.4 0.5 0.3 0.4 - - - 0.4
B 3.1 1.6 2.9 1.0 1.6 1.9 2.0 2.0
C 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
23 2.9 6.0 11.8 4.6 4.2 9.3 3.7 3.3
27 1.3 6.2 4.9 1.9 6.0 2.3 0.6 3.3
19 3.9 2.2 0.6 1.4 1.3 0.8 2.3
Yffl. Táblázat
Standardizált szelektivitás faktorok rizsre (II)
Teszt- vegyület Gyomfajták Át- lag PR
SW NB Pl FP GG SY
A 0.3 0.5 1.1 0.6 0.9 - 0.7
B 2.5 0.6 2.4 0.8 1.3 1.6 1.7 1.6
C 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
23 1.8 1.7 7.3 2.8 2.4 5.8 2.3 3.4
27 1.2 2.6 4.5 1.8 5.0 2.1 0.6 2.5
19 1.6 0.4 2.5 0.6 2.3 0.5 0.3 1.2
YLIáhlázat
Standardizált szelektivitás faktorok árpára (I)
Teszt- vegyület Gyomfajták Át- lag PR
SW NB Pl FP GG SY
A 0.2 0.3 0.7 0.4 0.5 - - 0.4
B 0.07 0.02 0.06 0.02 0.05 0.01 0.05 0.04
C 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
23 1.0 1.0 4.2 1.6 2.0 0.8 1.4 1.7
27 1.1 2.4 4.2 1.6 5.0 0.5 0.6 2.2
19 3.5 0.9 5.4 1.2 6.5 0.3 0.7 2.6
38. példa
Nedvesíthető por előállítása
Hatóanyagként 95 g 1. példa szerint előállított vegyületet összekeverünk 3 g nátrium-polimetakrilát diszpergáltószenel és 2 g nátrium-oktil-szulfoszukcinát nedvesítőszerrel.
Akészítmény hatóanyagtartalma: 95%.
32J2álda
Nedvesíthető készítmény előállítása Hatóanyagként 50 g 5. példa szerint előállított vegyületet összekeveriink 3 g nátrium-polimetakrilát diszpergálószerrel, 2 g nátrium-oktil-szulfoszukcinát nedvesítőszenei és 45 g tiszta, száraz agyaggal.
Akészítmény hatóanyagtartalma: 50%.
ÚÍLEélda
Emulgeálható koncentrátum előállítása Hatóanyagként 25 g 21. példa szerint előállított vegyületet összekeverünk 45 g xilollal és 20 g ciklohexanonnal, majd emulgeátorként ciklohexanonnal, majd emulgeátorként kalcium-dodecil-benzolszulfonát és nonil-fenil-etoxilát keverékéből 10 g-ot adagolunk az előzőekben elkészített keverékhez.
-11HU 200580 Β
A készítmény hatóanyagtartalma.' 25%.
41, Példa
Készítmény előállítása oldat alakjában Hatóanyagként 1 g 10. példa szerint előállított ve- 5 gyületet 10 g acetonhoz adunk, majd hozzáadagolunk 0,04 g Triton X-155 márkanevű (Rohm and Haas cég által gyártott) alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot, majd 600 g vizet
A készítmény hatóanyagtartalma; 0.164%. 10

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    l.HertHcidkészftmény,azza//eMemezve,hogyszi- 15 lárd hordozóként előnyösen legalább egy agyagásványt szilikátot, kalcium-karbonátot vagy kalciumszulfátot szintetikus hidratált szilícium-oxidot, elemeket, gyantát szilárd poliklórozott fenolt, bitument gyantát vagy szilárd műtrágyát vagy folyékony hor- 20 dozóként előnyösen vizet alkoholokat ketonokat étereket aromás vagy araitól szénhidrogéneket petróleum-párlatokat klórozott szénhidrogéneket felületaktív anyagot előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagot és hatóanyagként 0,16-95 tö- 25 meg% mennyiségben (la) általános képletű 3-oximino-difenil-éter-származékot Ai jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    A3 jelentése halogénatom, nitrocsoport vagy nitrilcsoport, 30
    Z jelentése nitrocsoport,
    X jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, adott esetben trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 35
  2. 2-furil-, 2-piridil- vagy 2-tienilcsopart trifluor-metilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált aminocsoport, 1-5 szénatomos alkoxi- 40 karbonil- és di(l-5 szénatomos)-altól-foszfonil-csoport,
    Y jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos altólcsoport, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 15 szénatomos alkoxicsoport, nitrilcsoprot, trifluor- 45 metil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és
    X és Y együttesen 4-6 szénatomos alkilénláncot is alkothattartóim ;>?
    2. Eljárás (la) általános képletű 3-oximino-difeniléter-származékok Ai jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    A3 jelentése halogénatom, nitrocsoport vagy nitrilcsoport,
    Z jelentése nitrocsoport,
    X jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, adott esetben triflnar-metil-csoporttal egyszeresen vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-furil-, 2-piridil- vagy 2-tieniksopat, trifluor-metilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált aminocsoport, 1-5 szénatomos alkoxikarbonil- és di-(l-5 szénatomos)-altól-foszfinil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
    Y jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 15 szénatomos alkoxicsoport, nitrilcsoport, trifluormetil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport
    X és Y együttesen 4-6 szénatomos alkilénláncot is alkothatelőállítására, amelynek során egy (Π) általános képletű ketoximot - a képletben X és Y jelentése a fe nit - egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben π jelentése 2 vay 3,
    A jelentése 4-trifluor-metil-csoport és 2-es és adott esetben 6-os helyzetben halogénatom, nitrocsoport vagy nitrilcsoport reagáltatunk erős bázis és aprotikus poláros oldószer jelenlétében.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy erős bázisként alkálifém-hidridet használunk, és a reakciót aprotikus poláros oldószerben hajtjuk végre.
HU854557A 1984-11-30 1985-11-28 Herbicide comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the compounds HU200580B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848430321A GB8430321D0 (en) 1984-11-30 1984-11-30 Diphenyl ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40989A HUT40989A (en) 1987-03-30
HU200580B true HU200580B (en) 1990-07-28

Family

ID=10570527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854557A HU200580B (en) 1984-11-30 1985-11-28 Herbicide comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the compounds

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0184256B1 (hu)
JP (1) JPS61137853A (hu)
KR (1) KR930011780B1 (hu)
CN (1) CN1006754B (hu)
AT (1) ATE47386T1 (hu)
AU (2) AU5046185A (hu)
BR (1) BR8505958A (hu)
CA (1) CA1228361A (hu)
CS (1) CS252837B2 (hu)
DE (1) DE3573775D1 (hu)
DK (1) DK552385A (hu)
EG (1) EG17711A (hu)
ES (1) ES8705374A1 (hu)
FI (1) FI854709A (hu)
GB (1) GB8430321D0 (hu)
GR (1) GR852859B (hu)
HU (1) HU200580B (hu)
MA (1) MA20581A1 (hu)
OA (1) OA08142A (hu)
PH (1) PH21994A (hu)
PT (1) PT81570B (hu)
ZA (1) ZA859109B (hu)
ZW (1) ZW21285A1 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3474547D1 (en) * 1983-12-02 1988-11-17 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079149A (en) * 1977-06-30 1978-03-14 Shell Oil Company Benzyl oxime ethers
US4419122A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-oxygen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
ZA859109B (en) 1986-07-30
EP0184256A3 (en) 1987-05-27
BR8505958A (pt) 1986-08-19
AU5046185A (en) 1986-06-05
EP0184256A2 (en) 1986-06-11
CS864885A2 (en) 1987-02-12
HUT40989A (en) 1987-03-30
DK552385D0 (da) 1985-11-28
PH21994A (en) 1988-05-02
PT81570A (en) 1985-12-01
JPS61137853A (ja) 1986-06-25
ZW21285A1 (en) 1986-02-26
ES8705374A1 (es) 1987-05-01
CN1006754B (zh) 1990-02-14
KR860004018A (ko) 1986-06-16
CN85108668A (zh) 1986-05-10
OA08142A (en) 1987-03-31
ES549363A0 (es) 1987-05-01
AU5477190A (en) 1990-08-30
GR852859B (hu) 1986-03-28
EG17711A (en) 1990-10-30
CA1228361A (en) 1987-10-20
ATE47386T1 (de) 1989-11-15
KR930011780B1 (ko) 1993-12-21
EP0184256B1 (en) 1989-10-18
PT81570B (pt) 1987-11-11
DK552385A (da) 1986-05-31
MA20581A1 (fr) 1986-07-01
GB8430321D0 (en) 1985-01-09
AU634772B2 (en) 1993-03-04
CS252837B2 (en) 1987-10-15
FI854709A (fi) 1986-05-31
FI854709A0 (fi) 1985-11-28
DE3573775D1 (en) 1989-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL149280B1 (en) Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
US4270946A (en) N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
CZ248395A3 (en) 2,6-substituted pyridines, process of their preparation, their use, herbicidal agents based thereon and method of suppressing growth of undesirable plants
CZ285981B6 (cs) Herbicidně účinné karboxamidové deriváty
SK7496A3 (en) Benzophenones and fungicidal agent on their base
CZ204090A3 (cs) Derivát heterocyklického dionu, způsob jeho přípravy a herbicidní prostředek, který ho obsahuje
JPS62292758A (ja) （ｒ）−２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸プロピニルエステル、その製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
HU200655B (en) Herbicide comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno- or -furo(2,3-b)- or -(3,2-b)pyridine derivative and plant growth regulator comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno(2,3-b)pyridine derivative as active ingredient and process for producing such compounds
CS270413B2 (en) Herbicide and method of its active substance
DE69014756T2 (de) Herbizide Sulfonamide.
HU200580B (en) Herbicide comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the compounds
US4867782A (en) Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
US4327218A (en) N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
GB2103610A (en) Herbicidal compounds derived from N-sulphonyl-aryloxybenamides and the processes for their preparation and use
HU202832B (en) Herbicide compositions containing oximino-ether derivatives as active components and process for producing these compounds
GB2201672A (en) Diphenyl ether compounds
CS245775B2 (en) Agent for suppresing of weed and/or for desinfection and/or for defoliation of cotton-plants and potetoas and production method of effective compound
HU189647B (en) Herbicide compositions containing substituted phenoxy-propionate as active substance further process for preparing the active substances and the intermediary products
JPS63313763A (ja) オキシイミノエーテル化合物
AU606890B2 (en) Diphenyl ether herbicides
HU185201B (en) Herbicide compositions containing quaternary amine salts as active substances and process for preparing the active cubstances

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee